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CONCEITOS

APLICAES

DO

CARVO

ATIVADO

O Carvo Ativado uma forma de carbono tratado para aumentar significativamente suas propriedades de adsoro, eliminando odores, mau gosto e substncias orgnicas dissolvidas por Joo Carlos Mucciacito Carvo Ativado um material poroso e de origem natural, importante devido s suas propriedades adsortivas. Sua caracterstica fsica mais significativa a enorme rea superficial interna, desenvolvida durante o processo de produo. Este produto carbonceo possui uma estrutura porosa que proporciona uma rea superficial interna de, comumente, 600 a 1.200 m/g. A rea produzida por oxidao e o material carbonceo desenvolve uma rede porosa que ir reter a substncia a ser adsorvida. Os Carbonos Ativados so fornecidos principalmente em duas formas fsicas: os pulverizados e os granulados. Os pulverizados possuem tamanho predominantemente menor que a malha 80 mesh (ASTM = 0,18 mm de abertura), e os granulados predominantemente maiores que a mesma malha.

Muitas separaes so obtidas pela habilidade de molculas, contidas no fluido, aderirem sobre a superfcie de um slido fenmeno conhecido como adsoro. As aplicaes industriais do Carvo Ativado fundamentam-se nesta propriedade, para fase lquida ou gasosa.

Na adsoro ocorre uma acumulao de molculas (soluto) sobre a superfcie do adsorvente. Quando o Carvo Ativado colocado em contato com o soluto, h um decrscimo de sua concentrao na fase lquida e um aumento correspondente sobre a superfcie do Carvo Ativado, at se obter uma condio de equilbrio. Apesar da superfcie e adsoro estarem interligadas, a superfcie sozinha no medida suficiente da capacidade adsorvente de um determinado Carvo. Para cada adsoro especfica, a distribuio e volume de poros so tambm importantes para controlar o acesso das molculas do adsorbato para a superfcie interna do Carvo Ativado. Quando acontece o compartilhamento ou troca de eltrons entre o adsorbarto e o adsorvente, a adsoro denominada qumica. Na adsoro em fase lquida, as molculas aderem-se fisicamente sobre o adsorvente atravs destas foras relativamente fracas, que so as mesmas responsveis pela liquefao e condensao de vapores, no caso de adsoro em fase gasosa. No caso de adsoro fsica, a natureza do adsorvente no alterada. Quase sempre a adsoro em Carvo Ativado o resultado de foras atrativas chamadas Van der Walls. Neste caso chamado de adsoro fsica, como

