BENCENO Y AROMATICIDAD

Estrada Aguilar Flor Ivonn. Lpez Barbosa Clara. Marcelino Ayala Manuel. Peralta Rojo Francisco Xavier. Snchez Arrieta Yessenia.

PROPIEDADES FSICAS DEL BENCENO

Lquido incoloro, mvil, refringente, ms ligero que el agua. Su olor fuerte, no es desagradable, su temperatura de ebullicin es 80.1 C. Su punto de fusin es 5.4 C. El benceno muy puro obtenido por cristalizacin fraccionada se conoce con el nombre de benceno cristalizable. Insoluble en agua, as que es miscible con un gran numero de disolventes orgnicos. El benceno es txico y resulta peligroso respirar durante largo tiempo sus vapores.

Propiedades qumicas del benceno

Reacciones de destruccin. Estabilidad del ncleo bencnico. a) Estabilidad. El simple hecho de que la degradacin piroltica de numerosos compuestos aromticos conduzca al benceno, indica que el edificio molecular de ste es muy estable b) Combustin. El benceno arde en el aire con llama fuliginosa. Las mezclas de vapor de benceno y aire u oxgeno en proporciones convenientes son detonantes. c) Oxidacin. La oxidacin directa con oxgeno del are en presencia de catalizadores a 700 C y bajo presin puede ser limitada a la formacin de fenol, sin alteracin del ncleo

Concepto

Benceno (C6H6) es el hidrocarburo aromtico ms simple. Mientras que los compuestos insaturados como los alquenos, alquinos y dienos, sufren reacciones de adicin, benceno no las sufre.
Reaccin de adicin en un cicloalqueno

Sin reaccin en benceno.

Benceno si reacciona con bromo pero solo en la presencia de FeBr3 (un cido de Lewis), y la reaccin es sustitucin y no adicin.
Sustitucin Br remplaza a H

Las estructuras que se propongan para benceno deben explicar su alto grado de insaturacin y su pobre reactividad a la adicin. Augusto Kekul propuso que benceno es una mezcla rpidamente equilibrante de dos compuestos, cada uno conteniendo un anillo de seis miembros con tres enlaces alternando. En la descripcin de Kekule, los enlaces alternan entre doble y sencillo.

Estas estructuras son conocidas como las estructuras de Kekul.

Descripcin de kekul: un equilibrio

A pesar de que benceno an se dibuja como un anillo de seis lados con enlaces p alternando, en realidad no existe un equilibrio entre los dos tipos diferentes de molculas de benceno. Hoy da las descripciones de benceno estn basadas en resonancia y en la delocalizacin de electrones debido al traslapo de orbitales. En el siglo XIX, muchos otros compuestos con propiedades similares a las de benceno fueron aislados. Como estos compuestos poseen olores fuertes y caractersticos se les llam compuestos aromticos.

La Estructura de benceno

Cualquier estructura de benceno debe estar acorde a:

1. Contiene un anillo de seis miembros y tres enlaces dobles. 2. Es planar. 3. La longitud de todos los enlaces C C es igual.

La estructura de Kekul satisface los primeros dos criterios pero no el tercero, porque tres enlaces alternados sugiere tres enlaces dobles cortos y tres enlaces sencillos ms largos.
Enlace doble corto Enlace sencillo largo

Esta estructura implica que el C-C tenga dos diferentes ligaduras

Tres ligaduras largas Tres ligaduras cortas

La resonancia en benceno consiste en dos estructuras de Lewis equivalentes, cada una con tres enlaces dobles alternando con tres enlaces Esta estructura verdadera para benceno es un hibrido de resonancia de las dos estructuras de Kekul. Las lneas punteadas rerpesentan los electrones .
El hibrido

Los electrones en los enlaces estn deslocalizados alrededor del anillo.

 Cada

enlace tiene dos electrones, por tanto benceno tiene seis electrones .
Algunos textos dibujan al benceno como un hexgono con un circulo inscrito dentro de el, para hacer nfasis de que los 6 electrones que se encuentran dispersos sobre el anillo.

El circulo representa a los 6 electrones , distribuidos sobre los 6 tomos del anillo .

En benceno, el largo de enlace (1.39 ) es intermedio entre un enlace sencillo carbono carbono (1.53 ) y un enlace doble carbono carbono (1.34 ).

Los enlaces C-C en el benceno son iguales y de longitud intermedia

Molcula plana del benceno.

