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br 32- EQUILBRIO QUMICO - II I - Equilbrio inico cido e bsico Nesse equilbrio qumico observamos os fenmeno de formao de ons em soluo, esse fenmeno pode ser chamado de ionizao (compostos covalentes polares) ou dissociao inica (compostos inicos). O equilbrio qumico inico acontece entre a fase inica da soluo e a no ionizada ou molecular. Os equilbrios inicos estudados nessa aula so formados por cidos e bases moderados e fracos, os quais possuem grande interesse cintico. cidos. cidos fortes possuem elevadas constantes de equilbrio devido sua elevada ionizao, j os cido fracos por ionizarem pouco possuem baixos valores de constantes de equilbrio.

A figura anterior mostra a ionizao do cido clordrico, um cido muito forte. A seguir fazemos uma comparao entre a ionizao de um cido forte e fraco.

cido Forte Inicio------------Equilbrio

cido Fraco Incio----------------Equilbrio

A constante de equilbrio qumico inico simbolizada por Ki, no equilbrio inico de um cido, ela p der representada por Ka . Observe o equilbrio a seguir: HCN + H2O H3O+ + CN- ou simplificando HCN(aq) H+ + CN

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[ H 3O + ].[CN ] [ H + ].[CN ] 10 Ka = = 4,9.10 ou simplificando Ka = = 4,9.10 10 [ HCN ] [ HCN ]

Atravs do valor do Ki podemos identificar a fora dos cidos e das bases, pois esta ligada diretamente a sua ionizao. Outro fator que nos permite observar desses eletrlitos o () grau de ionizao, o qual calculado pela relao:

ni x100 nd

ni nmero de molculas ionizadas nd - nmero de molculas dissolvidas Bases. Bases fortes so quase totalmente dissociadas em gua, enquanto que as fracas possuem pequena dissociao. Observe a seguir a dissociao de uma base fraca e o equilbrio inico descrito.

NH3(g) + H2O NH4+ + OH-

[ NH 4 ].[OH ] Kb = = 1,8.10 5 [ NH 3 ]
II Lei de Ostwald A lei da diluio de Ostwald prova que atravs da adio de solvente a uma soluo inica podemos aumentar o seu grau de ionizao, tornando assim um cido ou uma base fraca quase que totalmente ionizados. Atravs de sua relao matemtica pode-se tambm prever o valor da constante de ionizao de cidos e bases.

M . 2 Ki = 1

para eletrlitos fracos temos que 1 - 1, ento

Ki = M .

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III - PRODUTO INICO DA GUA (H2O) A gua um eletrlito extremamente fraco, isto , ela ioniza muito pouco. A constante de ionizao da gua dada pela equao: H2O(liq) H+(aq) + OH-(aq)

Ki = Kw = [ H + ].[OH ]
Experimentalmente verificou-se que a ionizao de 1litro de gua produzia 10-7mols de H+ e 10-7 mols de OH- a 25C,desta forma:

Kw = 10 14 mol / litro 25 C
Como as concentraes do on H+ (cido) e OH- (bsico) se equivalem dizemos que a gua pura neutra. Est situao pode ser alterada atravs da adio de substncias gua, podendo gerar solues cidas ou bsica. - Soluo cida: aquela em que a concentrao de H+ superior a concentrao de OH-. Exemplo: [H+] = 10-3mols/L [OH-] = 10-11 mols/L, [H+] > [OH-]. - Soluo Bsica: aquela em que a concentrao de OH- superior a concentrao de H+. Exemplo: [H+] = 10-12mols/L [OH-] = 10-2 mols/L, [OH-] > [H+] IV - pH e pOH A fim de facilitar a determinao da acidez dos compostos, Srensen definiu a escala de pH (potencial hidrogeninico) e pOH (potencial hidroxilinico). Os dois potenciais so calculados por uma escala logartmica, dadas pelas equaes: pH = -log[H+] pOH =- log[OH-]

www.quimica10.com.br Solues cidas: [H+] > 10-7 mols/L, [OH-] <10-7 pH < 7, pOH > 7 Solues bsicas: [H+] < 10-7 mols/L, [OH-] > 10-7 pH > 7, pOH < 7 Importante: [H+].[OH-]=10-14 a 25C, aplicando -log temos: -log[H+] + -log[OH-] = -log10-14 -log = p pH + pOH = 14

IMPORTANTE Efeito do on comum Quando adicionamos um on comum a uma soluo cida ou bsica, deslocamos seu equilbrio qumico no sentido da poro no ionizada, dessa forma reduzimos a ionizao do cido ou da base, deixando-os mais fracos. Soluo Tampo ou Protetora. Tem como finalidade manter o pH do meio praticamente constante, mesmo com adies moderadas de cidos ou bases. Atravs de deslocamento do equilbrio qumico o sistema tampo assimila as adies de ons H+ e/ou OH-, fazendo com que o pH do meio tenha uma variao desprezvel.