demonstrado no esquema na figura 1. A reversibilidade da adsoro fsica depende das foras atrativas entre o adsorbato e o adsorvente. Se estas forem fracas, a adsoro ocorre com certa facilidade. No caso de adsoro qumica, as ligaes so mais fortes e energia seria necessria para reverter o processo. Alm da caracterstica do adsorvente e adsorbato, a natureza da fase lquida, como pH e viscosidade, a temperatura e o tempo de contato podem afetar a adsoro de modo significativo. Usos de Carvo Ativado Os Carves Ativados so usados em processos em que se deseja remover determinadas substncias de um fluido, atravs do fenmeno da adsoro. Eles atendem ampla e variada gama de aplicaes, difceis de enu-mer-las, so elas: 1. Alimentcio: Na indstria de alimentos usado, por exemplo, na purificao de leos, clarificao de glicose, acar e gelatinas. amplamente aplicado na reduo de cor, via a adsoro de elementos corantes presentes no produto tratado, ou de compostos org-nicos dissolvidos e indesejveis. 2. Bebidas: Quando se deseja purificar vodka, usa-se o Carvo Ativado para remover os ingredientes que comprometeriam a pureza da bebida. Do mesmo modo na clarificao de vinhos e sucos, transformando-os em produtos mais lmpidos, padronizando a tonalidade da cor desejada. 3. Farmacutico: A indstria farmacutica no dispensa o seu uso no processo de fabricao de medicamentos, como antibiticos e anestsicos. Seus insumos so purificados por processos de descoramento, descontaminao e separao, atravs da capacidade adsortiva do Carvo Ativado. 4. Qumico: Os segmentos mais variados da indstria qumica se beneficiam das propriedades do Carvo Ativado. Em reaes qumicas diversas, adsorvem subprodutos que comprometeriam a qualidade do processo, por exemplo: purificam plastificantes, cidos, lcoois e glicerinas. 5. Tratamento de ar: O Carvo Ativado adsorve contaminantes nocivos do ar, removendo produtos indesejveis atravs de aparatos operacionais, como mscaras de proteo ou filtros industriais. Ar comprimido para finalidades diversas tambm so purificados desta maneira. 6. Tratamento de gua: Uma ampla utilizao do Carvo Ativado a purificao de gua, seja para fins potveis ou para fins industriais. O Carvo Ativado elimina cor, odor, mau gosto, remove substncias orgnicas dissolvidas atravs do mecanismo de adsoro. guas de fontes naturais podem apresentar casos em que cidos hmicos esto presentes em concentraes to altas que afetam o gosto. guas de rios, mesmo aps filtrao, podem conter inmeros compostos orgnicos dos quais, normalmente, apenas uma pequena frao pode ser identificada. Outras vezes, podem estar contaminadas por resduos de pesticidas, herbicidas ou inseticidas, usados na agricultura. Estes poluentes, alm de afetarem o odor e sabor, podem apresentar efeitos txicos sobre os seres humanos. Em sistemas de tratamento de guas municipais comum a utilizao do Carvo Ativado pulverizado, em dosagens variadas, onde adsorve compostos indesejveis e removido, posteriormente, nos decantadores. Desta forma, a populao fica livre da ao destes compostos prejudiciais sade. Agentes qumicos como cloro e hipoclorito, so empregados para desinfetar ou oxidar materiais orgnicos da gua. Com esta finalidade, superdosagens so de uso comum na indstria, principalmente na de refrigeran-tes. Nestes casos, o excesso do oxidante permanece na gua e deve ser removido. A soluo simples e econmica amplamente utilizada para estas situaes a decomposio

cataltica do agente oxidante sobre a superfcie do Carvo Ativado. O Carvo reduz o cloro livre ao cloreto, como se segue:

C* representa o Carvo Ativado e CO* representa a forma oxidada da superfcie. Para a declorao so utilizados os Carves Ativados Granulados em leitos fixos, sendo que os Carves de menores tamanhos de partculas so os mais eficientes. Tambm se faz uso do Carvo Ativado nos sistemas de gerao de vapor, anteriormente s colunas de desmineralizao, removendo cloro livre e materiais orgnicos da gua, bem como nas linhas de retorno de condensado. 7. Adsoro de gases: A purificao de gases pode ser feita com Carvo Ativado. Quando se usa a adsoro fsica, os gases podem ser adsorvidos atravs da condensao capilar. Pode-se fazer a recuperao de solventes na indstria de tintas, adesivos, txtil, de impresso, ou se fazendo a purificao do gs, como por exemplo, gs carbnico. 8. Catlise: Como suporte cataltico na produo de fosgnio, acetato de vinila e cido monocloroactico, o Carvo Ativado se faz presente. Em refinarias, como suporte no processo de tratamento de gasolina, ou na dessulfurizao do gs natural. Em muitos casos, suporta o metal que atuar como catalisador de reao. 9. Tratamento de efluentes: O Carvo Ativado apli-cado em efluentes lquidos industriais, dos quais se quer extrair contaminantes deletricos ou inconve-nientes. Pode ser usado em fase final de processo biolgico em colunas de leito fixo, na fase de polimento, removendo cor ou componentes especficos, como por exemplo, o mercrio. Tambm em sistemas tipo lodos ativados, fazendo a remoo de cor e/ou enriquecendo o lodo no nmero de bactrias por centmetro cbico. Como suporte para microrganismos em sistemas de filtros biolgicos ou processos anaerbicos. 10. Outros: H casos onde o consumidor pode verificar mais diretamente os benefcios do Carvo Ativado, tais como em mscaras de proteo individuais, filtros de gua residenciais, adsoro de odores desagradveis de geladeiras, ou nos casos de uso medicinal, quando ocorrem intoxicaes. Pode-se ainda citar diversas outras aplicaes, como: Aparelhos de dilise, filtros para cigarros, sistemas para geladeira solar, galvanoplastia, adsoro de gasolina em automveis (canisters), gerao de CO, filtros para aqurio, purificao de dextrose, recuperao de ouro pelo processo de cianetao. Inmeras so as possibilidades de aplicaes do Carvo Ativado, onde para se definir a forma mais adequada, deve-se levar em considerao as condies especficas do uso. Seleo de Carvo Ativado Existem fatores que devem ser levados em considerao na seleo do tipo mais indicado para o uso do Carvo Ativado. Inicialmente se deve definir quanto forma fsica do Carvo, ou seja, se ser o pulverizado ou o granulado. Em fase gasosa usa-se o granulado, pois se permitem fluxos com quedas de presso a nveis aceitveis. Normalmente so preferidos os Carves Ativados que possuem

