Organoclorado

Organoclorado

Dos representaciones de un organoclorado: cloroformo.

Un compuesto organoclorado,[1] hidrocarburo clorado, clorocarbono o compuesto orgnico clorado es un compuesto qumico orgnico, es decir, compuesto por un esqueleto de tomos de carbono, en el cual, algunos de los tomos de hidrgeno unidos al carbono, han sido reemplazados por tomos de cloro, unidos por enlaces covalentes al carbono. Su amplia variedad estructural y las propiedades qumicas divergentes conducen a una amplia gama de aplicaciones. Muchos derivados clorados son controvertidos debido a los efectos de estos compuestos en el medio ambiente y la salud humana y animal, siendo en general dainos para los seres vivos,[2] pudiendo llegar a ser cancerigenos. Muchos de ellos se emplean por su accin insecticida o pesticida;[3] otros son subproductos de la industria. Algunos ejemplos de organoclorados son: triclorometano CHCl3, tetracloruro de carbono CCl4, DDT o sucralosa.

Propiedades fsicas
Los tomos de cloro sustituyentes modifican las propiedades fsicas de los compuestos orgnicos de diversas maneras. Suelen ser ms denso que el agua, debido a la elevada masa atmica del cloro. Estos tomos de cloro inducen interacciones intermoleculares ms fuertes que cuando poseen tomos de hidrgeno. El efecto se ilustra por la evolucin de los puntos de ebullicin: metano (-161,6C), cloruro de metilo (-24,2C), diclorometano (40C), cloroformo (61,2C), y tetracloruro de carbono (76,72C). El aumento de las interacciones intermoleculares se atribuye tanto a los efectos de las fuerzas de Van der Waals como a la mayor polaridad de los enlaces.

Presencia en la naturaleza
Aunque son ms raros que los compuestos orgnicos no-halogenados, muchos compuestos organoclorados han sido aislados de fuentes naturales que van desde las bacterias hasta los seres humanos.[4][5] Los compuestos orgnicos clorados se encuentran en casi todas las clases de biomolculas, incluyendo alcaloides, terpenos, aminocidos, flavonoidess, esteroidess, y cidos grasos.[4][6] Los organoclorados, incluyendo las dioxinas, se producen en ambientes de alta temperatura como los incendios forestales. Las dioxinas se han encontrado en cenizas conservadas de incendios provocados por rayos anteriores a la produccin de dioxinas sintticas.[7] Adems, muchos hidrocarburos clorados simples como el diclorometano, cloroformo, y tetracloruro de carbono se han aislado a partir de algas marinas.[8] La mayor parte del clorometano presente en el medio ambiente es producido naturalmente por descomposicin de restos biolgicos, incendios forestales y volcanes.[9] El organoclorado natural epibatidina, un alcaloide aislado de ranas arborcolas, tiene un potente efecto analgsico y ha estimulado la investigacin de nuevos medicamentos para el dolor.

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Preparacin
A partir de cloro
Los alcanos y arilalcanos pueden ser tratados con cloro en condiciones libres de radicales, con luz UV. Sin embargo, el grado de cloracin es difcil de controlar. Los cloruros de arilo pueden ser preparados mediante la halogenacin de Friedel-Crafts, usando cloro y un cido de Lewis como catalizador. La reaccin del haloformo, usando cloro e hidrxido de sodio, tambin es capaz de generar halogenuros de alquilo a partir de metilcetonas y compuestos relacionados. El cloroformo se produjo antiguamente de esta manera. El cloro sufre reacciones de adicin a los enlaces mltiples como en alquenos, alquinos y otros, dando a compuestos di, tri o tetra-clorados.

