Transformaes do Carbono no Ambiente

1. 2. 3. 4. 5. 6. Aspectos gerais Principais converses no ambiente A matria orgnica e suas fraes Cintica da Decomposio da matria orgnica A relao C/N Processo de Humificao

1. Aspectos gerais O carbono um dos principais elementos para os seres vivos, pois, o componente fundamental das molculas orgnicas. Os teores de carbono total da biomassa variam de 50 a 55% com base na sua matria seca. Tomando-se a bactria Escherichia coli como um referencial da composio de biomassa microbiana, podemos observar que a sua composio elementar com base no peso da sua matria seca mostra aproximadamente 50% carbono, 20% oxignio, 14% nitrognio, 8% hidrognio, 3% fsforo, 1% enxofre e 2,75% de outros elementos tais como potssio, clcio, magnsio, cloro, ferro e de microelementos incluindo mangans, cobalto, cobre, zinco e molibdnio. A figura abaixo representa graficamente esta composio.

Composio (%) da Biomassa Bacteriana Carbono (C)

Oxigenio (O)

20%

15% 8% 7% 3% 1% 2% 50% 1%

Nitrogenio (N) Hidrogenio (H) Fosforo (P) Enxfre S Potssio K Ca,Cl, Mg,Fe, Micro

A distribuio do carbono na superfcie terrestre (Biosfera) e em profundidades de at 16 km (Quadro 8), reflete um delicado equilbrio entre os diversos reservatrios considerados. Podese observar que a quantidade de carbono no solo, em termos de matria orgnica, excede a quantidade encontrada em todos os reservatrios superficiais combinados. Entretanto, este reservatrio de carbono do solo pequeno quando comparado com o carbono total contido nas formaes sedimentares. A tabela seguinte ilustra as dimenses dos reservatrios de carbono na biosfera e em profundidades at 16 km:

Reservatrio de C Biosfera Atmosfera Biomassa guas continentais Marinho Mat. Orgnica do solo Profundidade ( ate 16 Km) Detritos orgnicos (Mar.) Petrleo

[C] x 1011 ton (100) 7,0 4,8 2,5 5,0 a 8,0 30 a 50 (100) 30 100

% Total 9.7 6.3 3.5 11.0 70,0 0,00037 0,00050

Marinho (abissal) 345 0,00170 Sedimentos 200.000 99,763 Assim, a maior parte do carbono no est em circulao mas, em sedimentos inorgnicos e produtos de armazenamento tais como: carbonatos em rochas e compostos orgnicos contidos no carvo e petrleo. O carbonato solvel pode ser precipitado pela ao de vrios organismos, tais como corais, crustceos e moluscos com esqueletos carbonceos. As algas podem, tambm, precipitar o carbonato durante a fotossntese. O carbono encontrado na atmosfera na forma de CO2 representa apenas uma pequena frao (9,7%) do carbono em circulao na biosfera. A quantidade de carbono contida na biomassa (6,3 %) menor que aquele contido na atmosfera. Entretanto, os teores de carbono contido na biomassa variam de 40 a 55%, diferindo substancialmente dos teores de carbono (CO2) encontrados na atmosfera (0,03% por volume). Isto evidencia a operao de mecanismos altamente concentradores de carbono em determinadas fraes de biomassa. Estes mecanismos concentradores de carbono so representados pelos processos autotrficos da fotossntese e quimiossntese, realizados tanto por plantas quanto microrganismos. Deste modo, estes processos representam, numa primeira etapa, uma imobilizao do carbono atravs do CO2. Por outro lado, o carbono est sendo continuamente devolvido atmosfera atravs da oxidao da matria orgnica, representados elos processos de respirao e combusto, processos estes denominados de mineralizao da matria orgnica. Assim, os teores de carbono total na atmosfera e da superfcie terrestre, dependem de um delicado equilbrio entre processos de imobilizao (reduo) e mineralizao (oxidao) do carbono. O equilbrio entre os processos de imobilizao e mineralizao do carbono vem sendo alterado desde o advento da revoluo industrial no sculo XIX. Desde aquela poca, os teores de CO2 na atmosfera vem aumentando significativamente, provenientes, principalmente, da queima de combustveis fsseis. Parte do CO2 assim produzido pode ser absorvido pelos oceanos como HCO3 e/ou fixado na biomassa de plantas. Entretanto, a capacidade tamponante limitada de CO2 dos oceanos juntamente com o desmatamento sem a devida reposio de culturas, vem criando as condies para o surgimento do efeito de estufa, resultando em alteraes sazonais significativas na superfcie terrestre, devido ao acmulo crescente de CO2 e CH4 na atmosfera.

