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RMN 1H 1a A l 1 Parte Aula P t

Espectro Eletromagntico p g

A radiao eletromagntica (ondas de rdio ou radiofrequncia) usada na di l t ti ( d d di di f i ) d espectroscopia de RMN

Importncia da tcnica de RMN


MRI da cabea em corte transversal

Lquidos: de e Lquidos: determinao da qu dos ao estrutura, conformao, configurao, dinmica das molculas (orgnicas, (orgnicas inorgnicas, biomolculas) Slidos: Slidos: estudo de materiais (catalisadores, polmeros, cimentos, etc.) , ) Imagens: Imagens: estudo de materiais i vivo ( t i i in i (rea mdica - IRM)

A circulao da carga do prton gera um dipolo magntico () (

Atuao do campo magntico (Bo)

Representao clssica de um hidrognio em precesso em um campo magntico de magnitude Bo por analogia com um pio sob a influncia do campo gravitacional.

Nmero de spin (I) de alg ns ncleos Nme o alguns e estados de spin permitidos

Para cada ncleo, o nmero I uma constante fsica, e existem 2I + 1 estados de spin p p permitidos

2I + 1

2I + 1

Estados de spin nuclear permitidos para o hidrognio e deutrio

O nmero de spin (I) pode ser determinado a partir da massa atmica e do nmero atmico
I Massa atmica N atmico Exemplos
1 H 1

(1/2), (1/2), (1/2) (1/2), (1/2), (1/2)

meio inteiro

17 O(5/2) 8O(5/2),

mpar

par ou mpar

31 P 15 19 F 9 15 N 7 13 C 6

inteiro zero

par par

mpar par

2 H 1

(1), 147N (1), 10 B (3) 5 (0), (0), 32 S (0) 16


16 O 8

12 C 6

Pode-se obter facilmente os espectros de ncleos de spin nuclear I= por possurem uma distribuio de carga esfrica e uniforme

Os l O ncleos com nmero d spin, I, i de i igual a 1 ou maior do l i d que 1, possuem distribuio de carga no esfrica

Nveis de energia , representado por ncleo que possui I = (exemplo: 1H)

Dois nveis de energia, como descritos pela mecnica quntica, em um campo magntico de magnitude Bo, N a populao. A direo do campo magntico est para cima l di d ti t i ( ), paralelo ordenada e Bo aumenta para a direita)

H um pequeno excesso de populao dos hidrognios no estado de menor energia (N > N) , de acordo com a distribuio de Boltzmann. Os dois nveis energticos so identificados como ou ou como ou - .

E = h Bo 2

E dado por E = h Bo 2
E proporcional a Bo . Com os dois nveis de energia ( e ) estabelecidos para o ncleo (hidrognio), p ( g ), pode-se introduzir energia na forma g de radiofrequncia (1) para promover a transio entre esses dois nveis energticos em um campo magntico estacionrio de intensidade Bo. Considerando,

= h1
Substituindo h1 na equao acima :

1= Bo 2

A radiofrequncia (1) pode ser introduzida por uma varredura de onda contnua (CW) ou por um pulso de radiofrequncia

A radiofrequncia 1, contnua ou pulsada leva pulsada, absoro de energia (E) pelos ncleos , que ( invertem seu spin magntico para o estado .

E = h Bo 2
E B0 = 0 B0 = 14100G (60MHz) (60MH ) B0 = 23500G (100MHz) (100MH ) B0 = 47000G (200MHz) E E

Aumentando E, maior ser a diferena populacional entre os estados fundamental e excitado

Freqncia de absoro e fora do campo utilizado

Isotope

Natural % Abundance

Spin (I)

Magnetic Moment ()

Magnetogyric Ratio ()

1H

99.9844

1/2

2.7927

26.753

2H

0.0156

0.8574

4,107

= 2 hI = hI 2 2

11B

81.17

3/2

2.6880

--

13C

1.108

1/2

0.7022

6,728

17O

0.037

5/2

-1.8930

-3,628

19F

100.0 100 0

1/2

2.6273 2 6273

25,179 25 179

29Si

4.700

1/2

-0.5555

-5,319

31P

100.0

1/2

1.1305

10,840

Um conjunto de ncleos equivalentes em movimento aleatrio de precesso em torno do eixo z (em direo do campo estacionrio Bo) tem magnetizao resultante Mo, apenas na direo z , sem resultante no plano xy.

TemTem-se por objetivo transferir a magnetizao resulresultante Mo para o plano horizontal do sistema cartesiano estacionrio (plano xy) e medir a magnetizao neste (p y) g plano.

Quando a radiofrequncia (1) aplicada igual frequncia de precesso dos ncleos equivalentes, a denominamos de frequncia de Larmor, expressa em L , por melhor descrever em termos de movimento circular.

H necessidade de retornar Mo ao eixo z . Existem dois processos de relaxao denominados: relaxao,

1. Relaxao longitudinal ou processo spin-rede, caracspincaracterizado pela constante T1, que envolve a transferncia p q de energia do ncleo que est no estado de maior energia para as molculas mais prximas que vibram nas frequncias apropriadas. um processo entlpico. apropriadas entlpico

2. relaxao transversal ou relaxao spin-spin, spincaracterizada pela constante T2 e envolve transferncia de energia de um ncleo para outro, tendo como resultado o espalhamento ou defasagem que causa a perda de sinal e alargamento do sinal de absoro. um absoro processo entrpico.

Nos equipamentos modernos o mtodo pulsado com transformada de Fourier (FT), a sensibilidade maior alalcanada, excitando-se todos os ncleos simultaneamen excitandosimultaneamente. AplicandoAplicando-se um pulso de radiofrequncia, na f i d miA li d l d di f i faixa de mii crossegundos, s, ao longo do eixo x, a magnetizao reresultante, deslocada para o plano xy detectada e coletacoletada em computador. Ocorre a converso do sinal analgico em sinal digital, por um dado perodo de tempo, o tempo de aquisio. Durante esse perodo, os sinais devidos aos ncleos em perodo precesso diminuem de intensidade, chamado decaidecaimento livre de induo (free induction decay) FID.

Os eixos cartesianos giratrios so usados para ilustrar os vetores em precesso com muitos pulsos.

Sequncia de pulso de experimento de 1H

Domnio do tempo

Domnio da frequncia

Histrico

Campo Magntico () (
1,4 2,35 4,7/7.1 17,6 14,1 17,6 18,8 18 8 21,1 23,5

Freqncia do 1H (MHz) ( )
60 100 200/300 400;500 600 750 800 900 1000

Ano de Fabricao
1957 1960 1967/70 1979/70 1982 1993 1995 2000 ?

Evoluo da tcnica RMN

Exemplo de espect et o de varredura e po espectrmetro a edu a (cw) com im permanente.

Diagrama esquemtico de um espectrmetro de RMN com Transformada de Fourier (RMN-FT) (RMN-

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