Reaccin con cloruro de hidrgeno

Los alquenos reaccionan con el cloruro de hidrgeno (HCl) para dar cloruros de alquilo. Por ejemplo, la produccin industrial de cloroetano procede de la reaccin del etileno con HCl: H2C=CH2 + HCl CH3CH2Cl Los alcoholes secundarios y terciarios reaccionan con los reactivo de Lucas (cloruro de zinc) en cido clorhdrico concentrado para obtener el haluro de alquilo correspondiente, por lo que esta reaccin sirve como mtodo para clasificar los alcoholes:

Otros agentes de cloracin

En el laboratorio, los cloruros de alquilo son ms fciles de preparar por reaccin de alcoholes con cloruro de tionilo (SOCl2), tricloruro de fsforo (PCl3), o pentacloruro de fsforo (PCl5): ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl 3 ROH + PCl3 3 RCl + H3PO3 ROH + PCl5 RCl + POCl3 En el laboratorio, el uso de cloruro de tionilo es muy conveniente, ya que los subproductos son gaseosos. Por otra parte, la reaccin de Appel:

Reacciones
Los cloruros de alquilo son bloques de construccin verstiles en qumica orgnica. Mientras que los bromuros y yoduros de alquilo son ms reactivos, los cloruros de alquilo tienden a ser ms baratos y fciles de obtener. Los cloruros de alquilo experimentan fcilmente el ataque de nuclefilos. Calentando halogenuros de alquilo con hidrxido de sodio o agua se obtienen alcoholes. Las reacciones con alcxidos o arxidos producen teres en la sntesis de teres de Williamson La reaccin con tioles dan tioteres. Los cloruros de alquilo reaccionan fcilmente con aminas para dar aminas sustituidas. Los cloruros de alquilo son sustituidos por otros haluros ms suaves como el yoduro en la reaccin de Finkelstein. La reaccin con otros pseudohaluros, como las azidas, cianuros y tiocianatos tambin son posibles.

Organoclorado En presencia de una base fuerte, los cloruros de alquilo sufren deshidrohalogenacin para dar alquenos o alquinos. Los cloruros de alquilo reaccionan con magnesio para dar reactivos de Grignard, transformando un compuesto electroflico en un compuesto nuclefilo. La reaccin de Wurtz acopla reductivamente los radicales de dos halogenuros de alquilo mientras el haluro se une con sodio.

Aplicaciones
Cloruro de vinilo
La mayor aplicacin de los organoclorados en qumica es la produccin de cloruro de vinilo. La produccin anual en 1985 fue de alrededor de 18 millones de toneladass pasando en 2005 a ms de 32 millones de toneladas,[10] casi todos los cuales se convirtieron en cloruro de polivinilo (PVC).[11]

Clorometanos
La mayora de los hidrocarburos clorados de bajo peso molecular como el cloroformo, diclorometano, dicloroeteno y tricloroetano son di solventes tiles. Estos disolventes tienden a ser relativamente no polares, por lo que son inmiscibles con el agua y eficaces en aplicaciones de limpieza, tales como desengrasado y limpieza en seco. Varios miles de millones de kilogramos de clorometanos se producen anualmente, principalmente mediante la cloracin del metano: CH4 + x Cl2 CH4-xClx + x HCl El ms importante es el diclorometano, que se utiliza principalmente como disolvente. El clorometano es un precursor de los clorosilanos y las siliconas. De importancia histrica, pero a menor escala hoy en da, tenemos el cloroformo, usado sobre todo como precursor del clorodifluorometano (CHClF2) y del tetrafluoroeteno que se utiliza en la fabricacin de Tefln.[12]

Pesticidas
Muchos pesticidas contienen cloro. Algunos ejemplos notables son: DDT, dicofol, heptacloro, endosulfn, clordano, aldrin, dieldrin, endrina, mirex y pentaclorofenol. Estos pueden ser hidroflicos o hidrofbicos en funcin de su estructura molecular. Muchos de estos agentes han sido prohibidos en varios pases, por ejemplo, mirex y aldrin.[13]

Aislantes
Los bifenilos policlorados (PCB), fueron en su momento de uso comn como aislantes elctricos y agentes de transferencia de calor. Su uso en general ha sido eliminado debido a problemas de salud. Los PCB fueron reemplazados por los teres de difenilo polibromados (PBDE), que poseen una toxicidad y problemas de bioacumulacin similares.