Resumo das principais converses do carbono no ambiente

A frao orgnica Na biosfera o carbono encontrado na forma orgnica, caracterizada na forma de CH ou CHO com ligao covalente C-C onde a energia luminosa ou qumica armazenada. Os principais compostos orgnicos naturais, so aqueles encontrados na biomassa tanto de plantas como de animais. As plantas e microrganismos fotoautotrficos responsveis pela produo primria nos diversos ecossistemas constituem os principais fornecedores de matria prima para a formao da matria orgnica no ambiente. Principais constituintes orgnicos de plantas: Constituinte Celulose Hemiceluloses Lignina Frao solvel gua (Aucares simples, aminoacidos, cidos orgnicos) Frao solvel lcool ( Gorduras, leos, graxas, resinas, pigmentos) Protenas Substancias de reserva (Amido) % Peso mateira seca 15 a 60 10 a 30 5 a 25 1a5 1 a 10 1a8 1 a 30

Sob a denominao genrica de matria orgnica incluem-se uma grande diversidade de materiais e compostos, sendo a maior parte originria de material vegetal na forma de biomassa, resduo orgnicos ou simplesmente material orgnico que incorporados ao ambiente so processados pela microbiota at a sua estabilizao na forma de compostos hmicos complexados. Assim, alguns termos utilizados devem ser aqui discutidos:

Biomassa refere-se material biolgico fresco ou com vida derivado de qualquer ser vivo, como por exemplo uma rvore recm cortada, folhas recm colhidas, insetos ou microrganismos. Resduo orgnico natural, refere-se principalmente biomassa j morta ou em incio de decomposio. Geralmente muito difcil a separao fsica ntida entre biomassa e resduo. Material orgnico natural, geralmente refere-se aos a um tipo especfico de resduo ou, tambm, aos componentes orgnicos presentes na biomassa ou resduos orgnicos, tais como amido, celulose, hemiceluloses, quitina, etc. Matria Orgnica Resduos ou material orgnico j processado e complexado no ambiente. Geralmente tomado como sinnimo de Hmus, no seu estgio de processamento final e j estabilizado. Xenobitico refere-se a compostos orgnicos artificialmente produzidos e que podem constituir uma frao do resduo orgnico presente em um ambiente. Recalcitrncia o termo que descreve a resistncia a transformaes ou decomposio de uma determinada molcula ou resduo orgnico.

Transformaes da matria orgnica: O Ciclo da matria Orgnica Nos diversos ambientes as transformaes do carbono seguem os princpios gerais que regem a construo de uma cadeia alimentar. Os produtores primrios, so, principalmente, plantas superiores, cianobactrias e algas. As bactrias fotossintticas e os microrganismos quimioautotrficos contribuem muito pouco para a fixao global do carbono, embora possam apresentar contribuies significativas em determinados ambientes ou habitat especficos. Os microrganismos consumidores so representados pelos protozorios, bactrias, fungos e actinomicetos que apresentam atividade predominantemente heterotrfica. Qualquer resduo orgnico natural constitudo por uma frao orgnica e outra inorgnica. A frao orgnica, pode ser determinada pelo mtodo da incinerao em mufla, onde uma determinada alquota da matria seca do resduo pesada e em seguida incinerada. As cinzas representam a frao mineral ou inorgnica enquanto a diferena (Matria seca original cinzas) representa a frao orgnica do resduo. A determinao do carbono orgnico (C-org) total desta frao orgnica pode ser realizada pela seguinte transformao (utilizando o valor mdio de contedo de C na frao orgnica de aprox. 58 % = 1/1.724) :

Corg (%) = Frao orgnica (%) / 1,724

O Carbono orgnico (C-org) representa a maior parte do carbono no ambiente, podendo ser dividido basicamente em trs componentes: Carbono disponvel (C-disp) Carbono recalcitrante (C-rec) Frao hmica.

O carbono disponvel (C-disp) aquele que representa a principal fonte de carbono para a microbiota ambiental, como o amido, celulose, hemiceluloses, aminoacidos etc. Se considerarmos somente a frao orgnica de um resduo, o carbono disponvel deve representar em torno de 40% da sua massa seca, ou seja: (58% contedo mdio de C da frao orgnica x 70% frao disponvel do C org total). O Carbono Recalcitrante representa aquela frao que no pode ser imediatamente utilizada como fonte de carbono pela microbiota e que tende a permanecer mais tempo no ambiente, representado principalmente pela lignina, pigmentos, resinas e ceras (carbono insolvel em gua). A frao hmica resultante de transformaes complexas desse carbono recalcitrante formando o que se denomina genericamente de hmus. Esta frao hmica tende a permanecer mais tempo no ambiente e, no caso especfico do solo, a principal componente da matria orgnica do solo (MOS). Geralmente, o carbono disponvel C (C-disp) est na forma de polmeros que, para a sua utilizao, devem sofrer um processo de hidrlise por enzimas at a formao de unidades moleculares menores (oligmeros) para sua assimilao pela microbiota decompositora. Este processo realizado basicamente com dois propsitos: Produo de energia (C oxidvel) Formao de nova biomassa, (Carbono imobilizado) A produo de energia realizada por meio da respirao aerbio ou fermentao anaerbia e pode ser quantificada por meio da produo de CO2 ou CH4 no meio. A formao de biomassa realizada pela assimilao ou imobilizao das molculas orgnicas em novas clulas. No caso do metabolismo microbiano, existe uma proporo mais ou menos definida para estas atividades, sendo caracterizada como 65% do carbono assimilado utilizado para a produo de energia e 35% para a produo de nova biomassa.

Resumo das Principais Transformaes de Resduos Orgnicos no Ambiente.

1. 2.

Hidrlise enzimtica Assimilao e converso em energia/biomassa. Recalcitrancia e Humificao Utilizao da matria ognica (Rota Lenta)

3. 4.

1. TRANSFORMAES DE SUBSTRATOS ESPECFICOS Celulose A celulose o principal constituinte estrutural das clulas vegetais variando de 40 a 90% da sua composio. o peso molecular pode variar de 220 A 330 kD. . um polmero de D-glicose, contendo aproximadamente 1400 a 10000 resduos, combinadas em ligao B-14 e de forma linear (filiforme), formando micelas de aproximadamente 60 molculas. A estabilidade entre estas micelas de celulose so conferida pelas pontes de hidrognio, tronando-a bastante estvel. A estrutura bsica de uma molcula de celulose pode ser assim representada:

A decomposio da molcula de clula realizada por um complexo enzimtico denominado sistema celulase. Em um primeiro estgio na ruptura enzimtica observa-se a formao de cadeia lineares de celobiose (1). Uma Segunda enzima, B1,4 gluconase (2) hidrolisa estas cadeia, produzindo molculas de celobiose que so hidrolisadas por meio de B-glucosidases (3) at a formao de glicose livre: 1 2 3 Celulose nativa formas lineares celobiose glicose

Hemiceluloses As hemiceluloses ocorrem em menor quantidade que a celulose, perfazendo cerca de 12 da serapilheira de florestas temperadas e 10 a 12% da madeira. So polissacardeos de alto peso molecular (>150 KD) constitudos dos aucares arabinose, galactose, manose, xilose e cidos urnicos. Por exemplo, a arabina uma hemicelulose formada principalmente por arabinose e apresenta a seguinte estrutura:

Esta estrutura difere da celulose pela substituio grupos CH2O por hidrognio. Outras Hemiceluloses tem estruturas bem diferentes necessitando de diferentes enzimas para a sua degradao. Lignina A lignina forma de 20 a 30% da madeira e tem uma estrutura bem mais complexa que a celulose e hemiceluloses. um polmero complexo com unidades ou blocos de fenil-propano, unidas por ligaes tipo ster e carbono-carbono formando arranjos complexos como os exemplos seguintes:

A degradao da lignina realizada principalmente por fungos que apresentam um sistema complexo de enzimas denominado ligninases que atuam principalmente nos grupos metoxi (OCH3) e ster (-C-O-C) causando uma degradao parcial da sua estrutura e formao de produtos mais solveis. A etapa final deve envolver a ruptura do anel aromtico que realizado em vrias etapas e por enzimas mais especializadas. Esta complexidade do ataque e produtos de degradao uma das razes da recalcitrncia da molcula de lignina.

2. CINTICA DA DECOMPOSIO DA MATRIA ORGNICA O processo de decomposio pode ser estudado avaliando-se:

a)

A respirao atravs da liberao do CO2 aps a adio de resduos com ou sem marcadores, como por exemplo o 14C;

b)

Efetuando-se medidas diretas do material orgnico adicionado, atravs de anlises qumicas ou com base na diminuio do peso do material e;

c)

Observao do desaparecimento de constituintes especficos, tais como celulose, hemicelulose e lignina.

a) Respirao induzida com substrato a metodologia mais utilizada de se avaliar a decomposio de resduos ou materiais orgnicos incorporados ao ambiente, consistindo na medida da produo de CO2 decorrente dessa incorporao ao ambiente, conforme esquema seguinte:

mg CO2

Neste processo, a amostra ambiental incubada com o resduo em estudo. Aps esta incubao, avalia-se o CO2 produzido/tempo, utilizando-se um fluxo de ar sem CO2 sob a amostra e um sistema de captura que pode ser de hidrxidos, condutividade eltrica ou sensores infravermelhos calibrados com a resposta de CO2. O sistema requer a utilizao de controles das amostras ambientais sem a adio do resduo. A elevao ou diminuio da produo de CO2 em relao ao controle indica o potencial de decomposio ou biodegradabilidade do resduo. b) Avaliao da perda de peso do material remanescente Neste procedimento, a amostra em estudo, geralmente de folhas, serapilheira de floresta e outros resduos ntegros so pesadas acondicionadas em sacos ou bolsas plsticas (litter bag) contendo uma malha especfica, de modo a permitir uma interface de contato do resduo com o ambiente. Aps incubao pelos perodos de tempo previamente programados, realiza-se a anlise do material remanescente, geralmente por pesagem (matria seca). A compilao dos dados, geralmente produzem dados com uma curva de decaimento em trs fases, conforme o grfico a seguinte: % Material Remanescente

100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 Semanas 2 3
Resduo A Resduo B

A anlise dos dados deste grfico nos permite inferir que o resduo B apresenta maior recalcitrncia, ou seja demora mais para se decompor em relao residuo A. Pode-se separar estas curvas em trs fases (1, 2, 3): 1. 2. 3. Decomposio rpida, onde 50% do material remanescente perdido em poucas semanas. Intermediria onde o processo de decomposio comea a diminuir Recalcitrncia, aps 20 semanas, onde predomina os compostos de decomposio mais dificil. Este padro de decaimento pode ser explicado pela composio diferenciada dos resduos, onde se boserva uma mistura de polmeros e aucares facilmente degradveis (1), polmeros mais difceis de degradao tal como a celulose (2) e substratos recalcitrantes (3).

c) Avaliao do desaparecimento de substratos especficos O processo de decomposio pode, alternativamente, ser avaliado por meio do desaparecimento de substratos especficos, tais como celulose, lignina, quitina e outros substratos componentes da biomassa especfica que se quer avaliar. O procedimento experimental muito similar ao anterior, porm sem a necessidade de sacos ou bolsas plsticas, pois o substrato pode ser incorporado diretamente no ambiente sob estudo. As amostragens realizam-se periodicamente para se traar o desaparecimento especificamente daquele substrato. Cintica do Processo de Decomposio : Avaliao das taxas e constantes de decomposio ambientais. Tentativa tem sido feitas para se estabelecer constantes de decomposio caractersticas de determinados ecossistemas especialmente os ecossistemas florestais. Neste caso, a quantidade de serapilheira ou liteira que se acumula na superfcie de solos minerais depende do balano entre a taxa de produo da serapilheira e da velocidade com que decomposta no solo. Se X representa a quantidade de serapilheira acumulada superficialmente e L a quantidade de novo material orgnico adicionado a cada ano, a taxa de variao de X dada pela expresso: dX/dt = L kX (1)

