ESCUELA DE QUIMICA CURSO DE LABORATORIO DE QUIMICA AMBIENTAL Y ANALITICA PROFESORA: SILVIA SOTO CORDOBA FECHA DE LA PRCTICA: 22 de setiembre2011

Laura Robleto Villalobos 200300841

Instituto Tecnolgico de Costa Rica

Prctica 9 DQO

Odeth Mora Dittel 201036698

Paola Cervantes 200910961

INTRODUCCION
La demanda qumica de oxigeno (DQO) expresa la cantidad de oxgeno necesario para la oxidacin bioqumica, de los compuestos orgnicos degradables existentes en una muestra, es decir la DQO es la cantidad de oxigeno consumido en la oxidacin mediante oxidantes qumicos de los constituyentes orgnicos del agua(Marn, Revuelta, & Gmez, 2002). La prueba de DQO permite medir en un residuo la cantidad de oxigeno que se requiere para la oxidacin de la materia orgnica a dixido de carbono y agua, esta prueba se basa en que todos los compuestos orgnicos pueden ser oxidados por la accin de agentes oxidantes fuertes en condiciones cidas (Sawyer, McCarty, & Parkin, 2001). La medicin de DQO es una medicin semicuantitativa debido a que existe un 5% de materia orgnica que no reacciona Una de las principales limitaciones de la prueba de DQO es la imposibilidad para diferenciar entre materia bilgicamente oxidable y materia biolgicamente inerte y no proporciona ningn dato de la velocidad a la que el material tiene la gran ventaja de que requiere poco tiempo de biolgicamente evaluacin, la activo se estabiliza en las condiciones existentes en la naturaleza, sin embargo determinacin se puede hacer en tres horas aproximadamente no as como la prueba de DBO que requiere de cinco das mnimo, debido a esto en muchos casos se utiliza la prueba de DQO como substituto de la DBO (Sawyer, McCarty, & Parkin, 2001). La determinacin de DQO, se basa en oxidar la materia orgnica por medio de un agente oxidante, y al cabo de 3 horas por lo general, se mide la concentracin final del agente oxidante, ya sea por medio del mtodo colorimtrico o por volumetra. Para la determinacin de la DQO se han estudiado varios agentes oxidantes, se ha determinado que el dicromato de potasio es el ms prctico de todos, pues es capaz de oxidar casi completamente una gran variedad de sustancias orgnicas en el agua, para que este agente oxide completamente la materia orgnica la solucin debe ser fuertemente acida y estar a temperatura elevada, en consecuencia los materiales voltiles que inicialmente estaban en la muestra y los que se han formado en el periodo de digestin se pierden a menos de que se tomen medidas para evitarlo,

es por esto que se suele emplear los condensadores de reflujo, que permiten que la muestra haga ebullicin sin prdida significativa de los compuestos orgnicos voltiles (Sawyer, McCarty, & Parkin, 2001). En esta prctica se mide el DQO por medio de dos mtodos: el volumtrico y el colorimtrico. El mtodo de valoracin consiste en que la muestra a analizar es suspendida en una solucin fuertemente cida con un exceso conocido de dicromato de potasio , solucin digestora que se le agrega mercurio para sin reducir atrapar los cloruros, cido sulfrico e iones plata como agente cataltico, debido a que es una reaccin muy lenta. Tras la digestin el de restante es valorado con sulfato de amonio ferroso para determinar la cantidad c consumida y la materia oxidable se calcula en trminos de equivalente en oxgeno. Este procedimiento es aplicable a los valores DQO entre 40 y 400 mg/l. (Mtodo Estndar 5520 C.)(Hanna instruments). Tambin sucede que ciertos compuestos orgnicos en especial los cidos grasos de bajo peso molecular no son oxidados por el dicromato, al menos que haya un catalizador, pero usar el dicromato para determinar la DQO tiene la ventaja de que este es un compuesto relativamente poco costoso que se puede obtener en alto estado de pureza (Sawyer, McCarty, & Parkin, 2001). Cuando se utiliza el dicromato como agente oxidante la proceso de oxidacin. La semireaccin de reduccin es: DQO es la cantidad de

oxigeno qumicamente equivalente a la cantidad de dicromato consumido en el

Como la DQO es igual a la cantidad de dicromato consumido, expresado como mg/l de oxgeno presente en la disolucin se utilizan blancos para determinar con mayor exactitud la cantidad del dicromato consumido, para ello se realizan dos blancos uno caliente y otro frio, el caliente imita las condiciones de las muestras pero al aumentar la temperatura el dicromato tiende a degradarse por lo que es importante usar el blanco frio para que calcular el volumen sin degradacin de dicromato, los datos de ambos blancos sirven para corregir el volumen consumidos de dicromato en la muestra, la diferencia del volumen entre los dos blancos se le suma al volumen consumido por la muestra. si hubo degradacin de dicromato, si el volumen en ambos blanco es igual no existi degradacin del dicromato.

El otro mtodo utilizado en la prctica para determinar el DQO es el colormetro, este consiste en la oxidacin del material de DQO a ion dicromato, como resultado, el cromo pasa de estado hexavalente (VI) a trivalente (III). Ambas especies de cromo exhiben un color y absorben luz en la regin visible del espectro. En la regin 400 nm el in dicromato que el in crmico crmico el que absorbe mucho y el in absorbe mucha luz mientras dicromato tiene una absorcin absorbe mucho menos. En la regin 600 nm es el in

prcticamente nula. (Mtodo Estndar 5220 D)(Hanna instruments). Entre las ventajas de usar el mtodo colorimtrico para determinar DQO requiere menos cantidad de reactivos y de muestra, son:

produce menos residuos

peligrosos como el dicromato, es ms rpido y barato comparndolo con el volumtrico, mientras que la ventaja del mtodo volumtrico es que es ms exacto que el mtodo colorimtrico. En cuanto a las sustancias que interfieren la medicin de DQO lo que ocurre es que ciertos iones inorgnicos reducidos pueden ser oxidados y por lo tanto pueden llevar a resultados errneamente altos. Los cloruros ocasionan los problemas ms serios debido a que normalmente su concentracin es alta en la mayora de las aguas residuales, esta interferencia se puede eliminar agregando sulfato mercrico a la muestra antes de agregar los otros reactivos, los nitrito son otra interferencia sin embargo rara vez se producen cantidades significativas en los residuos o en las aguas naturales (Sawyer, McCarty, & Parkin, 2001). Por otro lado, las sustancias inorgnicas como los iones de hierro (II), sulfuros, sulfatos, sulfitos y tiosulfatos se oxidan cuantitativamente bajo ciertas condiciones del ensayo y crean una DQO inorgnica, la cual interfiere cuando se requiere estimar el contenido orgnico del agua residual. La prueba de DQO se combina normalmente con otras pruebas importantes para corroborar la efectividad de una planta de tratamiento. Es trascendental conocer la demanda qumica de oxgeno del agua de un sistema de tratamiento de aguas residuales que se vaya a descargar en un rio, debido a que en primer lugar es ilegal incumplir con la ley donde en el Reglamento de reuso y vertido de aguas residuales exigen como valor mximo de DQO de 1000 mg/L, y como segundo punto por tica profesional descargar agua con una alta demanda qumica de oxgeno, lo que va a provocar en el ro es el consumo excesivo de oxgeno de ste y va a reducir el oxgeno disuelto, como consecuencia el ro se volvera casi anaerobio, perjudicando la vida acutica de ste as como malos olores.