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A figura anterior mostra o tampo de bicarbonato presente em nosso plasma sangneo. Composio Qumica das solues tampo: cido Fraco e sal derivado desse cido: Exemplo: cido Actico e Acetato de Sdio; Base fraca e um Sal derivado desta base: Exemplo: Hidrxido de Amnia e Cloreto de Amnia. Proposio de Atividades. 01. (Ita-SP) Numa soluo aquosa 0,100 mol/L de um cido monocarboxlico, a 25C, o cido est 3,7% dissociado aps o equilbrio ter sido atingido. Assinale a opo que contm o valor correto da constante de dissociao desse cido nesta temperatura. a) 1,4 b) 1,4 10-3 c) 1,4 10-4 d) 3,7 10-2 e) 3,7 10-4 Resposta: C 02. (Puccamp-SP) A hidroxiapatita, fosfato naturalmente encontrado no solo, apresenta em meio cido a reao Ca5(OH)(PO4)3(s) + 4H+(aq) 5Ca2+(aq) + 3HPO43-(aq) + H2O (liq) A adio de hidroxiapatita em determinados locais modifica o solo, pois a) aumenta o pH, devido formao de cidos. b) diminui o pH, devido formao de cidos. c) aumenta o pH, porque consome H+ (aq). d) diminui o pH, porque produz sais cidos.

www.quimica10.com.br e) aumenta o pH, porque produz gua. Resposta: C 03. (UFRJ) Em um potencimetro, se faz a leitura de uma soluo 0,001M de hidrxido de sdio (utilizado na neutralizao do cido ltico). Sabendo-se que o grau de dissociao total, o valor do pH encontrado corresponde a a) 2,7. b) 5,4. c) 12,0. d) 11,0. e) 9,6. Resposta: D 04. (Fei-SP) Das solues indicadas a seguir, quais as que formam soluo tampo : I. cido forte + sal do cido II. cido fraco + sal do cido III. Base forte + sal da base IV. Base fraca + sal da base a) apenas I e II b) apenas III e IV c) apenas I e IV d) apenas II e III e) apenas II e IV Resposta: E 05. (UFRS) Um dos fatores que pode modificar o pH do sangue o ritmo respiratrio. Este fato est relacionado ao equilbrio descrito na equao abaixo. CO2(aq) + H2O(liq) H+(aq) + HCO3(aq) Sobre este fato so feitas as seguintes afirmaes. I- Pessoas com ansiedade respiram em excesso e causam diminuio da quantidade de CO2 no sangue aumentando o seu pH.

www.quimica10.com.br II- Indivduos com insuficincia respiratria aumentam a quantidade de CO2 no sangue, diminuindo seu pH. III- Pessoas com respirao acelerada deslocam o equilbrio da reao no sentido direto. Quais esto corretas? a) Apenas I. b) Apenas II. c) Apenas I e II. d) Apenas II e III. e) I, II e III. Resposta: C 06. (UFSCar-SP) Quando se dissolve cloreto de cobalto (II) em cido clordrico, HCl(aq), ocorre o seguinte equilbrio:

temperatura ambiente, a cor dessa soluo violeta. a) O que acontece com a cor da soluo quando ela aquecida? Justifique a resposta. b) O que acontece com a cor da soluo quando se adiciona mais cido clordrico? Justifique a resposta. Respostas: a) Havendo aquecimento, o equilbrio desloca-se para o lado direito, pois o aumento da temperatura favorece a reao endotrmica, e a soluo passa a adquirir a cor azul, devido a um aumento da concentrao da espcie [CoCl4]2-(aq). b) Ao adicionarmos mais cido clordrico (HCl), estaremos aumentando a concentrao molar de Cl (efeito do on comum); o equilbrio se deslocar para o lado direito, e a soluo ir adquirir a cor azul.

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07. (UFRS) A seguir esto listados alguns cidos e suas respectivas constantes de ionizao.