tamanhos granulomtricos maiores, justamente por permitirem menores perdas de carga para o sistema de fase gasosa. Os de menor granulomtricos so preferidos para a fase lquida por favorecerem a uniformidade do fluxo, ganhan-do-se em eficincia. Os granulados so empregados onde existe a necessidade de produo contnua, em larga escala. A regenerao, quando possvel, um fator de economia, que favorece o uso do granulado, tanto para fase lquida como para fase gasosa. Os Carves Ativados pulverizados, devido sua versatilidade, podem ser usados na maioria das aplicaes em fase lquida, e os equipamentos usados so simples. Carvo Ativado Pulverizado (CAP) O Carvo Ativado Pulverizado utilizado nor-malmente para aplicaes em fase lquida, em pro-cesso do tipo contnuo ou descontnuo (bateladas). So mais indicados para casos em que dosagens variadas so requeridas, h variaes no processo, existem dificuldades operacionais para a utilizao em colunas, ou a regenerao no indicada. Quando se trabalha em tanques, a dosagem pode ser feita diretamente neste ou atravs de mistura prvia com lquido e adio por bombeamento, conforme convenincia. Estes sistemas so providos de agitao para manter o p em suspenso com o lquido a tratar, de modo a ocorrer contato eficiente e o maior aproveitamento possvel do Carvo Ativado. Aps a adsoro, o p separado do lquido por centrifugao, filtrao, decantao, ou a combinao destes. O processo de filtrao largamente utilizado por ser econmico e requerer baixo tempo para a separao. O Carvo Ativado pulverizado tambm pode ser utilizado diretamente no filtro, formando uma pr-capa de clarificao. O lquido a ser purificado bombeado atravs desta camada filtrante, onde ocorre a adsoro. As condies de uso para o processo a que se destina, so determinadas atravs de testes prticos. So obtidos importantes parmetros, como dosagem do Carvo Ativado, tempo de contato necessrio e temperatura adequada. Para se obter melhor aproveitamento do Carvo Ativado, deve-se evitar a presena de substncias coloidais, pois podem obstruir os poros ou os canais de passagem, reduzindo a eficincia de adsoro. Carvo Ativado Granulado (CAG) Os Carves Ativados Granulados so indicados para aplicaes em fase lquida ou gasosa. Produzidas a partir de matrias-primas duras e processo controlado, resultam em um produto de rgida estrutura. Isto proporciona alta dureza, permitindo regeneraes sucessivas, tornando econmicos muitos processos que operam em leitos. Quando os Carves Ativados Granu lados so utilizados em colunas, estas podem ser verti-cais ou horizontais, com operao em srie ou paralelo, com fluxo ascendente ou descendente. O leito pode ser fixo ou pulsante (mvel). As combinaes de uso sero definidas conforme cada processo. Para aplicaes em fase gasosa, comum utilizar colunas horizontais, pois geralmente grande quantidade de gs passa pelo leito, necessitando baixa perda de carga. Tambm se utilizam colunas verticais de fluxo ascendente. Em fase lquida usual utilizar fluxo descendente em colunas verticais, ou com fluxo ascendente quando o lquido apresenta slidos em suspenso. Quando se quer obter elevado tempo de residncia, pode-se colocar mais de uma coluna em srie, fazendo-se uso do sistema de troca tipo cascata. Neste modo se prev a condio de se ter sempre uma coluna em substituio de carga. A ltima coluna pela qual o fluido passa, sempre conter o Carvo Ativado mais novo, permitindo-se assim, maior garantia para a purificao. Quando a vazo muito elevada, pode exigir colunas de tamanhos construtivos e operacionais inadequados. possvel ento dividir o