Onde X a quantidade de material orgnico presente, L a adio em certo tempo, t o tempo e k uma constante de decomposio. Em um ecossistema em equilbrio, X constante, isto , dX/dt = 0. Assim a equao (1) pode ser expressa:

L = kX ou

k=L/X

(2)

A constante de decomposio pode, assim, ser estimada pelas medidas de L (adio de material em um certo perodo) e X (quantidade de material orgnico ou serapilheira inicialmente presente) em uma comunidade vegetal que esteja em equilbrio. Considerando-se o valor mdio de 50% para a taxa transformao dos resduos orgnicos em carbono orgnico (C-org), podemos calcular as taxas de decomposio (k) especfica para determinados ambientes ou ecossistemas. Para isto necessrio estimar o valor de L (geralmente em termos de C-org) e do valor d de X (C-org) presente originalmente no ambiente. ambientes: A= adio de L= X = contedo K= Taxa de A seguinte tabela apresenta alguns dados compilados de Sanchez (1985) mostrando os clculos e comparando o valor de k para diversos

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matria Ambiente organica (Ton/ha/ano) Tropical 1 Tropical 2 Temperado Cerrado Cultivo Agric. 5,28 6,05 1,65 0,44 5,0

Adio de C-org (Ton/ha/ ano) 2,64 3.03 0,85 0,22 2,5

de C-org equilbrio (Ton/ha/ano) 106 55 86 16 35

Decomposio (%) 2,5 5,5 0,9 1,4 7,1

original e em ambiental

Os valores de k observados diferiram significativamente para os diversos ambientes considerados. Geralmente, quanto maior o valor de k, maior a velocidade de decomposio observada, ou seja, menor o tempo de residncia dos resduos orgnicos no solo. Com relao s diferenas observadas nos ambientes tropicais 1 e 2, uma possvel explicao reside na textura do solo considerado. No solo tropical 1 h predominncia de argila e de carter mais cido, enquanto no solo tropical 2 h predominncia de textura arenosa com pH ligeiramente mais elevado. Em resumo, no seu aspecto dinmico, a matria orgnica no solo consiste, basicamente, em trs fraes principais: a) resduos de plantas e a biomassa associada que apresentam uma taxa de reciclagem rpida (1 a 4 anos); b) metablitos microbianos e constituintes de parede celular com um tempo de residncia mdio em torno de 5 a 25 anos; c) fraes mais resistentes a decomposio, com cerca de 250 a 2500 anos. EFEITO DA RELAO C/N NO PROCESSO DE DECOMPOSIO A velocidade do processo de decomposio de um resduo orgnico incorporado ao solo dependente de fatores ambientais e da prpria natureza do resduo. Dentre os fatores ambientais, podemos destacar a temperatura, suprimento de oxignio, umidade, pH e nutrientes inorgnicos. Com relao queles fatores pertinentes natureza do resduo podemos destacar a idade do resduo, tipo de substrato e a sua relao do contedo de carbono em relao aos teores de nitrognio, ou seja, a relao C/N. Os tecidos de vegetais e a microbiota do solo apresentam um contedo % mdio de carbono de aproximadamente 50 a 58% do peso da matria seca. O contedo de nitrognio nestes tecidos variam, conforme o grupo e o tecido considerado, de aproximadamente 0,1 a 5,5 % do peso desta mesma matria seca. Considerando que a frao orgnica nos diversos tecidos e clulas variam substancialmente, os teores % de carbono orgnico (Corg) podem ser obtidos atravs da seguinte relao: Corg (%) = (% matria orgnica / 1,724) Se o teor % de nitrognio do resduo conhecido, a relao C/N pode ser assim estabelecida: C/N = % Corg / % N

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O nitrognio refere-se ao nitrognio total determinado usualmente atravs do mtodo de Kjeldhal. A tabela seguinte ilustra algumas destas variveis em resduos agrcolas. Tabela \ - Composio de alguns resduos Residuo Amoreira (Folhas) Bagaco de Cana Capim coloniao Casca de arroz Crotalaria Esterco Bovino Esterco de galinha Mandioca (Folhas) Mucuna-preta Palha de caf Palha de feijao Palha de milho Serragem de madeira Torta de mamona Turfa MO(%) 86,08 71,44 91,03 54,55 91,42 67,11 64,00 91,64 91,64 93,99 94,68 96,75 93,45 92,20 39,89 N(%) 3,77 1,10 1,87 0,78 1,95 1,67 3,04 4,35 4,36 1,65 1,63 0,48 0,06 5,44 0,39 C/N 13/1 37/1 27/1 39/1 26/1 19/1 10/1 12/1 12/1 31/1 32/1 112/1 865/1 10/1 57/1

A determinao da relao C/N do material orgnico importante na medida que se pode prever a velocidade de decomposio do resduo e os ganhos ou perdas potenciais de nitrognio para o solo. Para que a decomposio se processe necessrio a construo de biomassa, ou seja, clulas que passam a produzir enzimas necessrias ao processo. A construo de biomassa demanda, entre outros nutrientes, carbono e nitrognio em determinadas propores. A relao C/N da microbiota do solo se situa na faixa de 5 a 10/1. Assim, para cada 5 a 10 partes de carbono assimilado, necessita-se 1 parte de nitrognio para a constituio do protoplasma microbiano. Como regra geral, aqueles materiais com relao C/N mais estreita (abaixo de 30/1) tendem a liberar o nitrognio para o meio, apresentando, portanto, uma maior velocidade de decomposio. Aqueles materiais com relao C/N mais larga (acima de 40/1) requerem um adicional de nitrognio para a sua decomposio. Este nitrognio adicional pode ser suprido pelo solo. Caso o solo apresente baixos nveis de nitrognio disponvel para a microbiota, este resduo orgnico com relao C/N mais larga ter sua decomposio comprometida. Durante a decomposio do resduo, cerca de 70% do carbono total est disponvel em certo tempo, sendo os outros 30% parte integrante da frao recalcitrante. Aproximadamente 65% do carbono disponvel utilizado para o metabolismo energtico, gerando assim, o CO2 que escapa para a atmosfera. Os 35% restantes do carbono disponvel so utilizados para converso em biomassa microbiana que apresenta uma relao C/N variando de Bactrias 3 a 5:1 e Fungos 10- a 12:1. Considerando-se uma decomposio por microbiota mista, pode-se trabalhar com uma C/N da microbiota de 7:1 Geralmente a C/N do resduo em decomposio tende a se estabilizar em torno de 10:1, qaue a relao mdia do material humificado. Para demonstrar estas relaes durante o processo de decomposio da matria orgnica no solo, podemos tomar como exemplo a decomposio de 100 kg de palha de milho 12

incorporada ao solo, assumindo que o material foi inteiramente seco. Conforme dados do quadro ( ), este material apresenta 96,75% de matria orgnica e 0,48% de nitrognio, originando assim, uma relao C/N de 112/1. Deste modo, nos 100kg de palha de milho temos aprox. 54 kg de carbono. Assumindo que 70% deste carbono estar disponvel em 6 meses, pode-se concluir que aprox. 38 kg de carbono estaro disponveis para decomposio. Cerca de 35% deste carbono, ou seja, aprox. 14 kg, so utilizados para construo de biomassa microbiana. Se a relao C/N da biomassa microbiana de 5 a 10/1, a utilizao dos 14 kg de carbono demandam aprox. 2,0 kg de nitrognio. Os 100 kg do resduo apresentam apenas 0,48 kg de nitrognio, gerando assim, um dficit de 1,5 kg de nitrognio que devem ser suplementados pelo solo ou adicionados ao resduo para que a decomposio ocorra a plena velocidade. A soluo mais prtica neste caso, se combinar este resduo como outros resduos de relao C/N mais estreita, na tentativa de se equilibrar o dficit de nitrognio, atravs da tcnica de compostagem. Em resumo:

2.2.2.2.

O PROCESSO DE FORMAO DAS SUBSTNCIAS HMICAS Apesar dos inmeros estudos j realizados sobre natureza qumica e o processo

de formao das substncias hmicas, pouco se conhece sobre esta frao orgnica no diversos ambientes. Os principais componetes j identificados da frao hmica so os cidos hmicos, cidos flvicos e humina, isolados nos processos de separao qumica do hmus. O que se considera como hmus, constitui em realidade, um polmero resultante das combinaes destas fraes de acidos e humina, muitos deles ligados entre si ao acaso, tornando-se prticamente impossvel a represntao da sua estrutura exata. Esta , talvez, uma possvel explicao para a extrema resistividade decomposio do hmus, pois a existncia desses polmeros com ligaes extremamente variveis, impedem a atuao de enzimas especficas para a sua hidrlise.

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A teoria clssica de formao do hmus foi proposta por S. Waksman (1932) enfatizando a origem do hmus atravs de modificaes da lignina. Entretanto, estudos mais recentes tm mostrado a importncia de outras substancias, tais como quinonas, compostos aminados e polifenois, na formao do material humificado. Atualmente, consideram-se quatro rotas principais (1 a 4) na formao do hmus, as quais devem ser consideradas conjuntamente. Estas rotas biossintticas esto esquematizadas na figura seguinte:

Alguns detalhes destas rotas podem ser sumarizadas: I. A noo de que o hmus derivado de acares vem dos primrdios da investigao da qumica do hmus. De acordo com este conceito, os acares redutores e aminocidos gerados como subprodutos do metabolismo, poderiam sofrer polimerizaes no enzimticas at a formao de produtos nitrogenados de cor escura. Algumas evidencias para esta hiptese vem do fato de que durante a desidratao de certos produtos orgnicos (alimentos) observa-se um certo escurecimento da matria orgnica presente. Alm disto, atravs de estudos com carbono marcado, verificou-se que grande parte do carbono (30-50%) de monossacardeos adicionados ao solo podem ser incorporados fraes hmicas.

II.

Considera-se que as substncias hmicas poderiam ser geradas atravs da formao de polifenis e quinonas como produtos intermedirios. Este polifenis so sintetizados pelos microrganismos de fontes de carbono no-lignnicas, tal como a celulose. Os polifenis so, logo em seguida, oxidados no enzimaticamente at quinonas que seriam convertidas at substncias hmicas.

III.

Nesta rota biossinttica, considera-se a lignina como a principal fonte de carbono para o hmus atravs da formao de produtos de decomposio da lignina que poderiam ser convertidos em quinonas. Esta via biossinttica similar a anterior (II) enfantizando apenas que a fonte de carbono para o hmus provem da lignina.

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IV.

Esta rota a proposta clssica da formao do hmus, * de acordo com esta teoria, a lignina incompletamente utilizada pelos microrganismo e a parte recalcitrante residum tornase parte do hmus do solo. As principais modificaes na lignina incluem a perda do radical metoxyl (--OCH3) com a gerao de hidroxifenis e cadeias laterais alifticas com formao de grupos --COOH. Este material modificado pode ento sofrer alteraes desconhecidas produzindo inicialmente cido hmicos e em seguida cidos flvicos. As rotas biossintticas propostas em I e II formam as bases da teoria do polifenol. Ao contrrio da teoria lignnica, matria prima consiste de compostos orgnicos de baixo peso molecular, dos quais, so gerados as molculas maiores atravs de condensaes e polimerizaes. Devemos ressaltar que, talvez no exista uma nica teoria de formao do hmus, sendo bastante razovel supor que estas quatro vias biossintticas postuladas, podem operar em diferentes condies ambientais, variando apenas a intensidade de cada uma delas.

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