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Ejemplo: Proceso reversible & Proceso Irreversible

Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar una expansin libre desde V1=12.41 y T1=300K hasta V2=24.6 y T1=300K . Luego se comprime isoterma y cuasiestticamente, volviendo a su estado original. 1. Cul es la variacin de entropa del Universo en el ciclo completo? 2. Cunto trabajo se desperdicia en este ciclo? 3. Demuestre que este trabajo perdido es TSu.

1.- Variacin de entropa del Universo


El sistema recorre un ciclo: el estado final y el estado inicial son el mismo. Ciclo: Tiene una parte irreversible y otra reversible. Irreversible: La expansin inicial Reversible: La compresin posterior. Ambos procesos son isotrmicos.

2.1 Expansin isoterma irreversible


La expansin es libre: El gas no realiza trabajo ( no empuja ninguna pared o pistn) Temperaturas inicial y final iguales: La variacin de energa interna del gas es nula. Q12g = U12g + W12
g

Entonces: El gas no absorbe calor durante el proceso. La variacin de entropa del gas entre los estados 1 y 2 es
Dra. Lupe Pizn Toscano

donde es el calor que el gas absorbe al pasar del estado 1 y 2 a lo largo de un proceso reversible. Para calcular la entropa imaginemos un proceso reversible entre los estados 1 y 2 Expansin isotrmica reversible entre los estados 1 y 2: La variacin de energa interna es nula pero el gas realiza trabajo y absorbe calor de su entorno. En cada paso infinitesimal de este proceso tenemos: dUrg = dQrg - Wr g =0 dQrg = dWrg= PdV = nRT dV/V En cada uno de estos pasos infinitesimales la variacin de entropa es

y la variacin de entropa total en el proceso es

EL signo es positivo pues se tiene V2 > V1. El gas aumenta su entropa aunque no absorbe calor. Este incremento de entropa proviene de la irreversibilidad del proceso. La variacin de la entropa del entorno es 0, pues al no absorber calor del gas ni recibir trabajo de l su estado no se ve alterado. Entonces

Y la variacin de entropa del Universo es

Dra. Lupe Pizn Toscano

La variacin total de entropa del Universo es positiva pues el proceso es irreversible.

2.2 Compresin isoterma reversible


La entropa es una funcin de estado: la variacin de entropa es la misma para un proceso sea reversible o irreversible.

(proceso inverso del proceso reversible imaginario del gas en la expansin irreversible). La variacin de entropa del entorno en el proceso 21 es

El aumento de entropa del entorno proviene del calor que absorbe del gas. Entonces, la variacin de entropa del Universo en la compresin es

La variacin de entropa del Universo es cero pues el proceso es reversible.

2.3 Balance total de entropa


La variacin total de entropa del gas, el entrono y el Universo en el ciclo completo es

La variacin de entropa del sistema en el ciclo es cero, pues el estado inicial y final coinciden. Pero la variacin de entropa del Universo es positiva, pues el ciclo contiene procesos irreversibles.

Dra. Lupe Pizn Toscano

3 Trabajo desperdiciado
En la expansin libre el gas no realiza trabajo. Sin embargo, si la expansin se hubiera hecho de manera reversible, habra realizado un trabajo

El trabajo lo habra hecho sobre el entorno. Es decir, al realizar el proceso de manera completamente irreversible se ha perdido este trabajo. Wr representa el trabajo mximo que podramos sacar de la expansin isoterma del gas, Wmax = | Wr | . Un proceso real en el cual el gas se expande contra un pistn no ser completamente reversible, y el trabajo obtenido ser menor que Wmax.

4 Relacin entre el trabajo perdido y la variacin de entropa


La variacin de entropa del Universo puede desglosarse en la variacin en cada uno de los procesos

El proceso 21 es reversible, por lo que entorno no se ve alterado, por lo que

. En el proceso 12 el . Por tanto

Por tanto obtenemos

Dra. Lupe Pizn Toscano

Esto nos dice que la irreversibilidad lleva asociada prdida de trabajo til, es decir, una degradacin de la energa.

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