fluxo em duas ou mais colunas, fazendo a operao em paralelo. Para sistemas de vazes menores, duas colunas bem dimensionadas atendem perfeitamente s necessidades. Enquanto uma coluna est adsorvendo, a outra est sendo recuperada, de modo a no preju-dicar a continuidade do processo. A remoo de materiais em suspenso via filtrao pode ocorrer simultaneamente com a adsoro de materiais dissolvidos. Contudo, deve-se ter bem definida a principal finalidade do uso do Carvo Ativado. Nos casos em que a presena de materiais em suspenso significativa, a adsoro de materiais dissolvidos ficar prejudicada, pois os poros podero ficar obstrudos, podendo ocorrer a saturao prematura do Carvo Ativado. Para se obter mxima eficincia do uso do Carvo Ativado, recomenda-se ao usurio observar as condies de projeto do filtro. Deve-se garantir que a coluna no opere com tempo de contato insuficiente, pois a adsoro no ficar completa. Alm do mais, a vazo acima do valor especificado pelo projeto, pode acarretar em revolvimento inadequado do leito, favorecendo a formao de caminhos preferenciais. Quando isto ocorre, parte do fluido passa pela coluna de modo no uniforme, sem tempo para adsoro, prejudicando o bom desempenho do sistema. Produo de Carvo Ativado Matria-Prima: De uma forma geral, qualquer matria-prima carboncea poderia ser utilizada para a fabricao de Carvo Ativado, contudo, nem todas so econo-micamente viveis. As mais uti-lizadas no Brasil so as de origem vegetal, como madeiras de pinus, accia e as cascas de coco. Ossos de animais tambm so utilizados para a produo de um tipo es-pecfico de Carvo Ativado. Pode-se utilizar o carvo mineral como a hulha e o antracito, embora no seja prtica usual no Brasil. Processo: Os processos de ativaode Carves Ativados so comumente definidos em qumicos e fsicos. Nos processos fsicos de ativao, o material carbonceo submetido a um estgio denomina-do Carbonizao. Neste estgio, a umidade e materiais volteis so removidos atravs da elevao da temperatura sob condies atmosfricas controladas. Na etapa seguinte, de Ativao, so injetados no material os agentes ativantes, normalmente ar, vapor ou gs carbnico, temperatura de 800 a 1.000 C. Nesta fase ocorrem reaes e uma mistura de gases, composta principalmente de mo-nxido de carbono, e o hidrognio liberado. Os gases so produzi-dos como consequncia da reao do agente ativante com o material carbonceo, sendo que o consumo do carvo resultante produz a estrutura porosa. Aps a Ativao, o Carvo Ativado submetido a etapas subseqentes, como resfriamento, peneiramento, lavagem, secagem, moagem, polimento, separao granulomtrica at a embalagem. No processo qumico de ativao, o material a ser ativado colocado em contato com um agente ativante qumico, como cido fosfrico ou cloreto de zinco. A mistura submetida ao aquecimento sob condies controladas para ocorrer a ativao. O agente ativante deve ser removido posteriormente pela lavagem do material.

Parmetros para avaliaes dos carves ativados Os Carves Ativados so avaliados por suas propriedades fsicas e atravs de testes empricos da sua capacidade de adsoro. Esses so os parmetros mais comuns: Teor de Cinzas: as cinzas so dependentes do tipo de matria-prima e do processo de fabricao. Compreende o resduo aps a ignio da substncia, sob condies especficas. Umidade ou Perda por Secagem: determinada com o propsito de produo e embarque. o resultado da reduo do peso quando a substncia aquecida, sob condies especficas. pH: depende da matria-prima e processo de fabrica-o. obtido pela anlise do extrato aquoso. Granulomtrica: uma forma de expressar o tamanho dos gros do Carvo Ativado. Deve possuir tama-nho de partcula que permita o melhor desempenho de adsoro e, ao mesmo tempo, boas condies de filtrao. Nos Carves Pulverizados normalmente expresso como percentual em peso passante, por uma malha pr-determinada (como malha 325 ou 400 ASTM). Nos Carves Granulados, define-se normalmente o tamanho nominal quando se demonstra as duas malhas limitantes da distribuio granulomtrica, ou se de-monstra diretamente a distribuio percentual em peso retida, ou passante em cada malha daquela distribuio. Nmero de Dureza: um termo referente resistn-cia mecnica decomposio das partculas medidas por testes especficos. uma forma de avaliar a resistncia do Carvo quando submetido ao desgaste de bolas de ao por atrito, sob agitao em um aparelho vibratrio denominado Ro-Tap. Permite comparar lotes de Carves Ativados entre si, e admite-se que o maior valor de dureza expressa um material mais resistente sob aquelas condies que foram submetidas. Peso Especfico (Densidade) Aparente: a relao de massa por unidade de volume do Carvo Ativado, incluindo o seu volume de poros e espaos interpartculas. Nmero de Iodo: definido como as miligramas de Iodo de uma soluo aquosa, adsorvidas por 1 grama de Carvo Ativado, sob condies especficas determinadas pelo mtodo. Fornece um ndice de porosidade relativo a pequenos poros. Eficincia Relativa ao Melao: a avaliao da capacidade adsortiva de um

