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1.

0 - Introduo
A caracterizao de minrios uma etapa fundamental para o aproveitamento de um recurso mineral de forma otimizada, pois fornece ao engenheiro os subsdios mineralgicos e texturais necessrios ao correto dimensionamento da rota de processo, ou permite identificar, com preciso, ineficincias e perdas em processos existentes, possibilitando a otimizao do rendimento global de uma planta. Neste caso, a caracterizao mineralgica melhor conhecida como mineralogia de processos. A caracterizao mineralgica de um minrio determina e quantifica toda a assemblia mineralgica, define quais so os minerais de interesse e de ganga , bem como quantifica a distribuio dos elementos teis entre os minerais de minrio, se mais de um. Alm disso, estuda as texturas da rocha, definindo o tamanho de partcula necessrio para liberao do(s) minera(is) de interesse dos minerais de ganga, e ainda define diversas propriedades fsicas e qumicas destes minerais, gerando informaes potencialmente teis na definio das rotas de processamento. Um bom laboratrio de caracterizao mineralgica necessita de pelo menos um mineralogista profissional, e de pessoal bem treinado na parte analtica e instrumental, uma vez que vrios instrumentos, muitos deles sofisticados, so invariavelmente utilizados. O sucesso de estudos de caracterizao potencializado se houver, tambm, um bom conhecimento dos processos de concentrao e/ou de extrao, que podem ser aplicados ao minrio em estudo, bem como noes sobre as especificaes dos produtos desejados. A maneira de se caracterizar uma amostra de minrio, varia muito com a prpria mineralogia e as propriedades inerentes ao minrio, bem como com os objetivos e a abrangncia da caracterizao, com as possveis rotas de processamento, e com a disponibilidade de tempo, capacidade analtica e recursos financeiros. De maneira geral, a caracterizao de uma amostra executada em vrios estgios, com forte interdependncia entre s. Os estgios de caracterizao, que so executados mais frequentemente, so descritos a seguir, de maneira resumida, em ordem crescente de dificuldade tcnica e especializao. Cada um destes estgios ser discutido em detalhe mais adiante. O primeiro estgio o fracionamento da amostra, que objetiva facilitar a identificao dos minerais pela sua relativa individualizao, melhorar a quantificao das fases e estabelecer certas propriedades fsicas dos minerais, j incorporando informaes teis para processamento. Este fracionamento , em geral, feito por densidade e suscetibilidade magntica, alm de classificao por tamanhos de partcula. A resposta dos minerais ao fracionamento j pode fornecer as suas propriedades fsicas, inclusive simulando, com as devidas restries, condies de operao industrial. A identificao das fases, segundo estgio, facilitada na medida que um ou mais minerais so concentrados no fracionamento, de maneira que seu sinal, por exemplo num difratograma de raios X, mais claro e a interpretao mais fcil e segura. O mineralogista dispe de um variada gama de tcnicas analticas para a identificao dos minerais, e as mais difundidas so as microscopias ptica e eletrnica de varredura e a difrao de raios X. Esta etapa imprescindvel dentro da caracterizao tecnolgica. O terceiro estgio da caracterizao, a quantificao dos minerais, mais fcil numa frao mais concentrada, e o reclculo considerando a massa da frao reduz sobremaneira o erro. Novamente, diversas tcnicas podem ser utilizadas para quantificar os minerais, e em amostras de mineralogia mais complexa esta etapa pode ser muito complicada. Na dependncia dos objetivos do trabalho, alguma simplificao possvel, agrupando-se minerais em funo de sua resposta num eventual processo ou da especificao do produto (por exemplo, minerais de ferro, englobando hematita, magnetita, goethita e limonitas). O quarto estgio numa caracterizao tecnolgica verificar a liberao do mineral de interesse (ou dos minerais de interesse) em relao aos de ganga. A eficincia da separao das fases de interesse em relao s de ganga, calculada a partir dos dados das trs etapas anteriores, e verificada em diversas faixas de tamanho de partculas, um dos mtodos clssicos de se obter o grau de liberao de um minrio, assim como a estimativa de liberao por faixa de tamanho em microscpio ptico (mtodo de Gaudin). Mtodos mais modernos de clculos do espectro de liberao, baseados em anlise de imagens, fornecem resultados muito mais precisos e completos. A liberao uma das informaes mais importantes na caracterizao.

Nesta apostila, sero abordados, de maneira prtica, os principais mtodos de fracionamento de amostras, de identificao de minerais e de quantificao das fases. A determinao do espectro de liberao ser tratada em detalhe. A caracterizao de minrios de ouro e alguns outros tpicos especiais sero tratados parte, dados a sua especificidade. Entre os diversos livros que so muito interessantes como referncias gerais em mineralogia, podemos recomendar Betejtin (1977), o clssico Manual de Mineralogia de Dana (Klein & Hurlbut 1999), e em mineralogia aplicada, bem mais raros, os de Jones (1987) e Petruk (2000).

2 - Fracionamento da Amostra
O fracionamento da amostra de grande importncia para a sua caracterizao. Um fracionamento otimizado facilita a identificao dos minerais, reduz o erro de sua quantificao e ainda fornece informaes a respeito de suas propriedades fsicas com aplicao direta no desenvolvimento conceitual da rota de processamento. A grande questo justamente otimizar este fracionamento, pois o excesso multiplica o nmero de fraes a serem analisadas, implicando em aumento de anlises subsequentes, tempo, custos e eventualmente em alquotas com pouco material (ou quantidade excessiva de material de partida, dificultando a sua manipulao). Assim, necessrio um mnimo de conhecimento sobre a amostra e as potenciais possibilidades de seu processamento para estabelecer um fluxograma. A consulta a dados existentes sobre o minrio, como relatrios de prospeco mineral, geralmente indica os principais minerais de minrio e de ganga, teores de elementos (e consequentemente a porcentagem esperada dos minerais) e talvez mais alguns dados a respeito da sua granulao. Os potenciais mtodos de processamento podem advir de conhecimento prvio de minrios similares e de consultas com o engenheiro de processo que, alis, devem ser frequentes durante todo o trabalho. A partir destes dados, que podem ser complementados com observaes expeditas, por exemplo em microscpio ptico estereoscpico (ou lupa binocular) e difrao de raios X da amostra de cabea (head sample), possvel definir um fluxograma bsico do fracionamento da amostra, inclusive com previso de gerar as alquotas para aplicao das diversas tcnicas analticas (para anlise qumica, difrao de raios X, preparao de lminas delgadas e sees polidas, por exemplo).

2.1 - Preparao da Amostra


De uma forma geral, a amostra inicialmente britada e moda a um tamanho de partcula mximo (top size). Este procedimento necessrio para garantir a representatividade da amostra de cabea e das suas diversas alquotas, e freqentemente a amostra recebida j foi cominuda o suficiente. Quando informaes e/ou observaes preliminares indicam, pela granulao dos minerais, que a liberao s poderia ocorrer em tamanhos de partcula bem inferiores aos da amostra a ser caracterizada, o top size da amostra pode ser reduzido para diminuir o nmero de peneiras, e consequentemente, de alquotas a serem analisadas. Quando se adota uma margem de segurana razovel na definio do top size, de maneira que a liberao ocorra dentro do conjunto das faixas de tamanho de partcula utilizadas, no h perda de informao, a representatividade da amostra mantida, e a quantidade de trabalho despendida pode ser bem reduzida. A cominuio da amostra deve evitar, ao mximo, a produo de finos; a maneira de se obter o melhor resultado depende das caractersticas do minrio, e usualmente uma combinao de britador de mandbulas, seguido de britador de rolos, com progressivo fechamento das mandbulas/rolos e retirada do material passante na peneira selecionada entre as operaes unitrias, produz um bom resultado. Quando a quantidade de material retido no permitir mais o uso dos britadores, pode-se usar um grau, moinho de disco ou outro. Aps a cominuio, a amostra deve ser homogeneizada e quarteada para obteno das alquotas para os diferentes ensaios. Uma alquota pode ser separada para anlise qumica da amostra de cabea, outra para fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao, uma terceira

para clculo do espectro de liberao por anlise de imagens, e assim por diante (Figura 3.1). A quantidade de amostra em cada alquota depende de sua destinao. Recomenda-se tambm separar pelo menos uma alquota de arquivo, para repetio de testes, para ensaios adicionais cuja necessidade for averiguada durante a execuo do trabalho, ou at mesmo para contraprova em caso de conflito com outra parte.

Figura 01 Exemplo de fluxograma para caracterizao tecnolgica de minrios. Toda a alquota destinada a fracionamento, identificao da assembleia mineralgica e sua quantificao ento classificada em peneiras, quando possvel a mido, para maior eficincia. A quantidade de peneiras e a seleo das malhas muito importante, e advm do equilbrio entre a preciso da informao que ser obtida, tempo e recursos gastos na execuo da caracterizao, pela multiplicao de sub-amostras a serem analisadas, posteriormente, em caso de maior nmero de peneiras. O nmero de peneiras est relacionado diretamente variao de tamanho das partculas, e influencia a preciso do grau de liberao calculado (se no for determinada por anlise de imagens) e a eficincia do fracionamento em lquidos densos e em separador magntico isodinmico Frantz, bem mais eficientes para partculas de tamanho similar. As informaes sobre os processos podem ser encontradas nos respectivos captulos deste livro. Como a caracterizao ir dar subsdios definio do processo, e como os minrios tm propriedades bastante variveis, bom que se tenha conscincia que o processo projetado poder no ser o adequado, e que o conjunto de dados completo poder ser necessrio para explorar as alternativas. A classificao obedece srie Tyler completa ou parcialmente, acrescida das peneiras de 325 e 635 malhas (44 e 20 ..m), para dar maior resoluo nas fraes mais finas. O termo finos de uma caracterizao se refere ao passante na peneira de malha mais fina escolhida, de forma geral abaixo de 44, 37 ou 20 ..m (325, 400 ou 635 malhas).

Depois de peneiradas, as amostras so secas e pesadas. Todas as fraes, exceo dos finos, so fracionadas em funo de alguma de suas propriedades fsicas que se projeta ser mais eficiente, sendo as mais comuns densidade e susceptibilidade magntica; resistividade superficial comum e funcional para separao de minerais de praia/aluvionares, e outros mtodos podem ser utilizados, esporadicamente.

2.2 - Separao em Lquidos Densos


O fracionamento por densidade mais eficiente para caracterizao obtido com lquidos densos, utilizando-se funis de separao de volume adequado ao tamanho de cada alquota a ser separada. As Tabelas 1.0 e 2.0 fornecem uma relao atualizada dos lquidos densos mais comuns e algumas observaes de ordem prtica. Lquidos como a soluo de Clrici ou de Thoulet, outrora familiares a laboratrios de mineralogia, foram excludos da lista por serem muito txicos e caros. Tabela 1.0 Lquidos densos (base aquosa) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25..C, densidades em kg/L)*.

*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas! Tabela 2.0 Lquidos densos (base orgnica) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25..C, densidades em kg/L)*.

*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas

Estas duas Tabelas deixam claro o contraste entre os novos lquidos em base aquosa, que so muito pouco txicos (considerando-se manuseio responsvel), mas com densidades relativamente mais baixas e com um problema operacional srio por causa de sua alta viscosidade, e lquidos orgnicos de operao bem mais simples e eficiente, mas que podem ser muito txicos, e exigem capela e equipamento de proteo individual bem dimensionados. Como espera-se que um laboratrio de caraterizao disponha de pessoal preparado e infra-estrutura de segurana de trabalho razovel, o iodeto de metileno ainda a opo preferida na maioria dos casos, pois atinge a maior densidade, tem viscosidade baixa, excelente molhabilidade das partculas, e relativamente menos txico do que o bromofrmio e o TBE. Em termos de preo, mais caro do que ambos (custa aproximadamente o dobro), mas bem mais barato que os lquidos novos em base aquosa. Como geralmente se separa quartzo (eventualmente feldspato), com densidade entre 2,5 e 2,7, o bromofrmio, de densidade 2,81 a 2,90 e custando a metade do iodeto, pode ser uma boa opo. Os lquidos densos apresentam duas limitaes, a operao em batelada (e pequena quantidade de amostra, a no ser que se disponha de um volume muito grande de lquidos) e a densidade, que no ultrapassa os 3,32 do iodeto de metileno (sem considerar a soluo de Clrici, de densidade 4,3, extremamente cara e txica. Uma nova opo no mercado a suspenso coloidal de carbeto de tungstnio (WC) micronizado em politungstato de sdio, que atinge densidade de at 4,6 kg/L. Na prtica, no entanto, esta suspenso no apresenta o efeito propalado, pois a sua decantao forma um gradiente de densidades sobre o qual no se tem controle, e porque a suspenso torna-se turva e escura, dificultando a definio do ponto de corte no funil, problema potenciado pela alta viscosidade da suspenso e portanto lenta separao. A separao no funil, principalmente utilizando-se os lquidos orgnicos, eficiente para quase todas as amostras, dentro das limitaes j comentadas. Se h um grande predomnio de partculas mais leves ou mais pesadas, uma pr-separao num becher ou outro frasco de boca larga, com recolhimento do flutuado com uma peneira com haste, pode melhorar o desempenho. Para utilizao dos lquidos de viscosidade mais elevada, ou ainda para separar, de maneira mais eficiente, partculas finas, que tendem a aglomerar, pode ser utilizada uma centrfuga, que acelera bastante o processo e aumenta a sua eficincia. Uma maneira prtica de operacionalizar a separao em centrfuga adaptando-se tubos de ensaio (com tampa) num vidreiro, de maneira que eles fiquem com uma cintura aproximadamente na sua metade, permitindo que a poro superior com o material flutuado possa ser entornada e lavada mantendo-se a poro inferior isolada por meio de uma rolha (cnica, de madeira ou borracha) com haste. A limitao, neste caso, com o volume de lquido e consequentemente de amostra passvel de ser separada em cada tubo. Para densidades mais elevadas, pode-se utilizar separadores de laboratrio ou industriais, como mesas, elutriadores e outros descritos no captulo sobre separao gravtica, neste livro. Neste caso, necessrio um acompanhamento da mineralogia de afundados e flutuados, mais rigoroso, uma vez que a eficincia pode ser pequena, principalmente se a amostra no estiver bem classificada; boa parte destes separadores tem desempenho condicionado por peso de partcula, que depende de densidade e tamanho, e pode ainda ocorrer influncia da performance hidrodinmica das partculas. Outra possibilidade, se no houver minerais ferromagnticos na amostra, so separadores do tipo Magstream, que criam gradientes de densidade pela atuao de campo magntico sobre uma suspenso coloidal com partculas ferromagnticas (lquidos magnticos), associados ou no centrifugao. Entre os minerais de ganga mais comuns esto quartzo e feldspatos, que podem ser facilmente concentrados nos flutuados dos ensaios de separao em lquido denso, e que com freqncia correspondem a uma parcela expressiva da massa total do minrio. A no ser que o(s) mineral(is) de interesse seja(m) tambm concentrado(s) nos flutuados (como, por exemplo, zelitas, algumas micas, alm dos prprios feldspatos e quartzo), no se faz necessrio maior separao nesta frao, e apenas os afundados precisam ser mais fracionados, normalmente em separadores magnticos.

