Informe: Fsico- Qumica

CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE LA DISOCIACIN DE UN CIDO, ENERGA ), ENTALPA ( ) Y ENTROPA DE DISOCIACIN ( ). LIBRE (

A.Alfredo Lara F. Arreola- Alcntara* A. Labrada Ortiz E. Martnez Garca P.V. Martnez Reyes. Planta piloto de la Facultad de Qumica UAEM, S/N, C.P., Unidad El Cerrillo, Toluca, Estado de Mxico, Mxico. Abstract
The thermodynamic quantities were obtained for hydrochloric acid, acetic acid and chloroacetic acid, first obtaining the neutralization enthalpy with sodium hydroxide of -13.6 kcal/mol, -8.20 kcal/mol and -8.35 kcal/mol respectively, later on we obtained the Gibbs free energy of equilibrium in acids self-buffers of -0.75 kcal/mol, 7.40 kcal/mol and -5.67 kcal/mol respectively and finally we obtained the system entropy of -43.83 cal/mol, -2.72 kcal/mol and -9.16 kcal/mol respectively. The calculations and experimentation, except the enthalpy process, were performed at a constant temperature of 20 C. The data indicates that this is a spontaneous exothermic reaction at low temperatures; with this we can determine that the signs rules for these thermodynamic quantities are correct.

INTRODUCCIN
Pocas reacciones qumicas se proceden en una sola direccin. La mayora son reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico (Chang, 2007) se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes. Para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante de K (la constante de equilibrio). Slo un cambio en la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio. Dado que la temperatura de estado estndar es la de la mezcla de equilibrio, los cambios de propiedades estndar de la reaccin, tales como , y H, varan con la temperatura del equilibrio. Si H es negativo, es decir, si la reaccin es exotrmica, la constante de equilibrio decrece al incrementarse la temperatura. Inversamente, K incrementa con T para una reaccin endotrmica. Este proceso puede generalizarse con la siguiente reaccin reversible: Para la reaccin a una temperatura dada: Donde a, b, c, y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la reaccin a una temperatura dada: [ ] [ ] [ ] [ ]

Dnde K es la constante de equilibrio. A sta expresin matemtica se le conoce como Ley de accin de masas, propuestas por los qumicos noruegos Cato Guldberg 1 y Peter Waage2.
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Cato Maximilian Guldberg (1836-1902). Qumico y matemtico noruego. Guldberg realiz su investigacin principalmente en el rea de la termodinmica.
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Peter Waage (1833-1900). Qumico noruego. Como su colega, Guldberg, la investigacin de Waage se centr principalmente en el rea de la termodinmica.

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SECCIN EXPERIMENTAL

Materiales cido actico 1 M, cido cloroactico NaOH 1 M HCl 1 M Fenolftalena Solucin de cido problema Equipo 1 termmetro 1 bureta de 50 mL 1 termmetro de 0 a 150 C 1 cronmetro 1 soporte 2 Erlenmeyer de 50 mL 1 pipeta volumtrica de 10 mL 1 medidor de pH 1 vaso de precipitado de 150 mL Pinzas para bureta 2 probetas de 100 mL 2 vasos de precipitado de 50 mL

Procedimiento Determinacin de datos para la entalpa de disociacin. A. La Constante Calorimtrica. La constante Calorimtrica, CC se determin mediante una reaccin de neutralizacin de HCl con NaOH, valoradas ambas, y conociendo exactamente los volmenes de cada reactivo. Se coloco dentro del termo 30 mL de una solucin de cido Clorhdrico 1 M, dicha solucin se prepar disolviendo (4.8) mL de cido Clorhdrico en (30) mL de agua a temperatura ambiente, posteriormente en un vaso de precipitado de 100 mL, otros 30 mL de una solucin de sosa 1 M fueron adicionados, esta solucin fue preparada con perlas de sosa (2g) en (50) mL de agua, tambin a temperatura ambiente.
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La temperatura cuidadosamente se estima de los lquidos en ambos recipientes y se busca obtener lecturas lo ms exactas posibles con un error de 0.01 C. se ajusto la temperatura de la solucin de sosa enfrindola en un bao de agua fra, con el propsito de que fuese igual a la solucin de cido. Se registro la temperatura de las 2 soluciones como temperaturas iniciales antes de mezclarlas. Mientras se agito la solucin de HCl en el termo, rpidamente la solucin de sosa fue vertida. Se comenz a registrar el tiempo al momento de mezclar y continuo la medicin de temperatura, anotando los datos de tiempo temperatura durante 15 minutos a intervalos de 1 minuto. Se realiz una segunda determinacin y calculo la constante del calormetro de acuerdo con las siguientes ecuaciones:

Sustituyendo: (1)

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N de moles de NaAc formados

Dnde:
( )

Hneutr en KJ/mol **Ti = (TNaOH + TAcOH)/2

Despejando k de (1)
( ) ( )

(2)

B. Entalpa de Disociacin. En esta parte se estudia calorimtricamente la reaccin de neutralizacin entre la sosa y el cido actico, y el par sosa - cido cloroactico. Las concentraciones que se utilizaron fueron 1 M para cada especie. Se colocaron 50 mL del cido actico en el termo, y 50 mL de sosa en un vaso de precipitado. Se registr la temperatura de ambas soluciones, y ajusto la temperatura de la solucin de sosa para igualar a la del cido esto fue a 21 C. Mientras que la solucin de cido era agitada, la solucin de sosa fue vertida rpidamente. El tiempo se registro a partir del momento de mezclado durante 15 minutos, a intervalos de 1 minuto. Una segunda determinacin fue realizada con cido cloroactico 1 M. La entalpa de neutralizacin de los cidos asignados y la entalpa de disociacin se estiman con las siguientes ecuaciones: ( ( ) )