El objetivo de sta prctica es determinar la demanda qumica de oxgeno por medio de dos mtodos, el volumtrico y el colorimtrico, as como comparar ambos mtodos, tener criterio propio sobre cul sera el mejor aplicndolo a casos especficos,y amplio conocimiento sobre la base terica de cada mtodo

PROCEDIMIENTO
Preparacion de los reactivos para medicion de DQO

Mtodo colorimtrico de determinacin DQO

Mtodo volumtrico de determinacin DQO

DATOS Y OBSERVACIONES
CUADRO 1. VALORES DE ABSORBANCIA DE LAS MUESTRAS PATRN PARA DIFERENTES CONCENTRACIONES POR MEDIO DEL EQUIPO DE ESPECTROFOTOMETRA.

Muestra patrn 1 2 3 4

[KHP] (0,001) mg/L 50,000 100 200 300

Absorbancia (0,001) 0,024 0,048 0,100 0,187

FUENTE: Mediciones realizadas en el laboratorio de Qumica Analtica Ambiental, 29-09-11.

CUADRO 2. VALORES DE ABSORBANCIA PARA LAS MUESTRAS DEENTRADA Y DE SALIDA DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO DEL TEC POR MEDIO DE ESPECTROFOTOMETRA. Entrada Entrada Salida Salida (0,001) (0,001) (0,001) (0,001) 0,053 0,052 0,062 0,063 0,066 0,066 0,06 0,061 0,048 0,048 0,149 0,149 0,117 0,116 0,074 0,074 0,046 0,047 0,032 0,032 0,042 0,043 0,038 0,038 0,058 0,058 0,052 0,052 0,053 0,053 0,044 0,046

FUENTE: Mediciones realizadas en el laboratorio de Qumica Analtica Ambiental, 29-09-11.

CUADRO 3. VOLUMEN CONSUMIDO EN LA VALORACIN DEL DICROMATO CON LA FAS Volumen Volumen inicial Volumen final Muestra consumido (0,05) ml (0,05) ml (0,07) ml Blanco fro 0,00 5,00 5,00 Blanco caliente 5,00 10,00 5,00 Patrn 10,00 12,40 2,40 Entrada 1 12,40 17,00 4,60 Entrada 2 17,00 21,50 4,50 Salida 1 21,50 26,30 4,80 Salida 2 26,30 31,00 4,70
FUENTE: Mediciones realizadas en el laboratorio de Qumica Analtica Ambiental, 29-09-11.

CALCULOS
De la ecuacin de mejor ajuste de la figura 1, se tiene: y= 0,0005x - 0,002 Donde x = concentracin de KHP, y = absorbancia medida para cada muestra.

Clculo de la concentracin de KHP para la primera muestra del agua de entrada de la planta de tratamiento del ITCR. Muestra 1. Entrada. Absorbancia = 0,053 [ [ ] ]

Clculo de la concentracin de KHP para la onceava muestra del agua de entrada de la planta de tratamiento del ITCR. Muestra 11. Entrada Absorbancia= 0,149 La absorbancia se sale de del rango de la ecuacin de la figura 1, se utiliza entonces la ecuacin de mejor ajuste del anexo 1. [ [ ] ]

Clculo de la concentracin de KHP para la onceava muestra del agua de entrada de la planta de tratamiento del ITCR. Muestra 11. Entrada Absorbancia= 0,149 La absorbancia se sale de del rango de la ecuacin de la figura 1, se utiliza entonces la ecuacin de mejor ajuste del anexo 1. [ [ ] ]

Clculo de la concentracin de Oxgeno. Por estequiometria 1000 mg KHP son equivalentes a 850 mg de O2. C8H6O4 + 7,5 O2 8 CO2 + 3 H2O

Para la muestra 1:

RESULTADOS
CUADRO 4. VALORES DE DQO PARA CADA CONCENTRACIN DE KHP, DE LAS MUESTRAS DE ENTRADA Y SALIDA DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO DEL ITCR. METODO COLORIMETRICO Lugar en la planta de tratamiento Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada Entrada [KHP] 110,00 108,00 128,00 130,00 136,00 136,00 124,00 126,00 100,00 100,00 273,33 273,33 220,00 218,33 152,00 152,00 [O2] 93,50 91,80 108,80 110,50 115,60 115,60 105,40 107,10 85,00 85,00 232,33 232,33 187,00 185,58 129,20 129,20 Lugar en la planta de tratamiento Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida Salida [KHP] 96,00 98,00 68,00 68,00 88,00 90,00 80,00 80,00 120,00 120,00 108,00 108,00 110,00 110,00 92,00 96,00 [O2] 81,60 83,30 57,80 57,80 74,80 76,50 68,00 68,00 102,00 102,00 91,80 91,80 93,50 93,50 78,20 81,60

FUENTE: Resultados obtenidos de las mediciones realizadas en el laboratorio de Qumica Analtica Ambiental, 29-09-11.

CUADRO 5. VALORES PROMEDIO DE DQO PARA LAS MUESTRAS DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO Lugar de toma de la muestra DQO (0,001) mg/L Entrada 132,12 Salida 81,39
FUENTE: Resultados obtenidos de las mediciones realizadas en el laboratorio de Qumica Analtica Ambiental, 29-09-11.

CUADRO 5.VALORES DE DQO PARA LAS MUESTRAS DE AGUA DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO POR EL METODO VOLUMETRICO MUESTRA Entrada 1 Entrada 2 Promedio de DQO para entrada Salida 1 Salida 2 Promedio de DQO para salida: DQO (0.00) 80,064 100,080 90,072 40,032 60,048 50,040

0.120

Absorbancia (0,001)

0.100 0.080 0.060 0.040 0.020 0.000 0 50 100 150 200 250 Series1 Linear (Series1)

[KHP]

Figura 1. Grfico de absorbancia para distintas concentracin de la disolucin patrn de KHP, por medio del equipo de espectrofotometra.

DISCUSION
Cerca del 75% de los slidos en suspensin y del 40% de los slidos filtrables de un agua residual de concentracin media son de naturaleza orgnica. Son slidos que provienen de los reinos animal y vegetal, as como de las actividades humanas relacionadas con la sntesis de compuestos orgnicos. (ambientum, 2011) Para poder evaluar el dao que pueden llegar a producir las aguas residuales, se emplean diversas tcnicas. Para medir DQO de varias muestras de agua de entrada y salida de la planta de tratamiento el Instituto Tecnolgico de Costa Rica, sede central. Se implementan dos mtodos, el colorimtrico y el volumtrico.

En el caso del mtodo volumtrico se mide el dicromato para determinar la cantidad de materia orgnica contenida en la muestra. Sabiendo la cantidad inicial se puede calcular por diferencia cuanto dicromato se consumi oxidando la materia orgnica de la muestra de agua. Conociendo la concentracin final de Cromo (III) en cada muestra es fcil determinar la concentracin de oxigeno por estequiometria, lo que se busca es consumo de O2 no tiene sentido dar el resultado en trminos de concentracin de dicromato o Cromo (III) residual, es por esto que los datos se transforman a mgO2/L mediante relaciones conocidas. El mtodo colorimtrico se basa en el mismo principio, pero se mide la cantidad de cromo (III) despus del proceso de oxidacin, mediante espectrofotometra. La lgica detrs de este moderno mtodo es la misma que utiliza el mtodo volumtrico, un agente oxidante que reacciona con los agentes reductores contenido en la muestra. El ion Cromo (VI) es anaranjado con una longitud de onda de 500 nm, al reducirse en Cromo (III) su color cambia a verde que tiene una longitud de onda de 600nm. (UTN, 2006)

El blanco fro se prepara con el objeto de valorar la disolucin de sulfato de amonio y hierro (II) por medio de la disolucin patrn de dicromato de potasio. El blanco caliente se usa para la correccin de la prueba, se sustituye la alcuota de muestra por alcuota de una disolucion patrn a distintas concentraciones. A partir de este patrn se construye la curva contra la que se comparan los resultados de las muestras de agua. Estas muestras

patrn tienen asociado un resultado terico, si este no es el obtenido es necesario hacer correcciones en los clculos. (UDFJC, 2009)