2.3 - Separao Magntica

A variedade de separadores magnticos teis para fracionar as amostras para caracterizao bem maior do que de separadores densitrios. O mais usado em caracterizao, no entanto, o separador magntico isodinmico Frantz, possivelmente porque o mais verstil, e porque existem muitos dados publicados sobre a sua aplicao. O separador composto, de maneira simplificada, por uma calha vibratria com inclinaes variveis nos seus sentidos longitudinal e transversal, localizada entre, e muito prxima a dois eletroims de corrente regulvel, que definem a densidade de fluxo do campo magntico. A separao dos minerais funo do campo e da inclinao lateral da calha, e a velocidade de escoamento das partculas, da sua inclinao longitudinal, da intensidade da vibrao e da quantidade de material alimentado no funil. As inclinaes longitudinal e lateral foram padronizadas em, respectivamente, 25.. e 15.., para simplificar o tabelamento de propriedades de minerais, mas podem ser variadas num eventual refinamento da separao. O separador Frantz pode gerar uma densidade de fluxo magntico de 0 at 20 kG, varivel sem intervalos, e pode processar com eficincia partculas entre 0,833 mm a 74 m (20 e 200 malhas). Para partculas maiores que 0,833 mm, h um limite fsico para o seu escoamento (para chegar a este valor o furo de alimentao do funil j tem que ser aumentado), mas a eficincia pode ser boa em partculas menores, dependendo das caractersticas do minrio. Uma classificao por tamanho de boa qualidade prrequisito para seu bom funcionamento, e para partculas mais finas progressivamente mais importante. O material tambm deve estar bem seco, para permitir bom escoamento. Uma regulagem otimizada da vibrao da calha e da taxa de alimentao pelo funil fazem uma diferena muito grande na eficincia da separao, de maneira que a experincia do operador um fator decisivo. Existem tabelas que correlacionam a susceptibilidade magntica dos minerais corrente de alimentao do eletroim (por exemplo Parfenoff et al. 1970). Por outro lado, a corrente de alimentao pode ser correlacionada densidade de fluxo magntico. De maneira aproximada, 0,5 A gera uma densidade de fluxo de 5 kG, 1,0 A corresponde a 10 kG e assim por diante. A despeito da eficincia e versatilidade do separador magntico isodinmico Frantz, a separao muito lenta, de maneira que normalmente se trabalha com pouco material. Se a frao a ser separada apresentar muito material, pode ser quarteada, sem prejuzo da aplicao dos resultados para balanos de massa, metalrgico e mineralgico. Antes de se iniciar os trabalhos no separador Frantz, necessrio retirar as partculas ferromagnticas (magnetita, pirrotita, franklinita e fragmentos do britador e meio moedor) da amostra, pois elas so retidas no campo magntico, entopem a calha e podem, inclusive, provocar perda de amostra e sua conseqente descaracterizao pelo transbordamento da calha. Esta separao prvia feita com im de mo de ferrita, ou, para partculas mais finas, com o Frantz regulado na posio vertical, colando-se um cone de papel por sobre a calha, e operando-o a 0,1-0,5 A. A primeira intensidade de corrente utilizada na operao regular do Frantz 0,1 A, como segurana, para reteno das partculas ferromagnticas que eventualmente no foram eliminadas na separao prvia. A seleo das demais intensidades de corrente depende das fases que j puderam ser identificadas no levantamento/estudo preliminar, ou ento, num trabalho mais completo, so selecionadas diversas intensidades que se sabe reterem fases mais comuns de serem encontradas. Valores tpicos, por exemplo, seriam 0,3, 0,5, 0,8, 1,0, 1,5 e 1,85 A. O valor mximo poderia ser um pouco superior, prximo a 2,0 A, mas com o aquecimento da bobina, a corrente acaba caindo um pouco, e em nome da reprodutibilidade dos resultados, opta-se por uma intensidade de corrente passvel de ser mantida.

3 - Caracterizao Mineralgica dos Minrios


A Comisso de Novos Minerais e Nomenclatura de Minerais da Associao Mineralgica Internacional (CNMMN/IMA, do ingls) descreve mineral como uma substncia slida, inorgnica e cristalina, com composio qumica e propriedades fsicas bem definidas, resultado de um processo geolgico terrestre ou extra-terrestre, sem interveno humana. Substncias biognicas, como conchas de carbonato de clcio e o orgnico carvo, e mal cristalizadas, como limonitas de xidos/hidrxidos de Fe, leucoxnios de xidos de Ti e colofnio de fosfatos de clcio, podem ser chamados de mineralides.

Apesar de serem denominados pelo nome do mineral, muitas fases sintticas deveriam, se aplicado rigor cientfico, ser chamadas de anlogos sintticos a , como rutilo, zelitas, fases em cimento e escrias, ou mesmo ligas metlicas. A caracterizao mineralgica engloba a identificao dos minerais de minrio e de ganga, numa amostra, e a sua quantificao. No caso de mais de uma fase carreadora de determinado elemento, pode ser necessrio que se determine a partio do elemento entre as fases, e no caso da presena de elementos deletrios ao processo e/ou ao meio ambiente, tambm pode ser necessrio que se faa isto com os minerais de ganga.

3.1 - Identificao dos Minerais


A identificao dos minerais baseada nas propriedades que o definem como o mineral, ou seja, composio qumica e estrutura, e propriedades fsicas decorrentes. Se a amostra j foi previamente processada por densidade e susceptibilidade magntica, j h alguns dados sobre propriedades fsicas disponveis. Para a caracterizao, normalmente se trabalha em escala microscpica, apesar das observaes em escala mesoscpica (amostras de mo) serem muito teis, permitindo a identificao de boa parte dos minerais mais importantes. Os mtodos mais empregados para identificao dos minerais nesta escala so as microscopias pticas (lupa, microscpio estereoscpico, microscpio petrogrfico de luz transmitida e de luz refletida) e eletrnica, e a difrao de raios X.

3.2 - Microscopia ptica


O trabalho em lupa ou microscpio estereoscpico permite anlise das amostras em gro, sem necessidade de se montar seces polidas ou delgadas. Os minerais so identificados por cor, brilho, hbito, clivagens, fratura, e possvel utilizar tcnicas auxiliares diretas, como puno com alfinete para confirmar pintas de ouro ou delaminar micas e vermiculita, interao com im, ou testes microqumicos. Para estes ltimos, alguns gros so colocados em placas de Petri ou placas de toque de porcelana, e os testes mais comuns so ataque com HCl diludo para verificar partculas de carbonatos que efervescem (calcita efusivamente, dolomita menos), reduo superficial a Sn de cassiterita (em HCl diludo e zinco metlico), e fsforo com molibdato de amnio (em HNO3 diludo). O clssico livro de Parfenoff et al. (1970) referncia obrigatria para os minerais em gro. A anlise em lupa ou microscpio estereoscpico praticamente padro numa anlise preliminar de uma amostra, para identificao de minerais mais comuns, avaliao do tamanho dos cristais e estimativa visual de tamanho de liberao. A caracterizao de alguns minrios, como por exemplo de minerais pesados de areias de praia ou fluviais, pode ser feita exclusivamente por microscpio estereocpico, uma vez que os cristais so grandes, limpos e bem liberados, e a identificao segura; quando associada a fracionamentos magntico e eletrosttico prvio, a quantificao estimada dos minerais por produto bastante eficaz. O microscpio estereoscpico tambm imprescindvel na identificao, mesmo que qualitativa, de recobrimentos ferruginosos ou outras formas de alterao superficial dos gros no visveis por tcnicas mais sofisticadas, como microscopia eletrnica de varredura. tambm fundamental na identificao de fragmentos metlicos oriundos de desgaste de equipamento, como britadores e moinhos, principalmente em fraes mais fortemente magnticas. A quantificao de fases em lupa e microscpio estereoscpico possvel, e se d de duas formas: estimativa visual e catao das fases com posterior pesagem. A estimativa visual no apresenta, em geral, boa preciso, mas muitas vezes suficiente, principalmente quando so necessrias poucas anlises (e necessria converso de volume para massa, utilizando-se as densidades apropriadas). Apesar de cansativa, a catao manual das fases pode ser muito precisa, quando um montante estatisticamente significativo de partculas separado manualmente. A catao de material previamente fracionado por densidade e/ou susceptibilidade magntica, funcionando como um controle da eficincia da separao e correo de eventuais problemas, a maneira mais eficiente de se gerar quantidades razoveis de material monominerlico. Alm de instrumentos tradicionais, como pinas (de preferncia no-magnetizveis)

e agulhas, a catao pode ser executada utilizando-se palitos de madeira (de dente ou varetas de bamb afiadas, por exemplo) molhados, ou fios de cabelo colados em alguma haste. As microscopias pticas de luz transmitida, para minerais transparentes, e de luz refletida, para minerais opacos, so provavelmente os mtodos de identificao de minerais mais tradicionais. Baseiam-se ambos na interao da luz (geralmente luz branca do espectro visvel) com os minerais, e so bastante precisos e flexveis para anlises qualitativas. As anlises exigem preparao especial das amostras, em seces delgadas (luz transmitida), polidas (luz refletida), ou delgadas polidas (ambas). possvel analisar fragmentos de rochas ou montagens de material particulado, embutido em resinas (geralmente epxi, acrlica ou polister). A petrografia em seces delgadas a melhor maneira de se identificar silicatos, como os dos grupos dos feldspatos, piroxnios, anfiblios e micas, que apresentam grande similaridade composicional ou estrutural, e portanto dificuldades para sua identificao por MEV/EDS ou DRX, mas que so perfeitamente identificveis ao microscpio ptico. A quantificao das fases, por outro lado, mais restrita; a clssica anlise modal, contagem manual de pontos com identificao da fase que se apresenta no centro do campo de viso com incremento fixo da platina, uma anlise demorada, que exige operador especializado, e, sendo uma anlise em dimenso 0 (ponto), no fornece mais informaes do que a composio extrapolada para rea, e mesmo isto apenas se houver coerncia estatstica. Uma vez que as propriedades pticas diagnsticas da maioria dos minerais transparentes dependem da geometria da interseco do cristal e do ngulo de incidncia da luz, as cores variam com o movimento rotatrio da platina, de maneira que o reconhecimento automtico dos minerais, por anlise de imagens, impraticvel at o momento, com raras excees. A metalografia em seces polidas, por outro lado, excelente para identificar minerais opacos, mas os minerais transparentes em geral aparecem em cinza. Se na amostra a ser analisada coexistirem minerais transparentes e opacos, h necessidade de complementao da anlise, e as seces delgadas e polidas de certa forma facilitam o processo, permitindo anlise seqencial em luz transmitida e refletida. Apesar de diversos minerais exibirem pleocrosmo, em geral este fraco, e no se constitui num aspecto diagnstico primordial. Desta forma, em luz refletida j possvel automatizao, e pelo processamento digital de um nmero adequado de imagens possvel quantificao de fases e medidas de liberao, como ser discutido adiante.

3.3 Difrao de Raio-X


A difrao de raios X outra das ferramentas bsicas para caracterizao mineralgica de minrios. O mtodo baseia-se na interao de ondas na frequncia de raios X (geralmente entre 0,70 e 2,30 ) com os planos de repetio sistemtica do retculo cristalino, como pode ser visualizado esquematicamente na Figura 02. Pela prpria definio, portanto, aplica-se apenas a materiais cristalinos, e no a amorfos.

Figura 02 Corte num retculo cbico esquemtico e representao de diversosplanos de repetio sistemtica com respectivas distncias interplanares di,detectveis por difrao de raios X (cortesia de Bruker AXS, Inc.). A Lei de Bragg fornece a base terica do mtodo: = 2dsen, onde o comprimento de onda da fonte de raios X utilizado, d so as distncias interplanares e o ngulo da reflexo. Um conjunto das diversas distncias interplanares d tpica para cada mineral, e esto tabuladas em diversas referncias, sendo a mais difundida e utilizada a do ICDD (International Center for Diffraction Data). A configurao bsica de uma difratmetro de raios X, para mtodo do p, est esquematizada na Figura 03. Existem atualmente diversas variaes, que melhoram intensidade, reduzem rudo e exigncias quanto preparao das amostras, fornecem radiao mais limpa que permite dados mais precisos, mas que fogem ao escopo deste livro. Observa-se que a amostra (na horizontal na figura) localizase no centro, do qual a fonte de raios X e a fenda do detetor equidistantam (crculo de Bragg). Na configurao mais comum, chamada de /2, a amostra move-se numa velocidade angular , e o detetor no dobro desta, de maneira que sempre est detectando as contagens refletidas no plano da amostra. A leitura que se faz so contagens refletidas em determinado ngulo , convertido para distncias interplanares d pela equao de Bragg, e qualquer m preparao de amostra, que perturbe esta geometria, resulta em erros de leitura do ngulo.