Toxicidad
Algunos tipos de compuestos organoclorados tienen una toxicidad significativa en plantas o animales, incluyendo los seres humanos. Las dioxinas se producen cuando la materia orgnica se quema en presencia de cloro, y algunos insecticidas como el DDT son contaminantes orgnicos persistentes (COP), que suponen un peligro cuando se liberan en el medio ambiente. Por ejemplo, el DDT, que fue ampliamente usado para controlar plagas de insectos a mediados del siglo XX, tambin se acumula en las cadenas alimentarias, y causa problemas reproductivos (como adelgazamiento de la cscara de huevo) en determinadas especies de aves.[14] Cuando los disolventes clorados, por ejemplo, el tetracloruro de carbono, no se eliminan correctamente, se acumulan en las aguas subterrneas. Algunos compuestos organoclorados altamente reactivos como el fosgeno han sido

Organoclorado utilizados como agentes de guerra qumica. Sin embargo, la presencia de cloro en un compuesto orgnico no garantiza su toxicidad. Muchos organoclorados son lo suficientemente seguros para su consumo en alimentos y medicinas. Por ejemplo, los guisantes y las habas contienen hormonas naturales vegetales cloradas cido 4-cloroindol-3-actico (4-Cl-IAA);[15][16] y el edulcorante sucralosa (Splenda) es ampliamente utilizado en productos dietticos. En 2004, haba al menos 165 compuestos organoclorados en todo el mundo aprobados para su uso como frmacos, entre ellos el antibitico natural vancomicina, el antihistamnico loratadina (Claritin), el antidepresivo sertralina (Zoloft), los antiepilpticos lamotrigina (Lamictal), y el anestsico por inhalacin isoflurano.[17] Rachel Carson introdujo el tema de la toxicidad del pesticida DDT en la opinin pblica con su libro de 1962 Silent spring (Primavera silenciosa). Si bien muchos pases han eliminado el uso de algunos tipos de compuestos organoclorados, tales como la prohibicin en EE.UU. del uso del DDT, aun se sigue encontrando DDT persistente, PCBs y otros residuos de organoclorados en los seres humanos y mamferos en todo el planeta muchos aos despus de que su produccin y uso hayan sido limitados. En zonas del rtico, se encuentran en particular altos niveles en los mamferos marinos. Estas sustancias qumicas se concentran en los mamferos, e incluso se encuentran en la leche materna humana. Los machos de estas especies suelen tener niveles mucho ms elevados, pues las hembras reducen su concentracin en la transferencia a su descendencia a travs de la lactancia materna.[18]

Enlaces qumicos del carbono con el resto de tomos

CH CLi CBe CNa CMg CK CCa CSc CTi CV CB CC CN CP CO CF He Ne

CAl CSi

CS CCl CAr

CCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe CAs CSe CBr CKr CI CXe

CRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn CSn CSb CTe CCs CBa Fr Ra La CCe Ac Th Pr Pa Nd CU Pm Np Sm Pu Eu Gd Tb Bk Dy Cf Ho Es Er Fm

CHf CTa CW CRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb CBi CPo CAt Rn Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo

Tm CYb Lu Md No Lr

Am Cm

Qumica orgnica bsica. Muchos usos en Qumica. Investigacin acadmica, pero no un amplio uso. Enlace desconocido / no evaluado.