adsorvente, baseada na comparao dos desempenhos com o adsorvente de referncia num teste definido. um ndice de descolorao medido em relao a uma soluo de melao e se expressa em percentual de descoramento relativo a um Carbono padro. Refere-se habilidade do Carvo adsorver molculas de maior tamanho. ndice (ou Nmero) de Fenol: conceitua-se como a quantidade em gramas de Carvo Ativado necessria para reduzir a concentrao de fenol, em soluo de 200 para 20 ppm. um parmetro utilizado para avaliar a remoo de gosto e cheiro de guas. Quanto menor o ndice de Fenol, menor ser a necessidade de Carvo Ativado. Nmero de Azul de Metileno: indica a capacidade de adsoro do Carvo Ativado em relao s molculas de tamanho semelhante s de azul de metileno. rea Superficial: a rea superficial total do Carvo Ativado, calculada pela equao B.E.T. (Brunauer, Emmett, Teller), pelos dados de adsoro e dessoro de nitrognio, sob condies especficas. expressa, comumente, em m/g C.A.. Volume de Poros: o volume de poros na unidade de peso do adsorvente. Pode ser obtido atravs da adsoro de mercrio nos poros sob alta presso. expresso, comumente, em cm/g C.A.. Capacidade de Adsoro: a quantidade de um determinado componente adsorvido de um fluido. Pode ser medida atravs de testes com o fluido a puri ficar, obtendo-se curvas de adsoro para aquelas condies especficas. TERMOS TCNICOS RELATIVOS CARVO ATIVADO Citamos a seguir, alguns termos tcnicos utilizados em assuntos relacionados com Carvo Ativado e seus significativos, segundo a A.S.T.M.. Adsoro : um processo em que molculas fluidas so concentradas na superfcie por foras qumicas ou fsicas ou por ambas. Adsoro em contra-corrente : um processo de adsoro no qual o fluxo do fludo est em direo opsta ao movimento do adsorvente. Adsoro preferencial : adsoro na qual um certo componente ou componentes so adsorvidos em maior quantidade do que outros. Adsoro fsica : ou adsoro de van der Walls, a ligao de um adsorbato com a superfcie slida, pelas foras cujos nveis de energia so prximos daquelas de condensao. Adsoro qumica : a ligao de um adsorbato com a superfcie do slido, pelas foras cujos nveis de energia se aproximan aos da prpria ligao qumica. Absoro : processo no qual molculas fludas so levadas pelo lquido ou slido, e distribudas atravs do corpo lquido ou slido. Adsorbato : alguma substncia que pode ou adsorvida. Adsorvente : substncia com habilidade de concentrar quantidades significativas de outras substncias na superfcie. Atividade : termo genrico usado para descrever a capacidade de adsorver em geral. tambm capacidade adsortiva de um adsorvente medido por um teste padro. Carvo Ativado : uma famlia de substncias carbonceas manufaturadas por processo que nela desenvolve propriedades adsortivas. Coadsoro : adsoro de dois ou mais componentes sobre um adsorvente, cada um afetando a adsortibilidade do outro. Calor de adsoro : o calor desenvolvido durante a adsoro Camada monomolecular : um filme adsorvido, uma molcula densa. Canada multimolecular : um filme adsorvido, mais de uma molcula densa.