Figura 03 Representao esquemtica de um difratmetro de raios X bsico para mtodo do p (cortesia de Bruker AXS, Inc.). Um espectro de difrao de raios X tpico exemplificado na Figura 04. Trata-se de um quartzo puro, e alm do espectro de difrao (contagens no eixo das ordenadas contra 2 na abscissa) est tambm representado graficamente o seu padro tabulado.

Figura 04 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de quartzo, e posio e contagem relativa do padro tabulado do mineral. A posio dos picos (ngulo , ou distncia interplanar aps clculo pela Lei de Bragg) de determinado mineral no deveria mudar, mas na prtica pode haver pequenos desvios, principalmente pela variao na sua composio. Trata-se, portanto, de uma ferramenta muito poderosa na identificao das fases cristalinas. As intensidades relativas dos picos, por outro lado, so muito afetadas por orientao preferencial na preparao das amostras, pela superposio de picos de diferentes fases, pela variao da composio dos minerais, e por outros fatores. Alm disto, a intensidade (e a largura dos picos) depende muito da cristalinidade das fases. A simples comparao de altura ou a integral da rea dos picos no representa quantificao, e nem permite comparao quantitativa das fases. A quantificao por difrao de raios X possvel, mas bem mais complicada. A interpretao de espectros de amostras de boa cristalinidade e monofsicas, ou de misturas simples, muito fcil, e geralmente as prprias ferramentas de busca dos softwares de interpretao de espectros de difrao mais modernos identificam corretamente as fases presentes. medida que coexistam na amostra diversos minerais diferentes, a complexidade das estruturas aumenta, ou que seja necessrio identificar minerais presentes em pequena quantidade, a interveno do operador se torna mais importante. O espectro da Figura 05 apresenta uma mistura de diversos minerais, com forte sobreposio de alguns dos picos principais, e cuja interpretao, com segurana, prescinde de dados adicionais, por exemplo de microscopia ptica ou eletrnica de varredura. Este material j foi concentrado em separador magntico, e fases menos comuns aparecem.

Figura 05 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de mineralogia complexa, com superposio de picos. Minerais identificados: quartzo, fluorapatita, monazita, vermiculita, anatsio, hidrobiotita, gorceixita, goethita, priderita. Um fato muito deletrio s anlises de amostras de minrios intemperizados, tpicos de climas mais tropicais, a constante presena de fases com alto teor de Fe, inclusive amorfas ou mal cristalizadas (limonitas). Uma vez que grande parcela dos equipamentos de difrao de raios X adquiridos no pas utilizam tubos de cobre, e que o Fe apresenta forte fluorescncia quando excitado pela radiao de Cu, necessrio utilizar monocromadores secundrios para evitar uma relao sinal/rudo muito baixa, que mascara boa parte dos picos. Alm de caros, os monocromadores tambm suprimem pelo menos 30% das contagens. Como, com freqncia, os minerais intempricos so tambm mal cristalizados, a identificao ainda mais complicada. Recomenda-se, portanto, especificar outros tubos (por exemplo, de Co) na aquisio ou manuteno dos equipamentos. Outro problema pode ocorrer quando a estrutura afetada pelo seu bombardeamento por elementos radioativos (metamictizao), muito comum, por exemplo, em zirco ou pirocloro. Neste caso, a estrutura

eventualmente pode se recompr, a ponto de permitir identificao correta, se o mineral for aquecido a altas temperaturas (da ordem de 2/3 de sua fuso, por volta de 850..C nos exemplos), por 24 horas.

3.4 - Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV


Outro equipamento imprescindvel caracterizao de minrios e materiais o microscpio eletrnico de varredura (MEV), principalmente se estiver acoplado a um espectrmetro de disperso de energia (EDS, ou EDX) para permitir determinao de elementos qumicos em pontos de at 2 m de dimetro. O funcionamento do MEV baseado na interao de um feixe de eltrons finamente colimado com a amostra. O MEV fornece, basicamente, imagens em nveis de cinza proporcionais a algum sinal gerado pela interao do feixe com a superfcie da amostra (Goldstein et al. 1992, por exemplo, uma referncia). Para aplicaes gerais, as imagens mais comuns so as de eltrons secundrios, produzidos pela interao do feixe com os tomos presentes na amostra. Estas imagens so excelentes para topografia, e provavelmente a sua maior aplicao para tecnologia mineral verificar a morfologia de minerais, podendo atingir magnificaes muito elevadas (resoluo da ordem de poucos nm). A imagem da Figura 06 um exemplo prtico, uma zelita NaY trocada com Nd para catlise, onde a boa formao dos cristais fica comprovada.

Figura 06 Imagem de MEV, detetor de eltrons secundrios (SE), de zelita NaNdY. A escala grfica mede 200 nm. Em tecnologia mineral, as imagens mais importantes so as de eltrons retroespalhados (no ingls backscattered electrons - BSD), que so os eltrons do feixe que se chocam com as eletrosferas dos tomos e so arremessadas de volta, e detectados num detetor que circunda a abertura inferior da coluna de eltrons. Nestas imagens, o nvel de cinza proporcional ao nmero de eltrons, e consequentemente ao peso atmico mdio em cada pixel da imagem, o que a torna, de maneira indireta, uma imagem composicional. A importncia destas imagens para caracterizao de minrios e materiais exatamente esta, uma vez que possvel separar as fases pela resposta do detector, o seu nvel de cinza. Se o MEV dispe de EDS, a identificao dos minerais imediata pela sua composio qumica, eventualmente complementa pelo conhecimento prvio da amostra (dados de microscopia ptica e/ou difrao de raios X, por exemplo), facilitando muito o trabalho de identificar a mineralogia da amostra. A Figura 07 mostra uma imagem de eltrons retro-espalhados com os nveis de cinza relacionados a cada fase mineral. Apenas pelo nvel de cinza, 6 fases diferentes so facilmente identificadas, e aps checagem de que no ocorrem duas fases com mesmo nvel de cinza (por exemplo, esfalerita e calcopirita), at a quantificao de cada uma possvel, com cuidados que sero abordados mais adiante.

Figura 3.7 Imagem de concentrado obtida com detetor de eltrons retroespalhados em MEV. 1cassiterita, 2- zirco, 3- gibbsita, 4-barita, 5- mineral do grupo do pirocloro (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para xidos/hidrxido de ferro). A correspondncia de peso atmico mdio com o nvel de cinza muito til em diversas situaes comuns, para quem trabalha com caracterizao tecnolgica de minrios. Um exemplo verificar associaes de ouro nos minrios e concentrados. O ouro muito mais claro, em imagens de eltrons retroespalahados, que a maioria dos minerais que o acompanham, ento para procurar o metal basta aumentar contraste e reduzir fortemente o brilho, e investigar somente os gros que permanecem visveis na tela. Neste caso, imprescindvel um detetor de EDS, uma vez que minerais de chumbo, bismuto, elementos do grupo da platina, cassiterita e tantalatos tambm so muito claros. Alis, o mesmo mtodo pode ser empregado para estes todos. Outro exemplo muito comum verificar a presena de composio varivel dentro do mesmo mineral, importante para se definir carreadores de algum elemento e a distribuio do elemento entre vrios carreadores, se for o caso. A Figura 08 mostra um gro de pirocloro com considervel variao de composies, apresentadas na tabela a seguir.

Figura 08 Imagem de eltrons retro-espalhados de gro de urnio-chumbopirocloro, com nveis de cinza muito variados em funo da composio, e anlises semiquantitativas referentes aos pontos indicados na imagem.

Apesar de resultados muito melhores em seces devidamente embutidas em resina epxi e polidas, as imagens do detetor de eltrons retro-espalhados tambm so teis para anlises diretamente nos gros, geralmente colados em suportes de amostra com fita adesiva dupla face, uma vez que a relao dos nveis de cinza com o nmero atmico mdio ainda preponderante. Mas j h uma forte influncia topogrfica, de superfcie, na composio do sinal. Outra diferena quanto ao recobrimento condutor das amostras, uma vez que a configurao mais comum de MEVs para caracterizao contempla a anlise em alto vcuo, j que as amostras minerais em geral no degradam em vcuo, e a sensibilidade do detetor de EDS para elementos leves muito melhor. MEVs de presso varivel ou ambientais so tambm mais caros, e a qualidade das imagens inferior. Trabalhando em alto vcuo, a superfcie da amostra deve ser condutora, para escoar os eltrons que incidem do feixe na amostra, evitando assim cargas eltricas na superfcie e aquecimento excessivo. Se a amostra no for naturalmente condutora (metais, grafita, alguns haletos), deve receber um recobrimento, inclusive se a resina for isolante. Os mais comuns so de carbono vaporizado de um filamento ou eletrodo, ou de ouro numa atmosfera turbulenta de argnio (sputter). Ambos tem importantes vantagens e desvantagens. O carbono apresenta um nico pico no espectro de EDS, e portanto interefere muito pouco nas microanlises.

Figura 09 Imagens de eltrons retro-espalhados de uma amostra de finos de caulim: a) montagem com fita adesiva, recobrimento com ouro, b) pastilha prensada, recobrimento com carbono. Somente na segunda imagem so visveis as muitas impurezas (xidos e hidrxidos de Fe e Ti, brancos). O carbono puro leve, e portanto no inibe a resposta do detetor de eltrons retroespalhados. Como aplicado pela vaporizao em vcuo, no entanto, consegue-se uma boa camada apenas em superfcies lisas e planas. Em amostras com relevo, utiliza-se ouro aplicado em plasma de argnio (sputter) com atmosfera turbulenta, que permite a aplicao do metal em superfcies rugosas e cavidades. Como o ouro melhor condutor dos eltrons, imagens de melhor resoluo e mais magnificao so em geral obtidas com recobrimento com este elemento. Mas o ouro inibe parcialmente a resposta do detetor de eltrons retroespalhados, e os seus muitos picos no espectro de EDS atrapalham as anlises qualitativas, e praticamente inviabilizam as quantitativas.

Um exemplo importante da diferena dado na Figura 09. O objetivo aqui determinar contaminantes em caulim, na sua frao fina. praticamente impossvel embutir caulim em resina e polir adequadamente a superfcie. A imagem de uma montagem em gros, recoberta com ouro (Figura 0.9a), no entanto, no permite que se distinguam, na imagem de eltrons retro-espalhados, as impurezas. Para casos deste tipo, possvel preparar pastilhas prensadas, usando um pastilhador com mbolo de ao na prensa hidrulica, recobrir a superfcie com carbono e fazer a anlise como se fosse uma seco polida, pelo menos em termos qualitativos (Figura 09b). No possvel a quantificao, uma vez que a presso no mbolo tritura as partculas e altera a rea relativa dos minerais nas imagens.

3.5 - Quantificao dos Minerais


A quantificao dos minerais uma etapa muito importante na caracterizao de uma amostra, geralmente bem mais complexa que a simples qualificao dos minerais, e fortemente dependente da mineralogia da amostra e dos recursos analticos disponveis. Nesta etapa, fundamental que se tenha em mente as reais necessidades do projeto como um todo, uma vez que uma quantificao mais simplificada, com maior erro e/ou agrupando um conjunto dos minerais, pode ser satisfatria apesar de consumir uma frao do tempo e dos recursos analticos de uma anlise completa. Os procedimentos de quantificao mais comumente aplicados so: clculos estequiomtricos a partir de anlise qumica e da composio mineralgica da amostra; mtodo de refinamento de espectro de difrao de raios X multifsico total, ou apenas mtodo de Rietveld; anlises termogravimtricas, quando uma ou mais fases perdem ou ganham massa com aumento da temperatura, e anlise de imagens. normal a combinao de vrios dos mtodos acima. J foi ressaltado anteriormente, que a quantificao dos minerais mais fcil numa frao mais concentrada, e que o reclculo considerando as massas das fraes reduz, sobremaneira, o erro na composio das amostras. O clculo estequiomtrico o mtodo mais tradicional, e em diversas situaes tambm o mais preciso para a quantificao das fases. Basicamente, de posse da anlise qumica total ou parcial da amostra, da composio mineralgica e da composio dos minerais, so calculados quanto de cada mineral est presente na amostra. Depende, portanto, de diversos condicionantes que devem ser satisfeitos. Em primeiro lugar, todas as fases importantes devem estar perfeitamente qualificadas, e a composio de cada uma delas tem que ser conhecida. Isto trivial para minerais com composio bem definida, mas muitos permitem variaes relativamente grandes, como as solues slidas. Exemplos so os silicatos, comuns em minerais de ganga, como feldspatos, micas, piroxnios e anfiblios, que dificilmente so determinados com maior preciso por difrao de raios X ou anlises qualitativas ao MEV/EDS. Em alguns destes casos, os dados de petrografia em luz transmitida eventualmente permitem melhor identificao, e o erro ao se assumir uma composio coerente pode ser suficientemente baixo para permitir boa quantificao. Em outros casos, como zelitas ou alguns sulfossais, a identificao no consegue ser boa, o suficiente, para permitir a adoo de alguma estequiometria aceitvel, e neste caso necessrio efetuar algumas anlises quantitativas por MEV/EDS ou microssonda eletrnica, ou ainda anlises qumicas convencionais de uma amostra purificada por catao manual, para que a estequiometria possa ser adotada, a contento. Convm relembrar da real necessidade de se conhecer a composio com preciso: comum que eventuais erros na quantificao alterem apenas a relao entre minerais (por exemplo, quartzo/feldspato), sem maiores consequncias para o processo. Outro fator muito importante a ser considerado a cristalinidade das fases, particularmente de Fe e de Mn em minerais suprgenos. Mesmo que algumas fases, como goethita e hematita, sejam bem identificadas por difrao de raios X, sempre possvel que uma parte, at considervel, seja amorfa ou mal cristalizada. Neste caso, a estequiometria superestima a fase cristalina, em detrimento da amorfa. Nem sempre isto importante, mas bom que se tenha clareza quanto ao fato.