Suponho que os cidos apresentam a mesma concentrao em meio aquoso, a soluo com maior condutividade eltrica e a de mais elevado pH so, respectivamente, a) I e II. b) I e IV. c) II e III. d) III e IV. e) IV e V. Resposta: C 08. (Unicamp-SP) Do repolho roxo pode-se extrair, por fervura com gua, uma substncia que responsvel pela sua colorao caracterstica. Esta substncia um nion de um cido fraco cuja dissociao pode ser escrita como: HR H+ + R (roxo)

(amarelo)

Utilizando este equilbrio, explique por que a adio de vinagre ou limo (cidos) a este extrato faz com que ele mude de cor. Resposta: A adio de cidos (H+) desloca o equilbrio para a esquerda, mudando a cor roxa mude para amarela.

www.quimica10.com.br 09. (Cesgranrio-RJ) Um cido fraco em soluo 0,1mol/L apresenta um grau de ionizao igual a 0,001. A concentrao de on H+ e o pH da soluo so, respectivamente: a) 10-1 on g/l e 1,0 b) 10-2 on g/l e 2,0 c) 10-3 on g/l e 3,0 d) 10-4 on g/l e 4,0 e) 10-5 on g/l e 5,0 [H+] = 0,001 x 0,1 pH = -log [H+] Resposta: D 10. (Fei-SP) Considere uma soluo de um cido HA de constante de ionizao Ka a uma dada temperatura. Relativamente a adio de um sal solvel que possui o on A (on comum), assinale a alternativa correta: a) o on comum no desloca o equilbrio b) a concentrao de ons H+ aumenta c) o grau de ionizao do cido no se altera d) a constante de ionizao Ka do cido no se altera pois ela depende apenas da temperatura e) o pH da soluo no se altera Resposta: D 11. (Puc-SP) Peixes mortos tm cheiro desagradvel devido formao de substncia provenientes da decomposio de protenas. Uma dessas substncias a metilamina que, em presena de gua, apresenta o seguinte equilbrio: H3C NH2 + H2O H3C NH3+ + OH Para diminuir o cheiro desagradvel da metilamina, o mais adequado adicionar ao sistema a) sabo porque dissolve a amina. b) cal porque fornece ons OH. c) salmoura porque reage com a amina. d) limo porque desloca o equilbrio no sentido da direita para esquerda. [H+] = 10-4g/litro pH = 10-4 pH = 4,0

www.quimica10.com.br e) vinagre porque desloca o equilbrio no sentido da esquerda para direita. Resposta: E 12. (Ita-SP) Quantos mols de cido actico (HAc) precisam ser adicionados a 1,0 litro de gua pura para que a soluo resultante, a 25C, tenha o pH igual a 4,0? Sabe-se que nesta temperatura: HAc(aq) H+(aq) + Ac(aq); Kc = 1,8 10-5 Deixe claro os clculos efetuados, bem como eventuais hipteses simplificadoras. Resposta: HAc (aq) H+ (aq) + Ac (aq) Kc = 1,8 . 10-5 x mol/L 10-4 mol/L 10-4 mol/L pH = 4,0 Kc = [H+] . [Ac]}/[Hac] 1,8 . 10-5 = (10-4 . 10-4)/x x = 5,6 . 10-4 mol / L Hipteses simplificadoras; 1 - Admite-se o volume da soluo igual a 1,0 litro. 2 - Por tratar-se de cido fraco e no se ter conhecimento prvio do seu grau de ionizao, a quantidade de matria, em mols, no equilbrio aproximadamente a mesma que a dissolvida no incio. 13. (UFMS) Para sobreviverem, os animais aquticos apresentam limites de resistncia em relao ao pH das guas em que habitam. Por exemplo, o pH de sobrevivncia das conchas 5,5, dos camares 5,8, dos caramujos 7,0 e dos paramcios 9,0. A seguir, analise e complete a tabela para as solues.

www.quimica10.com.br De acordo com a informao e com os dados obtidos na tabela, pode-se dizer que sobrevivero, nas solues B e C, respectivamente, a) camares e paramcios. b) caramujos e camares. c) conchas e paramcios. d) paramcios e caramujos. e) paramcios e conchas. Resposta: E 14. (Unitau-SP) medida que aumenta [H +] numa soluo, o pH e o pOH da soluo, respectivamente: a) no se altera, aumenta. b) no se altera, diminui. c) diminui, aumenta. d) aumenta, diminui. e) no se altera, no se altera. Resposta: C