Hibridacin sp2

Orbitales p

Nomenclatura de derivados de benceno

Para nombrar benceno con un sustituyente, se nombra al sustituyente seguido de la palabra benceno.

Grupo cloro.

grupo etil
Grupo terbutil

etilbenceno

Terbutil benceno

Cloro benceno.

Muchos bencenos monosustituidos comunes que tambin debe aprender.

Grupo metilo (-CH3)

tienen

nombres
Grupo amino (-NH2)

Grupo hidroxilo (-OH)

Tolueno (metil benceno)

Fenol (hidroxibenceno)

Anilina (amino benceno)

tolueno

benzaldehdo

fenol

Acido benzoico

anilina

bencenonitrilo

Orto-xileno acetofenona estireno

Hay tres modos diferentes en que dos grupos pueden estar unidos al anillo de benceno y se usan los prefijos orto, meta, o para para designar la posicin relativa de los dos sustituyentes.
1-3-disustituido benceno ; meta ismero 1-4-disustituido benceno ; para ismero

Nomenclatura de derivados de benceno

1-2-disustituido benceno ; orto ismero

Orto-dibromobenceno o-dibromobenceno. 1-2-dibromobenceno

Meta-dibromobenceno m-dibromobenceno 1,3- dibromobenceno

Para-dibromobenceno. P-dibromobenceno 1,4-dibromobenceno

Si dos grupos en el anillo de benceno son diferentes, se alfabetiza los nombres de los sustituyentes seguido de la palabra benceno. Si un sustituyente es parte de una raz comn, se nombra la molcula como un derivado del benceno monosustitudo.
Alfabetizar dos nombres diferentes de sustituyentes. Usando el nombre comn:

Grupo nitro

tolueno

fenol

O-bromoclorobenceno

m-fluoronitrobenceno

p-bromotolueno

O-nitrofenol

Para tres o ms sustituyentes en un anillo de benceno:

1. 2. 3.

Numerar los sustituyentes de tal forma que obtenga los nmeros ms bajos alrededor del anillo. Alfabetizar los nombres de los sustituyentes. Cuando los sustituyentes son parte de races comunes, se nombra la molcula como un derivado del benceno monosustitudo. El sustituyente que implica la raz comn est local.

Ejemplos de nombres de benceno polisustituibles

v Asignar la combinacin de nmeros mas baja v Alfabetizar los nombres de los sustituyentes. 4-cloro-1etil-2 propilbenceno

Nombrar la molcula como un derivado comn de la raz anilina. Designar la posicin de el grupo NH2 como 1 , y despus asignar la combinacin de nmeros mas baja posible de los otros sustituyentes.

2,5-dicloroanilina.

Un benceno actuando como sustituyente se conoce como grupo fenilo ( Ph- ).

Se abrevia como Ph

Grupo fenilo C6H5-

Por lo tanto, benceno se puede representar como PhH, y fenol sera PhOH.

benceno

fenol

El grupo bencilo, otro sustituyente comn que contiene un anillo de benceno, difiere del grupo fenilo.

Un grupo extra de CH2 Grupo bencenil C6H5CH2 Grupo fenilo C6H 5

Ejemplos de grupos arilo

Compuestos Aromticos Interesantes

Benceno y tolueno, los hidrocarburos aromaticos mas simples que se obtienen al refinar petroleo, son materiales primos utiles en la fabricacion de polimeros sinteticos. Tambien son componentes de la mezcla BTX que se anade a la gasolina para aumentar su octanaje. Compuestos que contienen dos o mas anillos de benceno que comparten enlaces carbono carbono reciben el nombre de hidrocarburos policiclicos aromaticos (PAHs). Naftaleno, el PAH mas simple, es un ingrediente activo en plagicidas.

El compuesto del aditivo para gasolina BTX

benceno

tolueno

P-xileno

Naftaleno (Usado en las bolas de naftalina)

PAH= hidrocarbonos policclicos aromatizantes

Benzo(a)pireno (un hidrocarbono aromtico policclico.) Planta de tabaco

Cuando se ingieren o inhalan, benzo[a]pireno y otros PAHs son oxidados a productos carcingenos.

Estos dos anillos no estn unidos uno con otro.

heliceno

Estructura 3D

twistoflex

Estructura 3D

Estas son 2 hidrocarburos policclicos aromticos sintticos

Drogas que contienen anillos bencnicos.