A anlise pode tambm ser parcial, quando apenas alguns minerais de minrio ou de ganga interessam, e geralmente o que se faz em acompanhamento de processo.

3.6 - Mtodo de Rietveld


O mtodo de refinamento de espectro multifsico total de difrao de raios X (mtodo de Rietveld), de maneira simplificada, consiste em se minimizar a diferena entre espectros medido e calculado, passo por passo, num difratograma digital (Rietveld 1970). A grande vantagem do mtodo para quantificao justamente que se utilizam todos os pontos de um espectro, e superposio de picos, que usualmente inviabilizam outros mtodos de quantificao por difrao de raios X em amostras pulverizadas, que pouco afetam o mtodo de Rietveld, apenas dificultam a identificao qualitativa. A quantificao pelo mtodo de Rietveld baseia-se em trs consideraes iniciais (Philippo et al. 1997): i) cada estrutura cristalina tem seu prprio espectro de difrao caracterizado pelas posies e intensidades de cada pico de difrao; ii) a superposio dos espectros de difrao faz-se por simples adio, sem interferncia; e iii) a integral da superfcie do espectro de cada fase proporcional porcentagem da fase na mistura. Os dados quantitativos so deduzidos de fatores de escala, aps a superposio e minimizao de diferenas de espectros medido e calculado, este obtido a partir de modelamento de cada fase na mistura. Trs grupos de parmetros devem ser includos no modelamento: i) parmetros instrumentais (correo do zero do equipamento); ii) parmetros estruturais, como grupo espacial, parmetros de cela unitria, posies dos tomos no retculo e sua ocupao, absoro e fatores trmicos; iii) parmetros de cristalinidade, como assimetria dos picos, orientao preferencial, largura a meia-altura e forma dos picos. Apesar das enormes vantagens que o mtodo de Rietveld tem sobre os mtodos tradicionais de quantificao por difrao de raios X, so necessrios alguns cuidados, inclusive de interpretao dos resultados. A influncia de orientao preferencial, extino primria e deteco no-linear podem ser reduzidas nesse mtodo, uma vez que todo o espectro utilizado, e no apenas as reflexes mais intensas (Bish & Post 1993). Mas montagens evitando orientao preferencial permitem ajuste melhor, menos dependente do modelamento. A maior dificuldade potencial, na paragnese quantificada, a presena de fases com microabsoro exageradamente diferente das outras fases, particularmente de goethita, hematita e magnetita (para a radiao Cuk utilizada). Este efeito pode ser eliminado por utilizao de outra radiao mais apropriada, ou minimizado pela pulverizao mais intensa da amostra. Estimase que a microabsoro diferencial interfere menos, a partir de 5 m de tamanho de partcula. Neste caso, necessrio tomar cuidado com sobremoagem, que pode afetar a cristalinidade dos minerais. Um caso tpico mistura de zelita com quartzo, onde o quartzo, mais resistente, acaba intensificando a moagem da zelita e ameaando sua cristalinidade, fato substanciado pelo aumento da largura, meia altura dos seus picos. Um fator de grande importncia para um bom refinamento pelo mtodo de Rietveld contagem elevada. Como em geral no possvel gerar um feixe de raios X mais intenso, o tempo de contagem em cada passo que deve ser variado trabalha-se, de modo geral, com pelo menos 3 s por passo, para simples quantificao de fases. Se o objetivo for cristalogrfico, podem ser necessrios mais de 10 s. O tamanho do passo, por outro lado, pode ser ampliado, o que se traduz em menor preciso dos dhkl medidos, mas ajuda a reduzir o tempo de anlise. Tambm importante que sejam analisadas as reflexes em ngulos maiores, pelo menos at 100 ou 120 2, incluindo o maior nmero de picos para refinamento. Isto ajuda a compensar os efeitos de orientao preferencial, assimetria de picos e outros, mais intensos no incio do espectro. Recomenda-se, alis, verificar se a eliminao do incio do espectro (por exemplo, iniciando-se o refinamento a 20 2) melhora os resultados. Outra grande vantagem, exclusiva dos mtodos de quantificao a partir de espectros de difrao de raios X, e particularmente operacional com o mtodo de Rietveld, a determinao da quantidade de material amorfo. No caso de minrios laterticos, derivados da intensa ao do intemperismo como o caso da maior parte dos minrios brasileiros, o conhecimento da poro amorfa muito importante; como exemplo, j foram analisados mais de 60% de amorfos em finos (< 37 m) de minrios fosfticos. As implicaes disto, para processo, podem ser muito grandes.

Para isto basta adicionar uma quantidade conhecida de um padro interno, em geral 10 a 15% em massa. O padro interno deve ser perfeitamente cristalino, no estar entre as fases identificadas na amostra original, e de preferncia ser de fcil refinamento. Silcio e tungstnio elementares e crindon esto entre os padres mais comuns. Fluorita tambm uma opo razovel, cbica e com poucos picos, mas tem fortes clivagens que acabam lhe conferindo um pouco de orientao preferencial, que tem que ser considerada no refinamento. A Figura 10 mostra o espectro de difrao de raios X de uma bauxita brasileira, onde foram identificados gibbsita, caolinita, goethita e muscovita. Abaixo do espectro medido so apresentados os espectros calculado, aps refinamento, e a diferena entre ambos. amostra foram adicionados 15% (em massa) de fluorita, e os resultados do refinamento e da quantificao desconsiderando o padro interno (total de fases cristalinas) e incluindo os amorfos (mas no o padro interno) esto na Tabela 03. Tabela 03 Quantificao das fases da bauxita pelo mtodo de Rietveld, com adio de15% (massa) de fluorita.

3.7 - Anlise Trmicas ATD/ATG


As anlises trmicas (termodiferenciais e termogravimtricas - ATD/ATG) podem ser teis tanto para identificao de fases, quanto para a sua quantificao. Ambas so efetuadas com a amostra (entre poucos mg at poucos g de amostra, dependendo do equipamento) sendo aquecida num forno com controle preciso, e monitorando mudanas em funo da programao (em geral da temperatura).

Figura 10 Espectros de raios X medido e calculado pelo mtodo de Rietveld, e a diferena entre os dois, de uma bauxita contendo gibbsita (com forte orientao preferencial no plano cristalogrfico basal 002, a 18,282 2), goethita, caolinita, muscovita e amorfos (quantificao na Tabela 03). No caso da anlise termodiferencial (ATD), um microtermopar analisa a temperatura da amostra, e a compara com a temperatura de um padro inerte (geralmente alumina) analisado simultaneamente por outro termopar, acusando portanto transformaes endotrmicas (decomposio, fuso, reduo, transformaes estruturais e magnticas) e exotrmicas (oxidao, incluindo combusto, transformaes de estrutura e a sua reconstruo). um excelente mtodo qualitativo, quando se dispe dos dados trmicos dos minerais tabulados. O livro de Smykatz-Kloss (1974) disponibiliza e discute muitos dados termodiferenciais, e os de Todor (1976) e Mackenzie (1957) so mais completos, contendo tambm os dados termogravimtricos. Ambos so de consulta obrigatria, e at hoje as principais referncias compiladas para anlises de minerais. Na anlise termogravimtrica (ATG), monitora-se a massa da amostra durante o seu aquecimento precisamente controlado, por intermdio de uma microbalana de preciso, que registra e quantifica qualquer perda ou ganho de massa. As configuraes mais modernas de equipamentos de anlise trmica geralmente contemplam ATD/ATG simultaneamente, bem como capacidade de registrar eventos endo e exotrmicos, e as variaes de massa associadas a estes eventos. Uma vez que a mineralogia da amostra foi determinada por outros meios, possvel obter informaes quantitativas pela anlise termogravimtrica. absolutamente necessrio, no entanto, que se saiba qual dado obter, inclusive para configurar o equipamento. Uma das medidas mais teis a determinao da perda de gua estrutural de caolinita, mica, goethita, gibbsita e de outros minerais hidratados, ou a descarbonatao de calcita, dolomita e outros carbonatos. Cada mineral destes tem a faixa de temperatura caracterstica em que ocorrem as decomposies, que infelizmente podem estar, pelo

menos parcialmente, superpostas. Estas anlises so em geral conduzidas em ambiente inerte (sendo fluxo de nitrognio o padro), para evitar que oxidao de alguns elementos (Mn e Fe, por exemplo) possa alterar a variao de massa que ser atribuda aos respectivos minerais. No caso de carvo ou grafita, por outro lado, pode ser usado ar sinttico ou oxignio, para se proceder sua quantificao pela perda em massa correspondente sua eliminao como CO2. A comparao dos dados trmicos obtidos em atmosfera inerte com os obtidos em atmosfera oxidante pode, eventualmente, dirimir dvidas, como no caso da superposio de desidroxilao de caolinita e oxidao de carvo. Decomposio de sulfetos mais complicada para fins qualitativos, pois a massa pode aumentar pela oxidao do sulfeto a sulfato, diminuir pela formao de SO2 ou SO3 (gases eliminados), ou uma combinao destes. Os sistemas de anlise trmica podem estar conectados a cromatgrafos, espectrmetros de massa ou de infravermelho, para a anlise de gases emanados que rastreiam com grande preciso o fenmeno, e que so mais comuns para anlise de orgnicos. O exemplo da Figura 11 mostra as curvas de anlises termodiferencial e termogravimtrica obtidas simultaneamente, numa amostra contendo caolinita, calcita e quartzo. A anlise foi efetuada em fluxo de nitrognio, com rampa de aquecimento de 10 C/min. A curva termodiferencial (tracejada) indica um comportamento endotrmico (de absoro de calor) em toda a anlise, com a diferena sempre negativa, e dois picos marcados, a 500,5 e 712,2 C, correspondentes respectivamente desidroxilao da caolinita e descarbonatao da calcita. Um pico tambm endotrmico, muito pequeno, est realado a 571,5 C, correspondendo transformao polimorfrfica do quartzo, de para . A curva termogravimtrica (linha cheia), por outro lado, indica uma pequena perda de massa at aproximadamente 220 C, referente umidade da amostra. De 220 a 600 C ocorre a eliminao de gua estrutural da caolinita, e os 7,04% em massa eliminados correspondem a 50,3% de caolinita na amostra (considerando 14,0% de H2O na caolinita). A partir de 600 C, so eliminados mais 11,10% de sua massa, at aproximadamente 730 C, devidos eliminao do CO 2 da calcita. Como o mineral contm 44,0% de CO2, a quantificao imediata, 25,2% de calcita. Desprezando a umidade, como a amostra foi previamente identificada como contendo caolinita, calcita e quartzo, este ltimo representa por volta de 24% de sua massa. Neste exemplo, poderia estar ocorrendo uma pequena superposio entre a perda de gua da caolinita e de CO2 da calcita. Mas tanto o formato da curva termogravimtrica quanto a anlise termodiferencial, com os dois picos bem definidos, indicam que os eventos esto separados.

Figura 11 Anlise trmica (termodiferencial em linha tracejada, e termogravimtrica em linha cheia), com indicao dos picos endotrmicos e perdas de massa.

3.8 - Anlise de Imagens


A anlise de imagens um dos mtodos mais antigos de quantificao de fases, uma vez que contagem de pontos em microscpios pticos de luz transmitida ou refletida (anlise modal) utilizada h muitas dcadas. A contagem de pontos consiste numa anlise, com incremento fixo (que depende da magnificao funo basicamente do tamanho dos gros) nos eixos X e Y da platina, onde se conta o nmero de

interceptos de cada mineral que identificado com o cruzamento dos fios, no centro do campo de observao. So necessrios milhares de pontos para obter um valor minimamente significativo, implicando em muito tempo de operador especializado. A evoluo da contagem de pontos a anlise de imagens digital, onde so considerados todos os pixels de uma imagem. uma anlise muito mais precisa e rpida, desde que as imagens permitam separar as fases. As imagens mais utilizadas so as de microscopia eletrnica de varredura ou pticas. No caso do MEV, que o mais utilizado em tecnologia mineral, so utilizadas as imagens de eltrons retro-espalhados, onde o nvel de cinza de cada pixel proporcional ao peso atmico mdio da fase naquele ponto. A anlise de imagens pticas praticamente restrita s de luz refletida, e em geral escolhido um dos canais de cor (vermelho, verde ou azul), no qual o contraste entre as fases seja maior, e passvel de separao. Dependendo da configurao, o canal composto tambm pode ser utilizado. Se as fases a serem medidas tiverem contraste suficiente para serem distinguidas num software de processamento de imagens (inclusive muitos, de edio de imagens para uso pessoal), basta fazer as contagens, em nmeros de pixels, para a faixa de nvel de cinza correspondente a cada mineral. Uma vez que a Primeira Lei da Estereologia estabelece que TP=TL=TA=TV, ou seja, que os teores de ponto (pixel), linha (intercepto linear, ou cordas) e rea so iguais entre si, e todos eles iguais ao teor em volume, basta a converso com as respectivas densidades, para obter o teor em massa na amostra. H um condicionante, no entanto, para aplicao da Lei, que s pode ser aplicada quando as seces so transversais e randmicas. Um detalhamento muito maior dos procedimentos, inclusive preparao de amostra e processamento de imagens, pode ser encontrado no tpico seguinte, sobre liberao. Em qualquer uso da imagem para quantificao, recomenda-se uma insistente e recorrente checagem da coerncia dos resultados do processamento da imagem com a interpretao visual que se d separao. O olho humano utiliza muito mais recursos do que o nvel de cinza ou de cor, e portanto consegue separar muito melhor as diferentes fases. Se o sistema de processamento no conseguir separar as fases o suficiente, necessrio mudar as condies de aquisio da imagem. A aplicabilidade do mtodo depende de diversos fatores, inclusive do instrumental utilizado. Anlises para se verificar propores entre minerais principais, quando h bom contraste entre eles, so simples e rpidas. Quando o contraste reduzido, j se torna necessrio maior cuidado na calibrao dos equipamentos, mais resoluo nas imagens (que se reflete em maior tempo de aquisio), e melhores cmeras de vdeo e placas de interface, no caso de imagens pticas. Quando alguma das fases que deve ser quantificada ocorre em menor quantidade, necessrio um cuidado muito maior na preparao das amostras, nmero de imagens para assegurar representatividade (ver discusso sobre o assunto no tpico seguinte) e demais ressalvas derivadas dos preceitos da amostragem. Mais uma vez, se for possvel agrupar fases sem comprometer a utilidade do dado para o processo (e aqui densidades similares so outro pr-requisito para correta converso para massa), uma quantificao pode se tornar vivel. Um exemplo so diferentes feldspatos, ou feldpatos e quartzo, que so todos ganga em determinado processo, e como apresentam nmeros atmicos mdios (e densidades) prximos podem ser agrupados no mesmo intervalo de nveis de cinza, se sua separao no for boa numa imagem de eltrons retroespalhados gerada em MEV. Um bom exemplo est na imagem da Figura 12, de um rejeito de processamento de ouro com mineralogia variada. Como pode ser observado no histograma, os sulfetos (pirita, arsenopirita e galena) so bem diferenciados, assim como ilmenita e apatita, mas os silicatos (quartzo, illita/muscovita) so considerados conjuntamente, sem que isto comprometa o resultado ou a sua utilidade. A quantificao resultante da anlise desta imagem est na Tabela 04. claro que apenas uma imagem nunca seria suficiente para uma estimativa minimamente aceitvel da mineralogia da amostra.