Canal : maior fluxo do fludo atravs da passagem pelo local de baixa resistncia , que pode ocorrer em leitos fixos ou em colunas de partculas , devido acomodaes desuniformes, tamanhos e formas de partculas irregulares, etc. Desoro :a separao do adsorbato do adsorvente. Diviso de carga : um processo de adsoro em fase lquida, no qual um adsorvente p adicionado soluo para ser tratada em duas ou mais etapas, com ou sem separao intermediria do adsorvente. Equilbrio da capacidade adsortiva : a quantidade de um dado componente adsorvido por unidade de adsorvente de um fludo ou mistura de fludos, em equilbrio de temperatura, concentrao ou presso. Filtrabilidade : a razo pela qual as partculas podem ser separadas de uma pasta, por um meio permevel, sob condies especficas. Finos : partculas menores do que a menor especificao nominal de tamanho de partcula. Isbara: um diagrama da quantidade adsorvida por unidade de adsorvente, contra o equilbrio da temperatura, quando a presso mantida constante. Isoterma : um diagrama da quantidade adsorvida por unidade de adsorvente, contra o equilbrio da concentrao ou presso, quando a temperatura mantida constante. Isoterma de Adsoro de Freundlich : um diagrama logartimico do componente adsorvido por unidade de adsorvente, versus concentrao daquele componente em equilbrio , a uma temperatura constante, o qual se aproxima da linha reta postulada pela equao de adsoro de Freundlich : x/m = k.c n onde: x = quantidade adsorvida m = quantidade do adsorvente c = concentrao k, n = constantes de Freundlich Leito Expandido : um leito de partculas granulares, atravs do qual um fludo com fluxo ascendente, com uma velocidade suficinte para elevar levemente o leito e separar as partculas, sem mudar suas pores. Leito Fixo : um leito de partculas granulares, no qual o fluxo flui sem produzir movimento substancial. Leito Fluidizado : um leito de partculas granulares, no qual o fludo ascende a uma razo suficiente para suspender as partculas completa e fortuitamente na fase fluda. Leito Mvel Contnuo : um processo de adsoro caracterizado pelo fluxo do fludo, atravs do leito mvel contnuo do adsorvente granular, com retirada contnua do adsorbato e adio contnua do adsorvente, reprocessado ou virgem. Leito Mvel Intermitente : um processo de adsoro caracterizado pelo fludo de fluxo ascendente, atravs do leito fixo do adsorvente granular, com retiradas peridicas do adsorvente gasto no fundo do leito e adio do adsorvente reprocessado ou virgem no topo do leito. Macroporo : no Carvo Ativado um poro tendo dimetro maior que 5.000 Angstrons. Microporo : no Carvo Ativado um poro tendo dimetro menor que 40 Angstrons. P : um termo impreciso, referindo-se partculas capazes de suspenso temporria no ar ou nos outros gases; tambm partculas menores que um tamanho arbitrariamente selecionado. Ponto de Ruptura : o primeiro surgimento do adsorbato de interesse no efluente , sob condies especficas. Ponto Final : a ocorrncia da concentrao mxima permissvel de um

adsorbato de interesse no efluente. Poros : a complexa rede de canais no interior da partcula do adsorvente. Poro Transitivo : no Carvo Ativado, um poro tendo um dimetro entre 40 e 5.000 Angstrons. Profundidade do Leito Crtico : a profundidade mnima de leito adsorvente necessria para conter a zona de transferncia de massa. Reativao : processo de oxidao para restaurar propriedades adsortivas de um adsorvente gasto. Regenerao : destilao ou processo de eluio, para restaurar as propriedades adsortivas de um adsorvente gasto. Retentividade : a habilidade de um adsorvente de resistir desoro de um adsorbato. Soro : um processo onde molculas fludas so tomadas pela absoro e adsoro. Tempo de Servio : o tempo decorrido at que o ponto final seja atingido, no processo de adsoro. Joo Carlos Mucciacito Qumico da CETESB de Santo Andr, Mestre em Tecnologia Ambiental pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo, Professor no SENAC, no Centro Universitrio Santo Andr UNI-A e na FAENG da Fundao Santo Andr. E-mail: joaocarlos@fsa.br