2) Determinacin de la constante de equilibrio y energa libre de disociacin. Se ubicaron 10 mL de la solucin de cido actico en un matraz Erlenmeyer de 50 mL limpio y seco. Posteriormente se adicionaron tres gotas de solucin de fenolftalena. La solucin fue titulada con una solucin de hidrxido de sodio valorada. Se registro el volumen de sosa utilizado para la determinacin. 10 mL de la solucin cido actico se adicionaron a la mezcla de reaccin. (Mezcla titulada anteriormente). Dicha mezcla fue agitada y midi el pH de la mezcla con un potencimetro. Se elaboro un seguimiento al valor del pH . El experimento fue repetido para el cido cloroactico y solucin de cido problema. De estos datos calculamos la K y la energa libre de disociacin para cada cido.

RESULTADOS Y DISCUSIN Constante calorimtrica Se determin la constante calorimtrica por neutralizacin de HCl y NaOH a temperatura y presin atmosfrica de la ciudad de Toluca. Los resultados se muestran en la Figura 1. Debido a que consideramos el calormetro como un sistema adiabtico
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Por lo tanto:

Y se relaciona con T
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Donde k es cte. Calculando el Asi Determinando el gradiente de Temperatura De donde despejamos k despreciando el

Figura 1
26.5 26 25.5 25 24.5 24 23.5 23 22.5 22 21.5 21 20.5 20 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Tiempo (s)

Temperatura (C)

Experimento 1 Experimento 2

Perfil de Temperatura de neutralizacin HCl NaOH en dilucin con respecto al tiempo

El calor transferido por la reaccin al medio se obtuvo a travs de la expresin ( ) Para

y molaridades de 1M para HCl y NaOH. Para 100 mL de soln. Con Determinando la masa de la solucin y

) ( )

( Dado que la reaccin es equimolar y asumiendo solo una solucin de NaCl(ac), despreciando entalpas de dilucin y mezclado. Con un ,
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Sustituyendo en (1)
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( )( )( ) ( ) ( )

Dividiendo entre los moles de agua producidos

)(

Y despejando la constante del calormetro Tabla 1 Valores para la determinacin de la constante calorimtrica (HCl) Experimento T i (C) 1 20 2 20 terico T f(C) 25 24.8 Q (cal/g) 4.8 4.608 Q (cal) 489.6 470.016 680 Q (cal/mol) -9792 -9400.32 -13600 K (kcal/C) 0.03808 0.04374 -

Entalpa de disociacin, entropa y energa libre Una vez determinados las entalpas de reaccin con la correccin del calor absorbido por el calormetro se obtienen Para la contante de equilibrio se utiliza la expresin .

Para una K del calormetro igual a 38.08 cal/K

Obteniendo el % de disociacin Y la fraccin no disociada ( )

Para determinar la entalpa de disociacin

Estimando la energa libre de Gibbs Con los datos anteriores se obtiene (

( )

)
( )

Estimando la disociacin real

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Tabla 2 Valores de Entalpia para distintos cido

Acido Concentracin Vol(mL) ( ) Masa(g) T i (C) T f(C) Q (cal) Q (calorimetro) Qneto Q(kcal/mol ) Q real disoc (kcal/mol) Ke Y X (Kcal/mol) (kcal/mol) disoc real

CH3-COOH 0.05 100 1.02 102 21 24 295.902 114.24 410.142 -8.20284 -13.3 -5.39716 0.2754 7.4035 0.2326 -0.751089 -0.04787 -22.5253

Cl-CH2-COOH 0.05 100 1.03 103 21 24 303.747 114.24 417.987 -8.35974 -5.24026 3.0199E-06 5.6734 0.82622 -7.40359 -0.05323 -6.5323

HCl 0.05 100 1.02 102 20 25 489.6 190.4 680 -13.6 -13.6 0 5.88E-05 -5.6734 -.04895 0

CONCLUSIONES Las cantidades termodinmicas fueron obtenidas para los cidos clorhdrico, actico y cloro actico obtenindose primero un diferencial de entalpia de neutralizacin con hidrxido de sodio de -13.6 Kcal/mol, -8.20 Kcal/mol y -8.35 Kcal/mol respectivamente mediante un mtodo calorimtrico, despus se obtuvo un diferencial en la energa libre de Gibbs en el equilibrio en un buffer del mismo acido de -0.75 Kcal/mol, -7.40 Kcal/mol y 5.67 Kcal/mol respectivamente mediante un mtodo potencio mtrico, por ltimo se obtuvo un diferencial de entropa por medio de relaciones matemticas de -43.83 cal/mol, -2.72 cal/mol y -9.16 cal/mol respectivamente. Todos los clculos excepto la entalpia fueron calculados a temperatura constante de 20C. Estos datos concuerdan con el fenmeno real ya que indican que se trata de una reaccin exotrmica espontanea a bajas temperaturas, por lo cual comprobamos que las reglas de signos para estas cantidades termodinmicas son correctas.

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SIMBOLOGA

AUTOR RESPONSABLE
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F. Arreola-Alcntara: Martn Alonso Pinzn, #306, Colonia Isidro Fabela. Tel. 2170118, Cel. 722459966, Correo electrnico: Slipknotpjoey@hotmailcom
REFERENCIAS

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