Figura 3.12 Imagem de eltrons retro-espalhados de rejeito, contendo os silicatos quartzo (Qz) e illita/muscovita (Msc), apatita (Apt), ilmenita (Ilm), e os sulfetos pirita (Py), arsenopirita (Aspy) e galena (Gln), e o histograma da distribuio de niveis de cinza com a indicao das fases.

Tabela 04 Quantificao das fases na imagem da Figura 3.12, a partir do nmero depixels conforme os picos no histograma.

A quantificao de fases, por anlise de imagens, tem a sua limitao fundamental quando no h contraste entre as fases que possa ser detectado no processamento da imagem. No caso das imagens de eltrons retro-espalhados, existem dois exemplos clssicos, a separao de hematita e magnetita, e de calcopirita e esfalerita. Hematita e magnetita so basicamente idnticos quimicamente, e somente anlises qumicas pontuais quantitativas poderiam detectar a diferena pela sua estequiometria. J o par calcopiritaesfalerita pode ser facilmente separado com informaes de EDS qualitativas mnimas, como a presena de Zn ou Cu, por exemplo. Baseado nesta idia, foram lanados por centros de pesquisa australianos, em associao com fabricantes de MEVs, dois sofisticados e dispendiosos sistemas de anlise de imagens com dados qumicos, QEM*SCAN (SCIRO e LEO) e MLA (JK Centre e FEI). O primeiro utiliza uma bateria de detectores de EDS para efetuar imagens onde a categorizao dos seus pixels se baseia exclusivamente na composio qumica detectada. O MLA utiliza imagens de eltrons retroespalhados para definir as partculas, e adicionalmente pode categoriz-las pela sua composio, medida por pelo menos um detector de EDS. Um exemplo de produto gerado pelo sistema QEM*SCAN est na Figura 13 (as falsas cores foram convertidas para cinza para fins de publicao). uma excelente ferramenta para se avaliar a quantidade de fases, e at para se verificar o grau de associao entre os minerais, de grande importncia para processamento. O tempo de aquisio elevado, assim como o investimento inicial, mas permite resolver com facilidade problemas que no podem ser devidamente abordados com as tcnicas descritas at aqui.

Figura 13 Mapa de composio de partculas, produto da anlise de um minrio de Cu em QEM*SCAN, onde as fases so identificadas e facilmente quantificadas, permitindo tambm anlise de associaes de fases.

Pode tambm ser observado que a resoluo da imagem composicional baixa (detalhe da Figura 13), e que ocorrem muitas falhas na identificao do mineral, notadamente no contato entre minerais diferentes. Isto consequncia inevitvel da baixa resoluo espacial das anlises por EDS, uma vez que o feixe excita uma rea grande, e no contato entre os gros, a mistura do sinal confunde o sistema de classificao dos dados qumicos. Apesar de serem considerados pelo fabricante como sistemas de anlise de imagem visando liberao (MLA significa mineral liberation analysis), as imagens no atendem minimamente aos pr-requisitos para tal, como ser abordado nos tpicos a seguir.

4 - Liberao 4.1 - Introduo Anlise de Imagens Quantitativa


Pode parecer inadequado qualificar anlise de imagens (AI) em geral com o termo quantitativa. Na verdade, existem inmeros problemas associados a este tema em inmeras reas de aplicao. Em tratamento de minrios existem duas propriedades bsicas das populaes de partculas que definem o comportamento destas, na maioria dos processos: tamanho e composio. As distribuies de tamanho e composio associadas s populaes so inerentemente volumtricas, e no contexto de AI pode-se dizer que as propriedades so distribudas em 3 dimenses no espao euclidiano. O problema fundamental portanto obter informaes volumtricas a partir de projees destas distribuies em espaos bi- e uni-dimensionais, j que com a exceo de estereopares, imagens contero somente uma projeo das partculas em duas dimenses ou sero associadas a um plano de interseco no caso de imagens em seces transversais de partculas. Este fato rende um carter eminentemente estatstico ao tipo de informao que pode ser avaliada por anlise de imagens. Por exemplo, impossvel medir o tamanho de uma partcula irregular qualquer, em uma imagem, mas possvel medir a distribuio de tamanhos de partculas a partir de amostras de projees de vrias partculas em uma populao. Neste caso so necessrias vrias partculas por imagem e possivelmente vrias imagens contendo amostras em diferentes campos de viso. Durante os anos 90, investimentos importantes foram feitos em pesquisa e desenvolvimento, com o objetivo de equacionar e resolver o problema em questo: medir distribuies com carter volumtrico a partir de imagens obtidas em projees ou seces transversais de partculas. Dois problemas importantes na rea de tratamento de minrios foram abordados objetivamente: medir distribuio de tamanhos de partculas e medir distribuio de composio de partculas usando-se AI. Embora diferentes nas tcnicas utilizadas em sua soluo, estes dois problemas so fundamentalmente iguais, uma vez que ambos so definidos por uma equao estereolgica que relaciona as distribuies medidas na AI e as distribuies volumtricas correspondentes que as geram. A soluo desta equao corretamente chamada de transformao estereolgica, porque permite o intercmbio entre distribuies lineares, areais e volumtricas, embora tenha sido referida nos meios cientficos como uma correo estereolgica, uma vez que as distribuies correspondentes a cada dimenso sempre diferem em uma nica direo, o que aparenta um bias de magnitude desconhecida. Do ponto de vista exclusivamente matemtico, converso estereolgica um problema de regularizao, e este problema felizmente bem entendido pois aparece em diversos campos da engenharia e da tecnologia. Solues para converso estereolgica em mineralogia de processo comearam a surgir no incio dos anos 90 (Schneider et al. 1991), e tm evoludo e melhorado consistentemente com o desenvolvimento de tcnicas computacionais mais robustas. Embora os avanos no campo cientfico sejam relevantes, do ponto de vista da aplicao prtica no setor mineral s recentemente esta tcnica comeou a ser utilizada com algum sucesso, e a sua produtibilidade ainda requer desenvolvimento e, principalmente, a aceitao dos profissionais na rea de tratamento de minrios. Alm dos problemas relacionados converso estereolgica, as tcnicas de AI em si so complexas, e requerem ateno especial. Em outras palavras, deve-se medir as distribuies lineares e areais corretamente, antes que as sofisticadas tcnicas de converso estereolgica possam ser aplicadas com algum sucesso. Um dos problemas mais graves da AI a facilidade da sua aplicao. Sem esforo, pode-se encontrar na literatura centenas de trabalhos descrevendo a aplicao de tcnicas de AI, invariavelmente com sucesso, despeito de erros crassos de processamento, completo descaso com o carter estatstico das medidas, e um desconhecimento geral dos problemas relacionados AI. Alguns destes problemas da AI como instrumento cientfico tm sido atribudos falta de padronizao neste campo, e esta abordagem defendida em um artigo publicado por Pirard et al. (1999), com uma

abordagem correta do problema de correo de background em imagens geradas opticamente. despeito de contribuies significativas e meritrias de alguns pesquisadores, AI ainda um tpico extremamente confuso onde contribuies negativas parecem superar qualquer esforo analtico. Alguns destes problemas sero abordados aqui, no enfoque do estado da arte, e nos tpicos de distribuio de tamanhos, que um problema razoavelmente bem entendido, e da distribuio de composio de partculas ou espectro de liberao, que um tema cercado de muita controvrsia devido sua complexidade, importncia e tambm devido escassez de artigos voltados ao esclarecimento dos aspectos fundamentais relacionados ao tema liberao, em geral.

4.2 - Liberao: Medio, Previso e Simulao


O tpico liberao, surpreendentemente, no entendido pela maioria dos pesquisadores que atuam nesta rea, e inclui trs reas de atuao: medio, previso e simulao. Como deve ficar claro a seguir, estes trs problemas so bastante distintos, mas esto simbiticamente relacionados, o que tem causado confuso no universo cientfico. Todos estes temas dependem, com maior ou menor importncia, de tcnicas de anlise de imagens. Aqui, cada tpico discutido separadamente, com nfase na aplicao e estado da arte.

4.2.1 - Medio do Espectro de Liberao


O espectro de liberao nada mais do que a distribuio de composies de partculas em uma populao. Na maioria dos minrios, vrias fases estaro presentes, e pelo menos, uma fase ter valor econmico e, pelo menos, uma outra fase constituir ganga. Partculas que contm apenas uma fase so chamadas partculas liberadas. Todas as outras partculas que contm mais do que uma fase so compostas. O problema mais simples e bsico o de um minrio binrio, onde apenas duas fases esto presentes, como por exemplo um itabirito fresco, contendo to somente hematita e quartzo. Em muitas instncias, minrios de mltiplas fases podem ser considerados como minrios binrios, simplificando grandemente a sua caracterizao. Por exemplo, no itabirito, goethita, hematita e magnetita podem ser considerados como uma fase ferruginosa, e o quartzo, bem como outros silicatos, minerais de argila e componentes menores, podem ser considerados como a fase ganga. Minrios porfirticos tambm podem ser tratados da mesma forma, com todos os sulfetos representando a fase de interesse e todos os silicatos como a fase ganga. No caso do carvo, no entanto, existe uma necessidade de descrever as partculas com trs fases, orgnica - que inclui todos os macerais, os constituintes da cinza, isto calcita, quartzo, argilas e outros, e os sulfetos, principalmente pirita. Usando-se como exemplo o caso binrio, por simplicidade, a questo fundamental no escopo do tratamento de minrios o conhecimento da distribuio de composies, ou seja, quantas partculas em uma populao so ganga liberada, quantas so fase de interesse liberada, quantas so compostas e quais so as quantidades relativas de partculas no espectro de teor. Na prtica, doze classes de teor foram convencionadas, todas com igual importncia: 0%, 0-10%, 10-20%, 90-100% e 100%, quando anlise de imagens utilizada. A quantidade relativa de partculas em cada faixa de teor fundamental para a eficincia de qualquer processo de separao. Considere-se, por exemplo, uma clula de flotao otimizada, com partculas perfeitamente condicionadas, e com uma alimentao contendo 20% de partculas de ganga liberadas, 10% de partculas de sulfetos liberados e os restantes 70% na classe 0-10% de sulfetos. O teor de sulfetos na alimentao 0x20 + 0,05x70 + 1,0x10 = 13,5% sulfetos, usando-se o teor mdio de cada classe para base de integrao. Se a flotao, ou qualquer processo de separao, for ideal, ou seja 100% eficiente, o rejeito conter 90% das partculas e o concentrado 10%, com um teor de concentrado de 100% e um teor de rejeito de 100x(0x20 + 0,05x70)/90 = 3,89%. A recuperao de sulfetos no concentrado neste caso 100x(10x100)/(100x13,5) = 74%, representando portanto uma perda de 26% dos sulfetos no rejeito. A baixa recuperao obviamente devida quantidade relativamente grande de partculas de baixo teor, 0-10%, presentes na alimentao. Embora to somente a anlise qumica da alimentao e produtos leve aos mesmos valores de recuperao e teor, nada poderia ser concludo sobre porqu a recuperao baixa neste processo. Um engenheiro menos experiente, provavelmente, ordenaria testes com diferentes reagentes e concentraes, e com condies distintas na v tentativa de aprimorar a recuperao de sulfetos. Perda de tempo! O problema s pode ser abordado do ponto de vista da liberao. Na verdade, qualquer clculo metalrgico envolvendo partculas distribudas est relacionado ao problema de liberao, e processos

s podem ser descritos acuradamente quando oespectro de liberao conhecido. bem verdade,tambm, que existem minrios que liberam facilmente, e quando as partculas se encontram em faixas de tamanho suficientemente finas, a frao de partculas compostas pode ser irrelevante para a eficincia dos processos. No entanto, possivelmente na maioria dos casos liberao importante, seno fundamental, na eficincia dos processos de separao. Medir o espectro de liberao no tarefa fcil, seno esta medida seria praxe em qualquer planta de processamento de minrios. A tcnica usada tradicionalmente a do fracionamento em lquidos densos, e isto tem sido feito em tratamento de carvo, por dcadas. Tratamento de carvo, na verdade, se tornou uma modalidade de tratamento de minrios parte, com o seu prprio jargo, e literatura diferenciada, justamente pelo fato de que, no caso do carvo, os engenheiros tradicionalmente tm se baseado em algum conhecimento sobre o espectro de liberao, conhecido aqui como curva de lavabilidade. Infelizmente, lquidos densos no podem ser usados no fracionamento de sulfetos ou xidos metlicos devido s altas densidades envolvidas. Outros tipos de minrios tm densidades de fases de interesse e de ganga muito similares, e lquidos densos tambm no so teis, como por exemplo no caso de apatita e magnesita. Nestes casos AI a nica alternativa vivel. As etapas envolvidas na AI incluem a preparao de amostra, aquisio de imagem, processamento de imagem, medio do espectro linear e/ou areal, determinao da funo de transformao, e converso estereolgica. Estas etapas so descritas e discutidas a seguir.