|+ Enlaces qumicos con carbono: Importancia relativa

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Referencias
[1] Breve enciclopedia del ambiente. Editores: Wolfgang Volkheimer - Laura Scafati - Daniel L. Melendi. CRICYT. Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas de Argentina. Universidad Nacional de Cuyo - Argentina. [2] Contaminantes orgnicos persistentes (COP's) (http:/ / books. google. es/ books?id=KBTPxIi6IRsC& pg=PA264). Tratamiento y valorizacin energtica de residuos. Xavier Elas Castells. Fundacin Universitaria Iberoamericana. Ediciones Daz de Santos, 2005. ISBN: 8479786949. Pg. 264 [3] Plaguicidas organoclorados. Jos Antonio Arias Verdes, Organizacin Mundial de la Salud, 1990. ISBN: 9275370354 [4] Gordon W. Gribble (1998). Naturally Occurring Organohalogen Compounds. Acc. Chem. Res. 31 (3): pp.141152. doi: 10.1021/ar9701777 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1021/ ar9701777). [5] Gordon W. Gribble (1999). The diversity of naturally occurring organobromine compounds. Chemical Society Reviews 28 (5): pp.335. doi: 10.1039/a900201d (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1039/ a900201d). [6] Kjeld C. Engvild (1986). Chlorine-Containing Natural Compounds in Higher Plants. Phytochemistry 25 (4): pp.7891791. [7] Gribble, G.W. (1994). The Natural production of chlorinated compounds. Environmental Science and Technology 28 (7): pp.310A319A. doi: 10.1021/es00056a001 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1021/ es00056a001). [8] Gribble, G. W. (1996). Naturally occurring organohalogen compounds - A comprehensive survey. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products 68 (10): pp.1423. doi: 10.1021/np50088a001 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1021/ np50088a001). PMID 8795309 (http:/ / www. ncbi. nlm. nih. gov/ pubmed/ 8795309). [9] Public Health Statement - Chloromethane (http:/ / www. atsdr. cdc. gov/ toxprofiles/ tp106-c1-b. pdf), Centers for Disease Control, Agency for Toxic Substances and Disease Registry [10] What Is a Chlorinated Solvent? (http:/ / www. wisegeek. com/ what-is-a-chlorinated-solvent. htm). Wisegeek.com [11] Vinyl Chloride Monomer (VCM) Production and Manufacturing Process. (http:/ / www. icis. com/ v2/ chemicals/ 9076569/ vinyl-chloride/ process. html) Icis.com [12] M. Rossberg et al. Chlorinated Hydrocarbons in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi 10.1002/14356007.a06_233.pub2 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1002/ 14356007. a06_233. pub2) [13] Robert L. Metcalf Insect Control in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry Wiley-VCH, Wienheim, 2002. doi 10.1002/14356007.a14_263 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1002/ 14356007. a14_263) [14] Connell, D. et al. (1999). Introduction to Ecotoxicology. Blackwell Science. p.68. ISBN 0-632-03852-7. [15] Occurrence of 4-Cl-indoleacetic acid in broad beans and correlation of its levels with seed development (http:/ / www. pubmedcentral. nih. gov/ articlerender. fcgi?tool=pmcentrez& artid=1066676). Plant Physiology 74 (2): pp.3203. 1984. doi: 10.1104/pp.74.2.320 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1104/ pp. 74. 2. 320). PMID 16663416 (http:/ / www. ncbi. nlm. nih. gov/ pubmed/ 16663416). [16] 4-chloroindole-3-acetic and indole-3-acetic acids in Pisum sativum. Phytochemistry 46 (4): pp.675681. 1997. doi: 10.1016/S0031-9422(97)00229-X (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1016/ S0031-9422(97)00229-X). [17] MDL Drug Data Report (MDDR), Elsevier MDL, versin 2004.2 [18] Marine Mammal Medicine, 2001, Dierauf & Gulland.

Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Organoclorado. Commons Organoclorados (http://www.cricyt.edu.ar/enciclopedia/terminos/Organoclor.htm) "Formation of Chlorinated Hydrocarbons in Weathering Plant Material" (http://www-ssrl.slac.stanford.edu/ research/highlights_archive/organo-Cl_compounds.html). Artculo en la web del SLAC (en ingls) "The oxidation of chlorinated hydrocarbons" (http://www.chem.cmu.edu/groups/collins/about/members/ colin_horwitz/hydro.html) Artculo de The Institute for Green Oxidation Chemistry en el sitio web de la Universidad Carnegie Mellon (en ingls)

Fuentes y contribuyentes del artculo

Fuentes y contribuyentes del artculo

Organoclorado Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=55166747 Contribuyentes: Allforrous, Armando-Martin, Diegusjaimes, Florencio, Furado, Grillitus, Maxwell's demon, Raulgotor, Sonett72, 8 ediciones annimas

Fuentes de imagen, Licencias y contribuyentes

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