Nombre : sertralina Uso: depresin y pnico

Nombre : Diazepam Uso: sedante

Nombre : procaina Uso: anestsico local.

Nombre: Nelfinavir Uso: antiviral para VIH

Nombre: Sildenafil (viagra) Uso: disfuncin erctil.

Nombre : Loratadina Uso: antiestamnico para las alergias.

Estabilidad de benceno

Considere los calores de hidrogenacin de ciclohexeno, 1,3- ciclohexadieno y benceno, los cuales producen ciclohexano al tratarlos con un exceso de hidrgeno en presencia de un catalizador metlico:

 La

Figura compara los calores de hidrogenacin hipotticos y observados para benceno.

Benceno con tres enlaces regulares C=C

Benceno es 36 kcal/mol menor en energa.

La

gran diferencia entre los calores de hidrogenacin observados e hipoteticos de benceno no se puede explicar solamente en base a resonancia y conjugacin.

Estabilidad del benceno

El bajo calor de hidrogenacin del benceno significa que benceno es especialmente estable an ms que otros polienos conjugados. Esta estabilidad inusual es caracterstica de los compuestos aromticos. Este comportamiento inusual de benceno no est limitado a hidrogenacin solamente. Benceno no sufre las reacciones de adicin tpicas de otros compuestos altamente saturados, incluyendo dienos conjugados. Benceno no reacciona con Br2 para dar un producto de adicin. En vez, en presencia de un cido de Lewis, bromo sustituye un tomo de hidrgeno dando un producto que an retiene el anillo.

Adicin no ocurrida

Un producto de adicin ya no contendra un anillo bencnico.

Sustitucin ocurrida

Un producto de sustitucin contiene un anillo bencnico

Criterios para la aromaticidad Hckl

la regla de

Para que un compuesto sea aromtico, debe satisfacer cuatro criterios: [1] La molcula debe ser cclica.
Compuesto cclico Componente acclico

No traslape Benceno Cada orbital p traslapa con dos orbitales p adyacentes. AROMATICO 1,3,5-hexatrieno Estos no pueden traslaparse entre los orbitales p sobre dos terminales C-C. NO AROMATICO

Para ser aromtico, cada orbital p debe traslapar con los orbitales p de tomos adyacentes.

[2] La molcula debe ser planar.

Todos los orbitales p adyacentes, deben estar alineados de tal forma que la densidad electrnica p pueda ser delocalizada.

Ciclooctatetraeno No aromtico

Estructura en forma de baera Ocho miembros de carbono en el anillo.

Los orbitales p adyacentes no pueden traslaparse y los electrones no pueden deslocalizarse

Debido a que ciclooctatetraeno es no-planar, no es aromtico y por tanto sufre reacciones de adicin al igual que otros alquenos.

Ciclooctatetraeno

Producto de adicin

[3] La molcula debe ser completamente conjugada.

Los compuestos aromtico deben tener un orbital p en cada tomo.

Un anillo completamente conjugado Estos anillos no estn completamente conjugados

No orbitales p

No orbitales p

Benceno un orbital p en cada carbono

1,3-ciclohexadieno no aromtico

1,3,5-cicloheptatrieno No aromtico

[4] La molcula debe satisfacer la regla de Hckl y contener un nmero particular de electrones .
vUn compuesto aromtico debe contener (4n+ 2) electrones (n=0,1,2..). vCompuestos cclicos, planares y completamente conjugados , que contienen electrones son especialmente inestables y se dice que son Antiaromticos. 4n

Benceno

es aromtico y especialmente estable porque contiene 6 electrones . Ciclobutadieno es anti-aromtico y especialmente inestable porque contiene 4 electrones .
Un compuesto aromtico: benceno Un compuesto Antiaromtico: Ciclobutadieno

(4n+ 2)= 4(1) + 2= 6 electrones AROMATICO

(4n)= 4(1) = 4 electrones ANTIAROMATICO

 Note

que la regla de Hckel se refiere al nmero de electrones , no al nmero de tomos en un anillo en particular.
Nmero de electrones Que satisfacen la regla de Hckl

Considerando aromaticidad, un compuesto se puede clasificar en uno de tres modos:

1. Aromtico Un compuesto cclico, planar, completamente conjugado con 4n + 2 electrones . 2. Antiaromtico Un compuesto cclico, planar, completamente conjugado con 4n electrones . 3. No aromtico Un compuesto que carece de uno o ms de los siguientes criterios para aromaticidad: que sea cclico, planar y completamente conjugado.