4.2.2 - Montagem de Amostra em Epxi


Uma amostra de planta, por exemplo concentrado da flotao rougher, contm partculas em vrias faixas de tamanho. Partculas to finas quanto 38x20 m tm sido montadas com sucesso em epxi, mas abaixo de 20 m, o processo de montagem torna-se extremamente complicado. Isto no se constitui em problema, nos casos em que liberao pode ser considerada completa nos tamanhos abaixo de 20 ..m. As partculas devem ser peneiradas em faixas de tamanho estreitas, podendo-se usar sries de (2). Partculas em faixas de tamanho largas no devem ser montadas juntas, porque imagens no podem ser geradas em uma magnificao apropriada para todos os tamanhos, simultaneamente. Montagem em vcuo produz os melhores resultados. Cuidados devem ser tomados para evitar segregao, mas alguma agitao sempre necessria para que disperso ocorra. fundamental que o epxi lquido molhe completamente a superfcie das partculas. Uma amostra suficientemente grande (~6 gramas para um molde de dimetro de 31,75 mm) deve ser montada para permitir um desbaste adequado, e porque a imbricao dos gros inibe segregao densitria. Tcnicas de amostragem devem ser utilizadas para gerar uma amostra de tamanho correto e, obviamente, representativa da faixa de tamanho em questo. praxe inserir rtulos preparados em impressora laser no epxi para a correta identificao da amostra.

4.2.3 - Desbaste e Polimento


Desbaste deve ser feito antes do polimento, de forma que as primeiras camadas de partculas sejam descartadas, evitando-se assim o problema de orientao preferencial. O objetivo obter um plano de seco tal que qualquer partcula da populao revele a sua estrutura interna em diferentes leitos, gerando-se, assim, um plano de seccionamento randmico. O desbaste essencial devido natureza estatstica da anlise (partculas montadas em lminas de vidro, por exemplo, em uma nica camada ou mesmo poucas
camadas no podem ser usadas para fins estatscos, uma vez que orientao e seccionamento no-randmico ocorrem neste caso). A quantidade de desbaste diretamente proporcional ao tamanho das partculas na amostra, e

pelo menos uma vez o dimetro mximo das partculas deve ser eliminado. Polimento uma arte, e a qualidade das imagens obtidas reflete a qualidade do polimento. Suspenes de diamante sobre panos duros e rebolos de diamante so normalmente usados, porque geram uma superfcie uniforme, sem desgaste preferencial do epxi (relevo), como ocorre com alumina e carbeto de silcio. Alm disso, eventual resduo de diamante na seco confunde-se com a resina, nas imagens por eltrons retroespalhados geradas em MEV. Se as partculas so macias, no entanto, diamante pode ser evitado, diminuindo o custo de preparao. Suspenses em leo devem ser usadas quando h possibilidade de minerais expansivos na amostra (montmorillonita em carvo, por exemplo). O polimento deve ser feito em etapas sucessivas, e etapas intermedirias devem ser adicionadas para melhorar a qualidade do polimento ou suprimidas para diminuir custo e tempo de preparao. Sistemas de polimento automtico podem ser construdos facilmente em laboratrio ou, alternativamente, podem ser comprados de

fornecedores tradicionais. Ao final de cada etapa, recomenda-se lavagem em ultrassom, para eliminar resduos.

4.2.4 - Recobrimento Condutor


As amostras polidas devem ser recobertas com carbono, para gerao de imagens em MEV, como j foi abordado. O recobrimento deve ser to uniforme quanto possvel na superfcie da amostra, de forma que imagens possam ser adquiridas sem ajustes de contraste e brilho intermedirios.

4.2.5 - Aquisio de Imagens


Esta etapa requer cuidados especiais. A amostra deve ser colocada na platina do microscpio perfeitamente ortogonal em relao ao feixe/lente para evitar-se quaisquer distores de background. O objetivo gerar um nmero de imagens suficientemente grande, para render um carter estatstico anlise. 2000 seces de partculas um nmero empiricamente suficiente. O nmero de seces transversais por imagem uma funo da magnificao utilizada. Com o aumento da magnificao, o nmero de seces por imagem diminui. Uma magnificao apropriada inclui entre 40 e 50 seces transversais por imagem, e portanto 40 a 50 imagens devem ser geradas para as 2000 partculas amostradas. A magnificao apropriada , portanto, uma funo da faixa de tamanho das partculas na amostra, devendo ser aumentada proporcionalmente medida que o tamanho de partculas diminui. Como a magnificao uma funo do equipamento, o outro fator fundamental que determina a magnificao, alm do nmero de partculas seccionadas, a resoluo, ou pixel size. O pixel a menor unidade dentro da imagem, e qualquer informao (como incluso ou detalhe da superfcie da partcula) que seja menor do que um pixel no aparece na imagem. Considerando que no processamento pixels isolados so eliminados como artefatos da imagem (rudos eletrnicos e imperfeies), deve-se definir a magnificao tambm de modo a atribuir pelo menos 5 ou 6 pixels ao menor detalhe que se queira preservar no processamento. A Figura 14 mostra um exemplo de magnificao (em relao a um monitor de 17 polegadas e resoluo de 1024x768 pixels) e resoluo ideal, em funo do tamanho mdio das partculas, determinados para um MEV LEO S440.

Figura 14 Magnificao e resoluo ideais calculados em funo de tamanho mdio de partcula (mdia geomtrica de top size e bottom size), para um MEV LEO S440. Como corolrio desta discusso, alta resoluo importante e desejvel para uma boa anlise de imagens, e quando h um bom controle da resoluo desejada possvel gerar imagens com muito mais do que as 40 ou 50 partculas, o que implica que menos imagens de maior resoluo satisfazem as exigncias estatsticas, e portanto com tempo de aquisio menor. Supondo-se 40 imagens por amostra, estas devem ser adquiridas de forma distribuda em relao prpria amostra. Isto significa que as imagens no devem ser concentradas em uma rea especfica da amostra, e cada partcula na seco deve ter uma chance igual de ser includa em uma imagem. Ao

mesmo tempo, uma mesma partcula no deve aparecer mais do que uma vez no conjunto de imagens, ou seja, cada imagem deve ser de uma rea diferente. Controladores de platina podem ser utilizados para programar a posio da platina do MEV ou do microscpio ptico, de acordo com a magnificao e o nmero de imagens requeridas, como mostrado na Figura 14. Na prtica, todas as imagens so adquiridas no mesmo nvel de contraste e brilho, arquivadas em disco, e o processamento ocorre posteriormente. As imagens podem ser salvas em qualquer formato, inclusive com compresso, desde que no haja perda de informao. O formato JPEG deve ser evitado, pois contm um sistema de compresso com aproximao e substituio de cores e/ou nveis de cinza, e isto no recomendvel em AI quantitativa. Finalmente, as imagens devem ser adquiridas com nveis adequados de contraste e brilho, ajustando-os previamente numa poro da amostra que contenha as principais fases que sero analisadas, e de maneira a aproveitar toda faixa de nveis de cinza (ou de cada uma das cores, em imagens coloridas). Em MEV, normalmente utilizado detetor de eltrons retro-espalhados, e contraste e brilho devem ser ajustados de forma que a fase de menor Z (nmero atmico mdio), normalmente o epxi com Z = 5.11, aparea no histograma de nveis de cinza nos valores mais baixos possveis, mas com nenhum pixel detectado no nvel 0, e a fase de maior Z aparea no mesmo histograma nos maiores nveis de cinza possveis, mas com nenhum pixel contado no nvel 255. Um histograma refletindo este nvel de contraste mostrado na Figura 15, e refere-se a uma imagem de itabirito.

Figura 15 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, e respectivo histograma de nveis de cinza. O pico correspondente ao epxi est localizado esquerda no histograma. A forma de cada pico proporcional s caractersticas da fase na imagem (ou disperso de seu Z ) e qualidade do MEV e do detetor. Somente imagens de alto contraste e elevada resoluo permitem picos com boa geometria (ou baixa largura meia altura), pr-requisito para qualquer anlise de imagem visando liberao. Quanto maior o pico, maior a contribuio da fase, na imagem. A resposta do detetor proporcional ao nmero atmico mdio da fase, em questo, e cada pico no histograma corresponde uma gaussiana, sendo que a mdia posicionada no nmero atmico mdio correspondente. No caso da imagem na Figura 15, a mdia de cada gaussiana, ou nvel de cinza mdio de cada pico, correlacionado com Z do epxi, quartzo, e goethita e hematita presentes. Neste exemplo, os picos referentes aos minerais de Fe anidros (hematita) e hidratados (basicamente goethita) no esto suficientemente separados, pela configurao geral de brilho e contraste. A separao possvel, no entanto, uma vez que os Z s so, respectivamente, 20,59 e 19,23, mas assim o pico de quartzo ficaria muito prximo do da resina, os erros gerais seriam maiores, e para o processo a que se destina a anlise no importante fazer esta distino. A distino de hematita da magnetita ( Z mdio de 21,02), no entanto, impraticvel por imagens de eltrons retroespalhados, e mesmo sistemas automatizados que utilizam conjuntamente dados qumicos de EDS so impotentes neste caso. Em sistemas pticos, a refletividade da magnetita bastante reduzida em comparao hematita, e as imagens pticas podem ser utilizadas com duas desvantagens principais: baixa profundidade de campo, o que requer um polimento praticamente perfeito para a acuracidade requerida da anlise, e o fato inexorvel de que epxi e quartzo, e silicatos em geral, apresentam refletividades praticamente iguais, razo pela qual imagens geradas em sistemas pticos tm sido e so histricamente preteridas em favor de imagens eletrnicas.

4.2.6 - Processamento de Imagens


O requerimento mnimo para o processamento de imagens de alto contraste a disponibilidade das seguintes rotinas: Correo de background. Mesmo que todas as precaues sejam tomadas para evitar um background distorcido, alguns sistemas apresentam esta necessidade. Em microscopia ptica, esta correo sempre necessria, e existem vrios mtodos para correo, sendo o mtodo mais popular a subtrao de imagens de background, usando-se aritmtica de imagens. Em imagens de MEV, usa-se a subtrao de um plano interpolado no background, j que a distoro invariavelmente plana. Aritmtica de imagens est sempre disponvel nos softwares de processamento de imagens comerciais. Filtro de Delineao. Este filtro mais especializado e requer um detetor de bordas para operao. Embora detetores de bordas sejam comuns, filtros de delineao s so encontrados em sistemas especializados. QEM*SEM, MMIA.., sistemas de AI baseados no sistema Kontron como IBASTM, VidasTM, Zeiss KS, e similares. Este filtro necessrio para a eliminao de halos formados na interface entre fases contrastantes, inevitveis em imagens de MEV, mas tambm presentes em imagens pticas. Liberao no pode ser medida acuradamente sem delineao. Os detalhes das imagens da Figura 16, principalmente os detalhes, permitem a visualizao do efeito do filtro de delineao, e o mesmo tempo mostrando que formato e contorno dos gros no so modificados.

Figura 16 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, antes e depois de aplicado filtro de delineao. Rotinas de segmentao. Tambm chamadas thresholding. Estas rotinas permitem a definio das fases a serem medidas, baseando-se na possibilidade de separ-las no histograma correspondente. A imagem na Figura 17 contm uma segmentao da imagem da Figura 16. As fases goethita e hematita/magnetita so identificadas em branco, enquanto quartzo identificado em um nvel intermedirio de cinzas. O epxi por sua vez identificado em preto. A imagem da Figura 3.17 foi corrigida e delineada antes da segmentao. Este tipo de rotina est disponvel na maioria dos softwares de processamento de imagens.

Figura 17 Imagem ternria epxi-quartzo-minerais de Fe gerada a partir do processamento da imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito. Alm do mnimo acima especificado, rotinas para eliminao de artefatos, preenchimento de fase, lgica de imagens, e outras, so desejveis, uma vez que estas rotinas podem melhorar a qualidade da imagem segmentada antes da etapa de medio. No entanto, uma srie de cuidados so necessrios para assegurar-se que a forma das seces ou sua textura no sejam alteradas durante o processamento. Dilatao e eroso, por exemplo, so rotinas completamente inaceitveis, e devem ser evitadas a qualquer custo em AI quantitativa. fundamental que se compare as imagens geradas aps cada uma das etapas de processamento com a imagem original, certificando-se que as partculas no foram modificadas, e que no foram perdidos detalhes importantes, como as incluses minerais.

4.2.7 - Medio de espectros de Liberao


A Figura 18 representa a superposio de segmentos lineares na imagem segmentada. O espectro de liberao linear derivado desta superposio. O comprimento de cada segmento acumulado em um vetor com doze posies que representam as 12 classes de teor especfico. Os interceptos lineares que tocam a borda da imagem no so medidos. Da mesma forma, a rea de cada seco pode ser acumulada em um vetor, podendo-se derivar a liberao areal a partir desta medida. Igualmente, seces que tocam a borda no so medidas. Os resultados do processamento de cada imagem so acumulados sequencialmente.

Figura 18 Imagens com a representao dos segmentos lineares superpostos, para as medidas de liberao linear (esquerda), e a individualizao das partculas para medio da liberao areal (direita). Os interceptos lineares a as seces que tocam a borda no so consideradas. As distribuies lineares e areais medidas devem ser corrigidas para a probabilidade de que um intercepto mais longo ou seco de rea maior tocar a borda da imagem, em comparao com os comprimentos e reas menores. Esta correo chamada de correo de borda ou frame correction. Dependendo do nmero de partculas por imagem, e da magnificao utilizada, esta correo pode se tornar importante para a acuracidade dos resultados. Detalhes podem ser encontrados em King & Schneider (1993). Mais uma vez, somente softwares especializados tm este tipo de medida embutida. Sistemas como os KS e o Vidas (sem prejuzo de outros) podem ser programados para medir distribuio de teores lineares e areais. Processamento e medio automticos so extremamente desejveis, aumentando enormemente a capacidade e produtividade de um laboratrio de AI.

4.2.8 - Avaliao de Textura


Antes que a converso estereolgica possa ser levada cabo, alguma informao sobre a textura do minrio necessria. Na verdade, uma metodologia foi desenvolvida para medir-se texturas, e isto utilizado para a determinao de funes de transformao correspondentes (Schneider, 1995). Cada textura possui uma funo de transformao prpria. Infelizmente, difcil gerar funes de transformao, e a quantidade de trabalho e esforo necessrio no justificada na maioria dos casos. Alternativamente, pode-se utilizar uma funo de transformao, entre as j conhecidas, para calcular o espectro de liberao volumtrico associado a um espectro linear e/ou areal. O problema ento escolher a funo de transformao mais apropriada para a amostra analisada. A soluo deste problema relativamente complexa e envolve uma srie de converses estereolgicas em condies distintas, o que permite a avaliao dos resultados de forma sucinta. Comparando-se duas funes de transformao, escolhe-se aquela que gera o menor erro de regularizao, e, simultaneamente, apresenta a maior entropia quando nenhuma regularizao imposta. Os erros de regularizao e entropia so plotados para cada funo de transformao, gerando curvas em forma de L. Estas curvas so comparadas, e a funo de transformao mais adequada escolhida com base nos critrios acima. Na Figura 19, as curvas-L de vrias funes de transformao para uma amostra so plotadas. A textura mais apropriada indicada na figura. Tambm importante o fato de que textura no uma propriedade fractal de um minrio, e a textura em si transformada com reduo de tamanho (caso contrrio, nunca haveria liberao). Em todos os casos estudados, populaes de partculas tm apresentado texturas mais finas nas partculas grandes e grossas nas partculas menores, at atingir a liberao.

Figura 19 Curva-L dos erros de regularizao e entropia obtidos com diversas funes de transformao para uma amostra. A melhor funo esta indicada, apresentando ao mesmo tempo menor mdulo da entropia e menor norma residual.

4.2.9 - Converso Estereolgica


Converso estereolgica um tema bastante complexo e a sua descrio foge do escopo deste trabalho. Existem apenas dois mtodos propostos na literatura, um desenvolvido por Gay (1994), e outro, conhecido como o mtodo da inverso da funo de transformao (Schneider, 1995). O mtodo proposto por Gay atrativo porque no necessita de um conhecimento prvio da textura do minrio. Por este mesmo motivo, o mtodo desacreditado, pois impossvel imaginar que no haja interdependncia entre textura e os vrios espectros de liberao em uma, duas e trs dimenses. O mtodo baseado na inverso da funo de transformao pode ser usado facilmente uma vez que a funo de transformao apropriada esteja determinada. Felizmente, software para avaliao de textura e converso estereolgica j est disponvel comercialmente, e tem sido usado em conjunto com MMIATM e QEM*SEM para converso estereolgica (StereoSoftTM). As etapas descritas acima basicamente permitem a implementao de um laboratrio para avaliao de liberao com um investimento relativamente baixo, e algum treinamento. A realidade para o sculo XXI tal que liberao provavelmente se tornar uma caracterizao de praxe na avaliao de minrios e no seu processamento, com inmeras aplicaes na rea de simulao de operaes unitrias como flotao, ciclonagem, estratificao por mtodos gravticos, separao magntica, enfim, separao fsica em sistemas particulados.

4.2.10 - Previso de liberao


Previso de liberao o clculo do espectro de liberao que seria obtido mediante a cominuio de um minrio macio. A utilidade de uma rotina de previso de liberao est na possibilidade do gelogo e/ou engenheiro prever como um minrio ir se comportar com respeito liberao, antes mesmo que ensaios de moagem e concentrao possamser levados cabo, a partir, por exemplo, de amostras de testemunhos de sondagem. claro que isto tem grande valor na avaliao de jazidas, e permite uma avaliao muito mais acurada da potencialidade econmica do minrio. Previso de liberao tambm uma poderosa ferramenta geometalrgica, quando o desempenho final do concentrado pode ser planejado ainda na fase de definio de blocos a serem lavrados. A previso da liberao, como na medio e na simulao, est intimamente ligada textura do minrio. Dados de textura corretamente avaliados podem ser usados inclusive na etapa de krigagem, e com a ajuda de simuladores, recuperaes realistas podem ser calculadas em funo do teor de corte para cubagens alternativas, e em funo da origem espacial da amostra na jazida. Trs mtodos para previso de liberao foram propostos durante as ltimas dcadas, todos distintos em princpio, por Meloy, Barbery e King. O mtodo proposto por Meloy basicamente geomtrico e do ponto de vista puramente matemtico slido. Vrias referncias esto disponveis e o leitor remetido

a Meloy (1990), como ponto de partida. Dois parmetros so medidos no minrio, teor e rea interfacial. Uma textura sinttica, e comparativamente simples, ento construda, satisfazendo estes dois critrios. A textura sinttica ento quebrada, e liberao volumtrica medida no produto. No entanto, somente texturas artificiais geometricamente simples podem ser utilizadas, e em alguns casos, texturas artificiais podem at ser realistas. Na maioria dos casos, texturas de minrios so muito complexas, e no se aproximam de qualquer forma daquelas texturas sintticas propostas por Meloy. Para piorar ainda mais esta situao, no existe no mtodo de Meloy uma interface que permita a inversa da transformao de textura, tornando a aplicao prtica do mtodo limitada um carter exclusivamente especulativo. O mtodo de Barbery (1991) infinitamente mais realista e contm uma metodologia para correlacionar uma textura sinttica com a textura verdadeira do minrio. Neste mtodo, a textura original, caracterizada pela funo de correlao espacial de dois pontos, modelada por um modelo boleano tri-dimensional, o qual baseado na teoria de conjuntos randmicos. A funo de correlao espacial uma medida especializada em anlise de imagem, e a sua implementao raramente encontrada embutida em softwares comerciais, porm a sua implementao, no difcil e isto pode ser feito facilmente em aplicativos programveis como o KS300 ou MMIATM. Assume-se que a cominuio do modelo booleano produz partculas convexas de vrios tamanhos para as quais a distribuio de interceptos lineares conhecida e consistente com o modo de fratura do minrio. O dois primeiros momentos do espectro de liberao, mdia e varincia, podem ento ser estimados. Estimativas das fraes de partculas liberadas tambm podem ser feitas, mas estas estimativas so difceis de se obter com qualquer grau de acuracidade. O espectro final interpolado com uma funo Beta incompleta. Aqui tambm no existe a inversa da transformao de textura, e o espectro calculado tomado como final. O mtodo relativamente bem explicado por Barbery (1991), em seu livro incabado, que tambm contm contribuies inestimveis nas outras reas de liberao alm da sua previso. Aplicativos como o Booking foram desenvolvidos por Barbery e podem ser utilizados no mbito comercial. Do ponto de vista cientfico, o mtodo altamente associado geometria integral, e portanto extremamente especializado. Barbery tem sido criticado na literatura, e injustamente, por autores que primeiro no entendem o mtodo, e segundo, no entendem o tpico liberao em si. Isto se deve alta complexidade matemtica associada geometria integral. Um exemplo tpico de desinformao encontrado na literatura o artigo publicado por Leigh et al. (1996). Neste artigo, autores de renome confundem previso de liberao com medio de liberao, e apresentam literalmente uma salada matemtica, misturando os dois tpicos sem a mnima compreenso do trabalho de Barbery. Na concluso deste artigo, os autores afirmam que o mtodo de Barbery no funciona, o que no surpreende pois a implementao apresentada simplesmente no faz sentido nem do ponto de vista da medio nem do ponto de vista da previso. portanto importante frisar novamente que o tema liberao inclui trs tpicos distintos, medio, previso e simulao, e leitores interessados devem antes de mais nada distinguir estes temas na literatura cientfica. O mtodo desenvolvido por King (1982) mais acessvel, ou pelo menos se tornou mais acessvel com o advento de tcnicas de converso estereolgica. Do ponto de vista da sua implementao, integraes sucessivas e convolues so requeridas em profuso, bem como um domnio na rea de probabilidade e estatstica, tornando o mtodo extremamente especializado. Felizmente, aplicativos na forma de software estaro disponveis comercialmente, em um futuro prximo, facilitando a sua disseminao e aplicao. O princpio utilizado por King comparativamente simples, e isto pode ser explicado da seguinte forma: imagina-se uma sonda de dimetro pequeno, quase infinetezimal. Esta sonda inserida no corpo de minrio e um tarugo de sonda de dimetro igualmente pequeno, recuperado. No caso de duas fases, pode-se somar o comprimento de todos os segmentos que interceptaram o minrio. Esta soma dividida pelo comprimento total do tarugo igual ao teor de minrio na amostra. Em seguida, coloca-se o tarugo em um moinho e o produto da moagem ser pequenos segmentos de reta. Examinase ento cada segmento individualmente, e estes so classificados nas doze classes de teor tradicionais, 0%, 0-10%, , 90-100% e 100%. O comprimento total em cada classe o espectro de liberao linear. claro que moagens mais finas geraro espectros de liberao lineares mais liberados e vice-versa. Se as fraturas do tarugo forem randmicas ao longo do seu comprimento, o mtodo pode ser classificado como um modelo de fratura randmica para liberao, da o acrnimo RFM ou Random Fracture Model. A convoluo da distribuio de comprimentos gerada na moagem do tarugo com a distribuio de segmentos ganga/minrio gera portanto o espectro de liberao linear. Durante os anos 80, este mtodo foi justificadamente criticado por Barbery, pois espectros de liberao lineares no tinham utilidade prtica para clculos metalrgicos em tratamento de minrios. Com o advento de uma

tcnica de converso estereolgica, esta limitao foi abolida, e o mtodo pode ser aplicado sem restries tericas. Na prtica, pode-se polir seces de amostras de minrio desde que o tamanho da amostra seja suficientemente grande em relao textura. Esta amostra chamada de amostra de minrio no-quebrado. Dependendo da textura, amostras de 10 mm ou menos podem ser adequadas. Testemunhos de sondagem, seccionados na direo de seu eixo, so normalmente empregados na prtica. A limitao de tamanho depende to somente da instrumentao. Imagens podem ser geradas em sistemas pticos ou MEV, uma vez que o minrio no-quebrado produz imagens sem a necessidade de epxi ou outros meios de montagem e preparao. Contraste entre as fases de interesse a preocupao fundamental na gerao de imagens. O mtodo essencialmente estatstico, e a amostragem o principal problema. Distribuies de interceptos lineares so medidos nas imagens, emulando-se assim a sonda de dimetro infinitezimal. Muitas vezes necessrio emendar-se imagens consecutivas para que esta medio inclua reas ou bolses de minrio e ganga de tamanho grande em relao textura. A distribuio dos comprimentos, em cada fase medida, pode ser descrita em termos de uma soma de exponenciais. Estas somas de exponenciais definem a textura do minrio. Os parmetros obtidos so usados para integrao e convoluo no clculo do espectro de liberao linear condicional ao tamanho de partcula. O clculo repetido para vrios tamanhos de partcula arbitrariamente selecionados. Finalmente, estes espectros so convertidos estereolgicamente para distribuies em volume. Se as densidades de cada fase forem conhecidas, e normalmente as so para minrios no supergnicos e sem porosidade, as distribuies em massa correspondentes podem ser calculadas facilmente. Uma boa referncia para aplicao desta tcnica pode ser encontrada em Neumann (1999), envolvendo a caracterizao de uma ocorrncia de monazita. Uma variao da tcnica de previso de liberao, mais simples e funcional, foi lanada por Schneider et al. (2000) e Neumann & Schneider (2001). Ainda so necessrias vrias imagens adjacentes para composio de uma mega-imagem, e devem ser medidos todos os interceptos, de 1 pixel at a largura da imagem. Os interceptos maiores devem ser longos o suficiente para retratar, com fidelidade, a distribuio dos interceptos tanto da fase de interesse quanto da ganga, permitindo uma anlise textural representativa.

4.2.11 - Simulao de Liberao


Simulao de liberao baseada em um modelo que descreve o processo de liberao, ou seja, o processo pelo qual partculas de qualquer composio geram um produto mais liberado mediante cominuio. O modelo baseado em tcnicas de balano populacional, e invariavelmente implementado juntamente com modelos de moagem e britagem. Embora este clculo tambm possa ser feito usando-se tcnicas de previso de liberao, como descrito acima, o processo de liberao em circuitos de moagem fechados, com carga circulante e possvelmente concentrao em circuito fechado acarreta em uma transformao de textura, e as partculas recirculadas para o monho ou britador no possuem mais as caractersticas originais do minrio no quebrado. Por exemplo, o underflow de um hidrociclone concentra partculas pesadas, e fases densas, alm das partculas maiores, que so preferencialmente recirculadas. O modelo de balano populacional permite que este clculo seja feito independentemente das caractersticas do minrio no quebrado, e o processo de liberao caracterizado em termos das caractersticas do processo de moagem em si. Dois modelos foram propostos, por King (1990) e Schneider (1995), e esto plenamente implementados em MODSIMTM. Do ponto de vista experimental, o modelo parametrizados com tcnicas de AI e um ensaio de moagem em batelada. O espectro de liberao na alimentao da moagem em batelada medido usando-se o mtodo de medio descrito anteriormente. A amostra moda durante um tempo arbitrrio, e o produto de moagem peneirado. Cada faixa de tamanho no produto submetida AI, e os espectros de liberao medidos. O resultado desta anlise chamado de diagrama de Andrews-Mika, como o apresentado na Figura 20 para uma taconita (minrio de Fe composto por magnetita e quartzo) . Parmetros para o diagrama de A-M, bem como para as funes de seleo e quebra podem ser obtidos simultaneamente no ensaio de moagem em batelada. Vale a pena estudar cuidadosamente o diagrama na Figura 20, uma vez que nele esto revelados todos os processos inerentes liberao de um minrio, e como estes processos influem na operao de uma planta de tratamento de minrios.

Figura 3.20 Diagrama de Andrews-Mika de uma amostra de taconita. A amostra da alimentao analisada consistiu de duas fraes estreitas de peneira, 2360x1700 e 1700x1180 m. O produto da moagem em batelada foi analisado para liberao em 8 classes de tamanho, gerando o diagrama de A-M. Algumas partculas permaneceram nas faixas de tamanho da alimentao neste tempo de moagem. A liberao da magnetita comea em 75 m. O processo de liberao inicia-se em torno de 600 m. Para tamanhos maiores, a textura fractal, e nenhuma mudana significativa observada.

5 - Caracterizao de Minrios Aurferos


A caracterizao de minrios contendo fases raras, particularmente ouro ou elementos do grupo da platina (PGE, do ingls), difere das caracterizaes convencionais pelo baixo teor (0,1 a dezenas de ppm), o que significa grande dificuldade de se encontrar a fase para anlises qualitativas, e praticamente impossibilita anlises quantitativas satisfazendo critrios estatsticos de representatividade, uma vez que sua distribuio pelo minrio heterognea (efeito pepita). Desta forma, as separaes preliminares visando concentrao de minerais em determinadas fraes e produtos tornam-se muito mais importantes para concentrar a fase de interesse, uma vez que a prpria qualificao do mineral vai depender dele ser encontrado. Outra potencial complicao o grande contraste de densidades entre o ouro e os minerais de ganga, facilitando a segregao e consequentemente a descaracterizao da amostra. Mineralogicamente, o ouro ocorre mais comumente em seu estgio elementar, e como ligas, particularmente com prata formando electrum, mas tambm com cobre, bismuto, PGE, mercrio e outros. Forma ainda uma srie de minerais com S, Sb e Se, em geral raros e de pouca importncia econmica. A segunda forma de ocorrncia importante como uma substituio no retculo cristalino de sulfetos, principalmente em pirita, arsenopirita e calcopirita, chamado de ouro invisvel ou ocluso. A forma mineralgica de ocorrncia de ouro fator decisivo no seu processamento, e a sua determinao no trivial. Por fim, o tamanho das partculas tambm varia muito, desde pepitas de mm at partculas submicromtricas. A comparao da caracterizao convencional, como foi discutida nos tpicos anteriores, e de minrios de ouro, releva muitas diferenas que justificam a sua discusso em separado.

5.1 - Anlise Mineralgica Qualitativa


Enquanto na caracterizao convencional so identificados os minerais principais no minrio, em minrios de ouro tambm devem ser identificados:

possveis carreadores de ouro: onde est o ouro, qualitativamente? Todos os possveis carreadores do elemento devem ser rastreados. Esta etapa geralmente s possvel com uma boa concentrao das fases pesadas e, eventualmente, no magnticas quando a separao magntica permitir bom descarte de massa sem perda de ouro. importante realizar balanos de massa e metalrgicos na concentrao preliminar, para verificar se todos os produtos contendo ouro esto sendo investigados. Uma anlise ao MEV fundamental para a visualizao do ouro e suas associaes. Para teores muito baixos, uma rotina automtica do MEV com EDS, que verifica todos os gros com elevado peso atmico mdio e armazena as coordenadas daqueles que contm ouro, pode ser o nico modo de se encontrar o elemento. Neste caso, como as partculas de ouro podem ser muito finas, a magnificao elevada requerida, elevando sobremaneira o nmero de imagens necessrio para a anlise. fases que podem afetar o processamento do ouro, particularmente a sua extrao qumica. Um bom exemplo so os minerais cianicidas, como a calcopirita, que consomem reagentes, e portanto a sua presena pode afetar a viabilidade tcnicoeconmica do projeto. fases de importncia do ponto de vista ambiental, que potencialmente podem liberar elementos txicos ou bioacumulativos para o ambiente, ou ainda gerar drenagem cida. Geralmente so sulfetos ou sulfossais.

5.1.2 - Quantificao dos Minerais


Alm da quantificao da ganga, que equivale assemblia mineralgica principal nas caracterizaes convencionais, nos minrios de ouro devem ser quantificadas as fases contendo ouro (metal, liga, sulfetos com ouro no retculo) ou os minerais onde o ouro se encontra como incluses finas. Tambm importante, em alguns casos, a quantificao dos minerais potencialmente prejudiciais ao processamento e ao meio ambiente.

5.1.3 - Liberao
Os conceitos de liberao e o seu estado da arte foram bem discutidos anteriormente. Os minrios de ouro apresentam alguma especificidade, pois, alm da liberao fsica do ouro de sua ganga visando concentrao, uma parcela considervel dos processos baseia-se na sua dissoluo qumica, bastando que o ouro esteja exposto ao reagente. No prtico medir o espectro de liberao de ouro por anlise de imagens, em funo dos baixos teores dos minrios. Outra opo so ensaios de separao em lquidos densos, seguidos por anlise qumica de ouro nos flutuados, em faixas de tamanho definidas. Este mtodo funciona bem para verificar se no h absolutamente liberao alguma, mas em funo da densidade muito elevada do ouro, este mtodo no discrimina a progresso da liberao: uma partcula de quartzo, com mais de 1,4% (vol) de ouro, afunda em bromofrmio, e a partir de 4,5% (vol) afunda tambm em iodeto de metileno (densidades, respectivamente, de 2,89 e 3,32). Em funo destas particularidades, sugere-se, na Figura 21 um fluxograma de caracterizao tecnolgica complementar para minrios de ouro. Este procedimento, em combinao com a caracterizao convencional, muito importante para permitir uma interpretao mais segura dos resultados e a correlao entre mineralogia e propriedades tecnogicas.

Figura 21 Fluxograma da caracterizao tecnolgica de minrios de ouro. Anlise refere-se determinao qumica de ouro. Aps separao de uma alquota da amostra de cabea, para anlise de ouro total, procede-se classificao da amostra. O nmero de peneiras, e sua abertura, dependem das caractersticas do minrio, das exigncias quanto preciso das anlises, e do tempo e recursos disponveis. De uma forma generalizada, a amostra de cabea j estaria mais fina do que 2,0 mm ou menos, e so usadas, por exemplo, peneiras de 210, 74 e 37 ..m (65, 200 e 400 malhas), gerando quatro fraes. De uma forma grosseiramente aproximada, estas faixas de tamanho poderiam ser relacionadas a limites nos processos gravticos e na flotao. conveniente que se processe pelo menos 300 g de cada uma das fraes, para manter representatividade das amostras. De cada uma das fraes retirase uma alquota para anlise de ouro total, e procede-se sua amalgamao com mercrio, em condies padronizadas. Aps amalgamao, o mercrio amalgamado separado do minrio com uso de batia, elutriador, mesa ou outro mtodo disponvel. Mede-se o teor de ouro assim recuperado, por anlise qumica aps abertura do amlgana, ou pela dissoluo seletiva e pesagem direta do ouro insolvel. Este ouro, chamado de amalgamvel, corresponde ao ouro livre (portanto na forma metlica ou como ligas) e liberado. O restante da amostra de cada frao, aps separao do amlgama, submetido a uma lixiviao rigorosa com cianeto, em condio padro. Aps lixiviao, o ouro cianetvel medido na soluo de cianeto, e quantificado por anlise qumica, corresponde a ouro livre, mas no liberado, embora exposto ao reagente. Por fim, o resduo da cianetao tambm analisado para ouro total, determinando-se assim o ouro refratrio, ouro ocluso no retculo cristalino de sulfetos, ou ouro fino e no liberado nem exposto. Em termos tecnolgicos, o ouro amalgamvel pode ser recuperado por processos gravticos, e provavelmente tambm por flotao, se no houver problemas com a sua superfcie (coatings ferruginosos, por exemplo). A cianetao deve recuperar a soma de ouro amalgamvel e cianetvel. Quanto ao ouro refratrio, pode ser possvel recuper-lo com uma moagem mais fina, permitindo melhor liberao ou exposio do metal ao reagente. No entanto, se a caracterizao mineralgica indicar minerais que admitem ouro no retculo cristalino, a opo tecnolgica pode ser mais complexa. Uma boa noo advm do comportamento do ouro com o decrscimo da faixa de tamanho, e se os percentuais de ouro amalgamvel e/ou ouro cianetvel aumentam custas do ouro refratrio com a diminuio do tamanho, h um boa chance de se tratar prioritariamente de um problema de liberao fsica. Um exemplo de ensaio deste tipo est na Tabela 05. Trata-se de amostras de um minrio de alto teor, com composies mineralgicas similares, onde a amostra 1 est totalmente oxidada, e traos de sulfetos e sulfossais podem ser detectados na amostra 2.

Tabela 3.5 Exemplo de resultados de caracterizao tecnolgica de minrio de ouro de alto teor.

Na amostra 1, possvel acompanhar a liberao do ouro pelos teores de ouro amalgamvel, e sua exposio pelo ouro cianetvel. Boa parte do ouro na frao mais grossa no est liberada, porm exposta. A liberao aumenta bastante at 400 malhas, atingindo 43,2%, mas no ocorre ouro amalgamvel nos finos. Nestes, a amalgamao consegue recuperar bem mais de 80%. At 400 malhas, praticamente no ocorre ouro refratrio, mas nos finos este teor alto. Neste caso, a caracterizao mineralgica fundamental, uma vez que h um teor alto de filossilicatos (mica, illita, caolinita, clorita) e de xidos/hidrxidos de Fe nesta amostra, que podem estar sequestrando o complexo auricianato. Tambm foram identificadas partculas muito finas de ouro disseminado nos xidos/hidrxidos de ferro, como pode ser observado na imagem da Figura 22. J na amostra 2, podese observar que o ouro refratrio decresce com a diminuio de tamanho de partcula, mas ainda restam por volta de 20% na frao. Nesta amostra, seria possvel ocorrer ouro em pirita e arsenopirita, mas esta hiptese no foi testada.

Figura 22 Partcula de xido/hidrxido de ferro (cinza mdio) e illita (mais escura), com finas incluses de ouro. Em termos gerais, separao gravtica isolada no seria indicada em nenhuma das amostras, pois recuperaria sempre menos de 45% do ouro, mesmo com cominuio mais intensa. A opo por cianetao, ou mista com separao gravtica seguida de cianetao, poderia recuperar a quase totalidade do ouro da amostra 1, e por volta de 80% na amostra 2. Observa-se que, por esta metodologia complementar, podem ser obtidos, de forma indireta, noes quanto liberao do ouro e da distribuio da mineralogia dos carreadores de ouro, alm dos dados tecnolgicos diretos. Apesar de serem apenas dados indiretos de liberao e carreadores, so justamente os dados que interessam ao processo. E como possvel trabalhar com massas relativamente grandes (pelo menos 300 g por frao, com baixos teores pode-se usar 1 kg ou mais), a representatividade da amostra permanece assegurada, e a quantificao do ouro mais precisa, particularmente na etapa de amalgamao.

Pela discusso dos resultados do exemplo acima, tambm fica clara a importncia da caracterizao convencional da amostra, uma vez que os resultados da caracterizao tecnolgica do ouro devem ser interpretados sempre luz da mineralogia. Pelas consequncias para processo, talvez seja necessrio maior detalhamento do ouro refratrio. Se o problema for apenas fsico, de no-liberao, uma moagem mais intensa seguida de nova cianetao pode detect-lo. Neste caso, conveniente que se tenha controle sobre a distribuio de tamanho de partcula versus a extrao do ouro refratrio. Como a soluo de cianeto pode atacar e dissolver sulfetos finamente modos, no entanto, a interpretao dos resultados de cianetao nestas amostras pode estar errada, e importante o acompanhamento por um qumico ou metalurgista com experincia em lixiviao, para manter concentraes dos reagentes e demais parmetros coerentes com o resultado que se espera. A medida direta de ouro no retculo cristalino de pirita, arsenopirita e outros sulfetos/sulfossais possvel, mas, pelo baixo teor, necessrio um instrumental diferenciado e restrito. O livro de Petruk (2000) contm boa discusso sobre o assunto. Outra opo, mais acessvel, gerar concentrados monominerlicos dos minerais que potencialmente podem carrear o metal, e quantific-lo por anlise qumica direta, ou por cianetao aps destruio de sua estrutura (por ataque cido ou ustulao, por exemplo). No caso de pirrotita, por exemplo, isto mais simples por ser magntica, mas freqentemente ser necessrio recorrer catao manual para concentrao ou limpeza de um concentrado prvio.

6 - Referncia Bibliogrficas
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