Las absorbancias obtenidas para las concentraciones de 400 y 500 mg/L, fueron eliminadas instantneamente debido a que no cumplen con una linealidad, pero al realizar la curva de mejor ajuste con los datos anteriores para obtener la relacin de absorbancia vs concentracin de KHP, pero si se toma en cuenta la absorbancia de la muestra patrn nmero cuatro no se obtiene la mejor linealidad debido a que R2= 0,98 (ANEXO 1), por lo que solo se grafican los patrones 1,2 y 3, para obtener la mayor linealidad con un R2=0,99. La DQO se relaciona empricamente con la Demanda Bioqumica de Oxgeno, se considera que el DQO da como resultado aproximadamente la mitad del valor que dar la prueba de DBO. Al comparar los resultados de esta prctica con los de la prctica de DBO, se observa que el valor del resultado de la prueba de DBO para la alcuota de 7,00ml coincide con esta hiptesis, las otras muestras no coinciden pero tampoco se alejan demasiado de la hiptesis. Sin embargo es de esperar que sea la alcuota de 7,00ml la que se acerquen a lo esperado, ya que las alcuotas para el mtodo colorimtrico de DQO fueron de 10,00ml. (Andreo, 2011) Por el mtodo volumtrico se encontraron niveles ms bajos de DQO tanto para entrada como salida. Sin embargo el Reglamento de re-uso y vertido de aguas residuales exigen como valor mximo de DQO de 1000 mg/L (MINAE, 2007), al observar los resultados de la medicin de DQO por ambos mtodos se nota que los vertidos que salen de esta planta cumplen con lo estipulado por ley de forma muy eficiente para este parmetro, los niveles de DQO estn muy por debajo de lo que lo estipulado, de lo que podemos concluir que la planta de tratamiento cumple con su propsito.

ANEXO 1
0.200 0.180 0.160 0.140 0.120 0.100 0.080 0.060 0.040 0.020 0.000 0 100 200 [KHP] 300 400 Absorbancia (0,001)

Series1 Linear (Series1)

Anexo 1. Grfica de absorbancia para distintas concentracin de la disolucin patrn de KHP.

BILIOGRAFIA
ambientum. (2011). Retrieved 10 10, 2011, from http://www.ambientum.com/enciclopedia/aguas/2.01.16.16_1r.html Andreo, M. (2011). Retrieved 10 5, 2011, from Demanda Biolgica de Oxgeno (D.B.O.): http://www.cricyt.edu.ar/enciclopedia/terminos/DBO.htm Lomel, M. G., Tamayo, R., & Ilarraza, A. (2000). Retrieved 10 08, 2011, from http://www.sagangea.org/hojared_AGUA/paginas/16agua.html MINAE. (2007). Decreto N0 33601-MINAE-S. Retrieved 10 08, 2011, from Reglamento de vertido y reuso de aguas residuales: www.elaw.org/system/files/33601-s-minae.pdf Neal, D., & Del Delumeyea, R. (2000). Laboratory experiments in enviromental chemistry. . Prentice Hall, Inc. . Snchez, et al. (2008). Qumica analtica experimental. In V. Snchez, J. Valds, J. Coto, E. Sols, J. Fernndez, & M. Mendelewicz. 1a.ed. Heredia, C.R.: EUNA. UDFJC. (2009). Universidad Distrital Francisco Jose de Caldas. Retrieved 10 08, 2011, from Capitulo 18. Demanda Biologica de Oxigena.: http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/capitulos_fluoreciencia/c alaguas_cap18.pdf UTN. (2006). Universidad Tecnolgica Nacional - Facultad Regional Baha Blanca. Retrieved 10 08, 2011, from http://www.frbb.utn.edu.ar/carreras/efluentes/tema_9.pdf