Note la relacin entre cada tipo de compuesto y otra molcula similar de cadena abierta con el mismo nmero de electrones .

Un compuesto aromtico es mas estable que un compuesto acclico similar teniendo el mismo numero de electrones . El benceno es mas estable que 1,3,5-hexatrieno. Un compuesto antiaromtico es menos estable que un compuesto acclico teniendo el mismo numero de electrones . El Ciclobutadieno es menos estable que el 1,3butadieno. Un compuesto que no es aromtico es similar en estabilidad a un compuesto acclico teniendo el mismo numero de electrones . 1,3-ciclohexadieno es similar en estabilidad a un cis-cis-2,4-hexadieno, entonces este no es aromtico.
No aromticos

1,3-ciclohexadieno

Cis, cis- 2,4hexadieno

Benceno Mas estable. AROMATICO

1,3,5hexatrieno

Ciclobutadieno. Menos estable ANTIAROMTICO

1,3butadieno

Estabilidad similar

Ejemplos de anillos aromticos

Anillos completamente conjugados mayores que benceno son tambin aromticos si son planares y poseen 4n + 2 electrones pi. Hidrocarburos conteniendo un solo anillo con enlaces dobles y sencillos alternados reciben el nombre de anulenos. Para nombrar un anuleno, se indica el nmero de tomos en el anillo entre corchetes y se aade la palabra anuleno.

(14)-anuleno. 4n+2=4(3)+2= 14 electrones. AROMATICO

(18)-anuleno. 4n+2=4(4)+2= 18 electrones. AROMATICO

[10]-Anuleno tiene 10 electrones , lo que satisface la regla de Hckel, pero una molcula planar colocara los dos tomos de hidrgeno dentro del anillo muy cerca uno del otro. Por lo tanto el anillo se dobla para aliviar esta tensin. Debido a que [10]-anuleno no es planar, los 10 electrones pi no pueden deslocalizar a lo largo de todo el anillo, y entonces no es aromtico.
En la molcula de dos pliegues, los hidrgenos mantienen mas la distancia uno de otros.

(10)-anuleno, satisface la regla de hckel, pero esta no es plana.

(10)-anuleno. 10 electrones. NO AROMATICO

3D representacin

Dos o ms anillos de seis lados con enlaces alternados dobles y sencillos se pueden fusionar para formar hidrocarburos policclicos aromticos (PAHs). Hay dos diferentes modos de enlazar estos tres anillos formando antraceno y fenantreno.

Naftaleno 10 electrones.

Antraceno 14 electrones.

Fenantreno 14 electrones.

Mientras el nmero de anillos fusionados aumenta, el nmero de estructuras resonantes aumenta. Naftaleno es un hibrido de tres estructuras resonantes mientras benceno lo es de dos.
tres estructuras de resonancia para naftaleno

Heterocclicos conteniendo oxgeno, nitrgeno o azufre, pueden tambin ser aromticos. Con heterotomos, debemos determinar si el par solitario est localizado en el heterotomo o es parte del sistema pi delocalizado del anillo. Un ejemplo de un heterociclco aromtico es piridina.

Dos estructura de resonancia de la piridina 6

electrones

6 electrones. Estn deslocalizados en el anillo

El par de iones ocupa un orbital hbrido sp2 perpendicular a la direccin de los 6 orbitales p.

N hibridado sp2

Un orbital p en N se traslapa con los orbitales p adyacentes haciendo que el anillo se conjugue completamente

Pirrol es otro ejemplo de un heterocclico aromtico. Contiene un anillo de cinco miembros con dos enlaces pi y un tomo de nitrgeno. Pirrol tiene un orbital p en cada tomo adyacente, por lo que es completamente conjugado. Pirrol tiene seis electrones p cuatro de los enlaces p y dos del par solitario.
El anillo esta completamente conjugado con 6 electrones.

El par de electrones estn en el orbital p.

N hibridado sp2

N hibridado sp2

Pirrol es cclico, planar, completamente conjugado, y tiene 4n + 2 electrones p, por lo que es aromtico.

Aniones y cationes aromticos

Muestra

la conjugacin cclica y seis electrones

 Por

medio de la eliminacin de hidrgenos se puede generar: