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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL


Escola de Engenharia

Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais

PPGEM











USO DE SIMULADORES PARA PREVISO DA CORROSO PELO CO
2
EM AO
CARBONO NA INDSTRIA DO PETROLEO





Fabricio Pinheiro dos Santos

Dissertao para obteno do Ttulo de Mestre
em Engenharia



Porto Alegre 2009

II
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia

Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais

PPGEM











USO DE SIMULADORES PARA PREVISO DA CORROSO PELO CO
2
EM AO
CARBONO NA INDSTRIA DO PETROLEO






FABRICIO PINHEIRO DOS SANTOS
Engenheiro Metalrgico







III
Trabalho realizado no Departamento de Metalurgia da Escola de Engenharia da
UFRGS, dentro do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas,
Metalrgica e de Materiais PPGEM, como parte dos requisitos para obteno do
ttulo de Mestre em Engenharia.

rea de Concentrao: Cincia dos Materiais



Porto Alegre
2009

IV
Esta dissertao foi julgada adequada para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia, rea de concentrao em Cincia dos Materiais, e aprovada em sua
forma final, pelo orientador e pela Banca Examinadora do Programa de Ps-
Graduao.








Orientador: Prof. Dr. Carlos Eduardo Fortis Kwietniewski






Banca Examinadora:

Dra. Flavia Maciel Fernandes Guedes, CENPES/PETROBRAS
Dr. Rodrigo Domingos de S Lisboa, CENPES/PETROBRAS
Dr. Walmar Baptista, CENPES/PETROBRAS





Prof. Dr. Carlos Prez Bergmann
Coordenador do PPGEM


V
































Dedico esta dissertao a minha famlia

VI































"O acaso s favorece a mente preparada"
Louis Pasteur

VII




AGRADECIMENTOS




Ao Professor Carlos Eduardo Fortis Kwietniewski pela orientao neste
trabalho;
Ao Engenheiro Carlos Jose Bandeira de Mello Joia pela ajuda e orientao do
tema por parte da PETROBRAS;
A Engenheira Jussara de Mello Silva pela orientao com os simuladores de
corroso estudados neste trabalho e pela ajuda na parte de corroso;
Ao grupo de corroso do TMEC pela colaborao com sugestes e criticas;
A Engenheira Eline Terezinha Anthunes de Sousa Paes e ao grupo de
corroso da UN-BC pela obteno dos dados de campo analisados neste trabalho;
A Engenheira Claudia Lisiane Fanezi da Rocha pela ajuda na reviso do
documento;
Aos colegas do curso de formao do CEINSP-2009 pelo companheirismo e
amizade,

VIII




SUMRIO




LISTA DE FIGURAS...................................................................................................IX
LISTA DE TABELAS..................................................................................................XII
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS..............................................................XIII
RESUMO....................................................................................................... ..........XVI
ABSTRACT..............................................................................................................XVII
1 INTRODUO.....................................................................................................1
2 REVISO BIBLIOGRFICA.................................................................................3
2.1 FENMENO DA CORROSO...............................................................................3
2.1.1 Formas de corroso ..................................................................................4
2.2 TAXA DE CORROSO E MONITORAO..............................................................5
2.3 CORROSO PELO CO
2
...................................................................................10
2.3.1 Mecanismo..............................................................................................12
2.3.2 Formao de Filmes................................................................................14
2.3.3 Fatores que afetam a corroso pelo CO
2
................................................17
2.3.4 Composio do Eletrlito.........................................................................21
2.4 MODELOS MATEMTICOS PARA PREVISO DA TAXA DE CORROSO.....................23
2.4.1 Modelo mecanicista.................................................................................24
2.4.2 Modelo Semi-emprico.............................................................................25
2.4.3 Modelo emprico......................................................................................26
2.5 INCERTEZA NOS MODELOS DE CORROSO........................................................26
2.6 MODELO DE WAARD-MILLIAMS .......................................................................29
2.6.1 Modelo de 1975.......................................................................................29
2.6.2 Modelo de 1991.......................................................................................32
2.6.3 Modelo de 1993.......................................................................................37
2.6.4 Modelo de 1995.......................................................................................39
2.6.5 Discusso do modelo de Waard-Milliams................................................41

IX
2.6.6 Limitaes no modelo de Waard-Milliams...............................................41
2.7 PROGRAMAS ESTUDADOS...............................................................................42
2.7.1 HYDROCOR.........................................................................................42
2.7.2 NORSOK..............................................................................................46
3 PROCEDIMENTO..............................................................................................53
3.1 TRATAMENTO ESTATSTICO DOS DADOS DE CAMPO...........................................56
4 RESULTADOS E DICUSSES .........................................................................58
4.1 COMPARAO DOS MODELOS .........................................................................58
4.1.1 Comparao dos valores de pH..............................................................58
4.1.2 Efeito da formao de camada protetora ................................................61
4.1.3 Efeito do fluxo..........................................................................................64
4.1.4 Comparao dos valores de taxa de corroso tericos...........................66
4.1.5 Comparao com dados de campo.........................................................67
5 CONCLUSES..................................................................................................75
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .................................................78
7 REFERCIAS BIBLIOGRFICAS .....................................................................79
8 ANEXO I.............................................................................................................81
9 ANEXO II............................................................................................................83
10 ANEXO III...........................................................................................................85


X




LISTA DE FIGURAS




Figura 2.1: Elementos de uma pilha de corroso e fluxo de eltrons..........................4
Figura 2.2: Curvas representativas da velocidade de corroso (GENTIL 2007) .........6
Figura 2.3: Principais tipos de cupons de perda de massa.........................................8
Figura 2.4: Esquema de montagem de cupons de taxa de corroso em dutos. .........8
Figura 2.5: Diferenas encontradas nas taxas de corroso localizada e generalizada
em diferentes materiais (SUM 2006)...........................................................................9
Figura 2.6: Esquema da medida da taxa de corroso ao longo do tempo. ...............10
Figura 2.7: Diferentes formas da corroso pelo CO
2
em ao carbono. (a)
generalizada; (b) Alveolar (c) Mesa; (d) Eroso. .......................................................11
Figura 2.8: Estabilidade do H
2
CO
3
, HCO
-
3
e CO
2-
3
em funo do pH. ......................14
Figura 2.9: Mecanismo de corroso localizada por par galvnico (GUNALTUN 2003).
..................................................................................................................................15
Figura 2.10: Principais parmetros que influenciam na corroso pelo CO
2
(SINGH
2009) .........................................................................................................................17
Figura 2.11: Diagrama para a previso do regime de fluxo em escoamento horizontal
(GARBER 2004)........................................................................................................21
Figura 2.12: Relao da taxa de corroso com teor de NaCl (GENTIL 1994). .........23
Figura 2.13: Resultados obtidos com diferentes simuladores de corroso. ..............27
Figura 2.14: Comparao das duas equaes do modelo de Waard-Milliams..........31
Figura 2.15: Monograma para previso da taxa de corroso (de WAARD 1991). ....31
Figura 2.16: Coeficiente de fugacidade em funo da presso total e temperatura (de
WAARD 1991)...........................................................................................................33
Figura 2.17: Fator de formao de camada protetora em funo da presso de CO2
e temperatura. ...........................................................................................................45
Figura 3.1: Figura esquemtica mostrando o uso da mdia mvel. ..........................57
Figura 4.1: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua de formao. NORSOK ................................59

XI
Figura 4.2: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua condensada. NORSOK.................................59
Figura 4.3: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua de formao. HYDROCOR...........................60
Figura 4.4: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua condensada. HYDROCOR ...........................60
Figura 4.5: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 0,1 bara. (a) gua condensada. (b) gua de
formao. (HYDROCOR) .......................................................................................61
Figura 4.6: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 1 bara. (a) gua condensada. (b) gua de
formao. (HYDROCOR) .......................................................................................62
Figura 4.7: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 10 bara. (a) gua condensada. (b) gua de
formao. (HYDROCOR) .......................................................................................62
Figura 4.8: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 0,1 bara. (NORSOK) ......................................63
Figura 4.9: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 1 bara. (NORSOK) .........................................63
Figura 4.10: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 10 bara. (NORSOK) .......................................64
Figura 4.11: Efeito da temperatura e tenso de cisalhamento na taxa de corroso
para diferentes valores de pH. Presso total de 100 bara e 1% de CO
2
...................65
Figura 4.12: Efeito da temperatura, Presso e da vazo de gs/Lquido na tenso de
cisalhamento do NORSOK. Presso total de 100 bara e 1% de CO
2
.......................66
Figura 4.13: Comparao das taxas de corroso geradas pelos simuladores
estudados..................................................................................................................67
Figura 4.14: Comparao dos dados de campo como o modelo de D.Waard-Milliams
..................................................................................................................................69
Figura 4.15: Comparao dos dados de campo como o modelo da NORSOK.........69
Figura 4.16: Comparao dos dados de campo com as simulaes do HYDROCOR
..................................................................................................................................70
Figura 4.17: Comparao dos dados de campo com a regresso linear obtida. ......70
Figura 4.18: Distribuio de probabilidade do erro do modelo de Waard-Milliams....72

XII
Figura 4.19: Distribuio de probabilidade do erro do modelo da NORSOK..........72
Figura 4.20: Distribuio de probabilidade do erro do HYDROCOR ......................73
Figura 4.21: Distribuio de probabilidade do erro para a regresso calculada........73


XIII




LISTA DE TABELAS




Tabela 2.1: Possveis reaes catdicas durante a corroso pelo CO
2
. ...................13
Tabela 2.2: Principais reaes durante a corroso do Fe pelo CO
2
(GOMES 2004).16
Tabela 2.3: Principais regimes de fluxo em escoamento horizontal (THOMAS 2004).
..................................................................................................................................19
Tabela 2.4: Espcies qumicas tpicas em gua de formao (NESIC 2009). ..........22
Tabela 2.5: Diferentes modelos para previso da taxa de corroso pelo CO
2
(WANG
2002) .........................................................................................................................24
Tabela 2.6: Condies para a formao de emulso de gua/leo. .........................45
Tabela 2.7: Valores do fator
T
F em funo da temperatura .....................................48
Tabela 2.8: Valores do fator
pH
F em funo da temperatura e do pH......................49
Tabela 2.9: Constantes de equilbrio das principais reaes para o clculo do
pH(NESIC 2001) .......................................................................................................50
Tabela 3.1: Matriz de dados para simulao do pH..................................................53
Tabela 3.2: Matriz para a simulao do efeito de formao de camada protetora. ...54
Tabela 3.3: Matriz para simulao das taxas de corroso. .......................................54
Tabela 3.4: Casos estudados para anlise dos simuladores. ...................................55
Tabela 4.1: Coeficientes para ajuste da regresso linear .........................................71
Tabela 4.2: Resumo das propriedades estatsticas obtidas. .....................................74

XIV




LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS




a Coeficiente de fugacidade
A rea exposta
C Concentrao
PM
C Constante para perda de massa (8,73E4)
1
C Constante 1
2
C Constante 2
d Dimetro da tubulao
i
d Dimetro hidrulico
D Coeficiente de difuso da espcie
f Fator de frico
2
fCO Fugacidade do CO
2

F Constante de Faraday (96485 C/mol)
C
F Fator de correo de para o teor de Carbono
Cr
F Fator de correo de para o teor de Cromo
cond
F Fator de correo pela taxa de condensao
cp
F Fator de correo pela formao de camada protetora
leo
F Fator de Proteo pelo leo
Glicol
F Fator de correo pela presena de glicol
p
F Fator de correo para a presso total
2
pCO
F Fator de correo para a presso parcial de CO
2

pH
F Fator de correo pelo pH
T
F Fator de correo para a temperatura

F Fator de correo para a tenso de cisalhamento


H Constante de Henry

XV
i Corrente
I Fora Inica
k Rugosidade
r
k Coeficiente de reao qumica
mass
k Coeficiente de transporte de massa
K Constante de equilbrio
MMS Mdia mvel simples
m Massa.
n Ordem da reao
ne Nmero de equivalente eletroqumico
N Valores medidos
p Perodo
2
pCO Presso Parcial de CO
2
P Presso total
pHreal pH real
pHsat pH de saturao
m
Re Nmero de Reynolds mdio da mistura
Sc Nmero de Shmidt
Sh Nmero de Sherwood
t Tempo
T temperatura
TFC Tendncia de formao de camada protetora
. Pr ecip
T Taxa de precipitao da camada protetora
cp
T Temperatura de formao de camada protetora
TC Taxa de corroso
U Velocidade do fluxo da fase lquida
Velocidade
m
Velocidade mdia da mistura
mass
V Velocidade do transporte de massa
r
V Velocidade da reao qumica
w Peso atmico do metal

XVI
y Distancia da superfcie
z Carga do on

E Energia de ativao
P Diferena de peso
Densidade da liga
m
Densidade mdia
Tenso de cisalhamento
Viscosidade cinemtica






XVII




RESUMO




A corroso pelo CO
2
na indstria do petrleo e gs representa um dos
principais mecanismos de deteriorao de tubulaes e equipamentos. Durante a
produo de petrleo, a presena de CO
2
conseqncia do aumento da
profundidade dos poos e pelo uso de tcnicas de recuperao, baseadas na
injeo deste gs. O ao carbono o material preferencialmente empregado em
equipamentos e dutos, devido ao seu baixo custo e facilidades no processo de
fabricao. Porm, altamente suscetvel corroso pelo CO
2
. Vrias companhias
de petrleo e institutos de pesquisa tm desenvolvido modelos para prever a taxa de
corroso do ferro em ambientes contendo CO
2
. Entre estes modelos desenvolvidos,
destaca-se o de Waard-Milliams, desenvolvido nos anos 70. O trabalho de Waard-
Milliams serve de base para vrios outros modelos que geraram aplicativos
comerciais para o clculo da taxa de corroso, tais como o HYDROCOR,
desenvolvido pela Shell Global Solutions e o NORSOK, desenvolvido pelas
empresas norueguesas de petrleo, Statoil, Hydro e Saga Petroleum. Estes dois
aplicativos apresentam diferenas fundamentais no desenvolvimento e, muitas
vezes, geram resultados que divergem na ordem de grandeza. O objetivo deste
trabalho fazer uma analise destes dois programas, considerando as premissas de
clculo de cada um e comparando com os dados gerados pelo modelo de Waard-
Milliams.




XVIII




ABSTRACT




Carbon dioxide corrosion (sweet corrosion) is a very serious problem in the oil and
gas industry and often results in severe damage by affecting the materials used in
production, gathering, and processing facilities. The presence of CO
2
is due to (i)
CO
2
gas production from increasing well depths and (ii) the use of enhanced oil
recovery techniques based on CO
2
injection into reservoirs. Low cost carbon steels,
which are more susceptible to corrosion in CO
2
environments, are generally used as
construction materials in these facilities. Different oil companies and research
institutions have developed a large number of prediction models for CO
2
corrosion of
carbon steel. Initially a model developed by de Waard and Milliams was the most
widely used procedure to predict CO
2
corrosion rates. Two models frequently used in
the oil and gas industry Is the HYDROCOR, developed by Shell Global Solutions
and the NORSOK, developed by the Norwegian oil companies Statoil, Hydro e
Saga Petroleum .Very different results can be obtained when this models are run for
the same cases due to the different philosophies used in the development of the
models. An overview of these two CO
2
corrosion models and mechanistic aspects of
the procedures are provided and to compare with the de Waard-Milliams model.






1




1 INTRODUO




A corroso pelo CO
2
na indstria do petrleo e gs representa um dos
principais mecanismos de deteriorao de tubulaes e equipamentos. Este
problema foi primeiramente relatado pela indstria de leo e gs dos Estados Unidos
nos anos 40 e, desde ento, tem sido tema de vrios estudos. Durante a produo
de petrleo, a presena de CO
2
devida produo deste gs pelo aumento da
profundidade dos poos e pelo uso de tcnicas de recuperao baseadas na injeo
de CO
2
. O CO
2
um produto do envelhecimento do petrleo. Os compostos
orgnicos por ao de degradao de bactrias e por ao trmica, vo quebrando
as cadeias maiores em menores, at formar o CO
2
. A explorao de petrleo em
funo do consumo mundial conduz descoberta de campos localizados em
maiores profundidades e submetidos a maiores presses e temperaturas. Estes
reservatrios, em geral mais antigos, tornam a ao corrosiva do CO
2
mais
acentuada. Por analogia, em um campo de gs a decomposio das cadeias de
hidrocarboneto j est quase concluda, resultando no final H
2
O e CO
2
.
O ao carbono o material preferencialmente empregado em equipamentos e
dutos devido ao seu baixo custo e facilidades no processo de fabricao. Porm
altamente suscetvel corroso pelo CO
2
. Dados de literatura reportam que,
dependendo da temperatura e presso parcial de CO
2
, as taxas de corroso podem
chegar a mais de 10 mm/ano, o que pode inviabilizar o uso deste material.
Um melhor conhecimento dos mecanismos da corroso pelo CO
2
e a
habilidade de prever as taxas de corroso ajudam a definir medidas para diminuir a
corrosividade, evitando problemas operacionais, acidentes e perda de produo.
Outra questo que surge que, durante a fase de projeto de um novo
empreendimento, muitas vezes, no existem dados precisos para uma estimativa
confivel do potencial de corrosividade, sendo esta informao de grande relevncia
para tomada de decises sobre medidas de combate corroso (ex: inibidores,
sobre espessura de corroso, etc.).

2
Vrias companhias de petrleo e institutos de pesquisa tm desenvolvido
modelos para prever a taxa de corroso do ferro em ambientes contendo CO
2
.
Alguns destes modelos so baseados em hipteses mecanicistas, enquanto que
outros so baseados em correlaes empricas de laboratrios ou dados de campos.
Ocorre que resultados diferentes podem ser obtidos quando os modelos so
comparados entre si para os mesmos dados de entrada, devido s diferentes
filosofias usadas no desenvolvimento de cada modelo. As maiores dificuldades
encontradas por estes modelos exatamente como levar em considerao o efeito
da formao de camadas protetoras e do regime de fluxo.
Entre os modelos desenvolvidos destaca-se o de Waard-Milliams, criado nos
anos 70. Inicialmente, o clculo considerava apenas o efeito da presso parcial de
CO
2
e da temperatura, sendo que verses posteriores receberam melhoramentos
para considerar o efeito do pH, formao de filme protetor e velocidade de fluxo.
O trabalho de Waard-Milliams serve de base para vrios outros modelos que
geraram aplicativos comerciais para o clculo da taxa de corroso, entre eles se
destacam o HYDROCOR desenvolvido pela Shell Global Solutions e o NORSOK
desenvolvido pelas empresas norueguesas de petrleo, Statoil, Norsk Hydro e Saga
Petroleum, sendo este ltimo com grande aceitao por ser normalizado. Ambos os
modelos so usados dentro do sistema PETROBRAS para estimativa da
corrosividade interna de dutos e equipamentos.
Estes dois aplicativos apresentam diferenas fundamentais no
desenvolvimento e, muitas vezes, geram resultados que divergem na ordem de
grandeza.
O objetivo deste trabalho fazer uma anlise crtica destes dois programas
considerando as premissas de clculo de cada um e comparando com os dados
gerados pelo modelo de Waard-Milliams. Tambm ser realizado um estudo de caso
com diferentes cenrios de corroso, para a avaliao da sensibilidade de cada
varivel.


3




2 REVISO BIBLIOGRFICA




2.1 Fenmeno da Corroso
Corroso definida como uma reao entre um material, normalmente metal
ou liga, e o ambiente produzindo uma deteriorao no material e/ou em suas
propriedades. A corroso atinge as mais variadas atividades como, por exemplo,
indstria qumica e petroqumica, naval, construo civil, automobilstica, etc.
Estima-se que o custo com o combate corroso gire em torno de 4% do produto
interno bruto de uma nao, sendo que este nmero tende a aumentar com o
aumento do nvel de industrializao. As perdas por corroso podem ser de ordem
direta, como custos em reposio de peas e manuteno, ou indiretas, como
paralisaes, perda de produo, perda de eficincia, superdimensionamento, etc.
(GENTIL 1995).
De acordo com as caractersticas do ambiente, a corroso pode ser
classificada com qumica ou eletroqumica. A corroso qumica aquela na qual a
reao qumica em questo no envolve um eletrlito, por exemplo, oxidao em
alta temperatura. A corroso eletroqumica aquela onde o metal se dissolve em um
eletrlito, formando ctions e gerando transferncia de carga eltrica atravs da
interface metal/ambiente.
A reao de corroso composta de duas reaes parciais: uma reao
andica e uma reao catdica que se processam em pontos distintos do material. A
reao andica uma reao de oxidao na qual so liberados eltrons, que por
sua vez se deslocam para outros pontos do metal, onde ocorre a reao catdica,
que uma reao de reduo (ganho de eltrons). A reao andica tem como
conseqncia a dissoluo do metal, portanto, corroso, ao passo que a reao
catdica, promove a reduo de espcies presentes no meio, sem a participao do
metal em questo.
O mecanismo final se traduz em uma pilha de corroso que requer quatro
elementos bsicos listados a seguir:

4
rea andica;
rea catdica;
Ligao metlica entre a rea andica e catdica para fluxo de corrente
eltrica;
Eletrlito para fluxo de ons.

O esquema de uma pilha de corroso mostrado na figura 2.1, onde se pode
observar os quatro elementos do sistema, bem como os sentido do fluxo de eltrons.


Figura 2.1: Elementos de uma pilha de corroso e fluxo de eltrons.

2.1.1 Formas de corroso
As formas de corroso so definidas principalmente pela aparncia da
superfcie corroda, sendo as principais:
Corroso uniforme:
Quando a corroso se processa de modo uniforme em toda a superfcie
atacada, comum em metais que no formam pelculas protetoras;
Corroso em placas:

5
Quando os produtos de corroso se formam em placas que se desprendem
progressivamente. Esta forma de corroso comum em metais que formam
pelculas inicialmente protetoras, mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e
perdem aderncia, expondo o metal a um novo ataque;
Corroso alveolar:
Quando o dano provocado pela corroso se d sob a forma localizada, com o
aspecto de crateras, sendo freqente em metais formadores de pelculas semi-
protetoras, ou quando se tem corroso sob depsito,
Corroso por pite:
Quando o dano se d de forma muito localizada e de alta intensidade,
geralmente com profundidade maior que o dimetro. A corroso por pite freqente
em metais formadores de pelculas protetoras que sob a ao de certos agentes
agressivos, so destrudas em pontos localizados, que se tornam ativos.
Corroso intergranular
Ataque que ocorre no contorno de gro, como no caso de aos inoxidveis
austenticos sensitizados.
Corroso transgranular
Quando o fenmeno se manifesta sob a forma de trincas, que se propagam
pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso sob tenso em aos
inoxidveis austenticos.

2.2 Taxa de Corroso e Monitorao
Uma das formas de se quantificar a corrosividade de um meio em relao a
um dado material pelo clculo da taxa de corroso. Esta grandeza se refere,
basicamente, perda de material para o meio, em funo do tempo por unidade de
rea de material exposto. Considerando uma corroso uniforme, com uma massa
especfica do material conhecida, pode-se calcular a perda de espessura ou taxa de
corroso (normalmente dada em mm/ano).
Dependendo do processo corrosivo, a velocidade da corroso no tem um
valor constante, como mostram as diferentes curvas de perda de massa mostradas
na figura 2.2.
As curvas de corroso representam os seguintes casos:

6
Curva A: Neste caso, a velocidade de corroso eletroqumica
constante. A superfcie metlica no varia, sendo o produto da corroso
inerte e a concentrao do agente corrosivo constante;
Curva B: Idntica situao anterior, mas existe um perodo de induo
relacionado ao tempo gasto para ultrapassar a pelcula protetora;
Curva C: Nesta situao, a velocidade de corroso inversamente
proporcional quantidade do produto de corroso produzido, sendo este
insolvel e aderente superfcie metlica;
Curva D: Quando os produtos de corroso so solveis no meio e pouco
protetores, a velocidade de corroso pode aumentar rapidamente. Isso
devido ao fato que a corroso ocorre de forma no homognea,
aumentando a superfcie metlica exposta ao meio, elevando desta
forma a taxa de corroso.

Figura 2.2: Curvas representativas da velocidade de corroso (GENTIL 2007)
O valor de taxa de corroso pode ser obtido a partir de medidas de perda de
massa ou por tcnicas eletroqumicas, sendo esta ltima mais apropriada para
estudos em laboratrio. Para processos eletroqumicos, a massa perdida dada
pela equao de Faraday abaixo:
F ne
w t i
m
.
. .
=
Onde:
m: Massa. [g]
ne : Nmero de equivalente eletroqumico
i : Corrente [A]

7
w : peso atmico do metal [u.m.a]
t : Tempo [s]
F : Constante de Faraday. 96485[C/mol]

A velocidade de corroso, expressa em unidade de massa por unidade de
tempo, diretamente proporcional intensidade de corrente eltrica. Logo, medir a
corrente de corroso equivale a medir a velocidade de corroso.
Medidas de perda massa consistem em medir a perda de material ao longo
do tempo. Esta medida pode ser feita diretamente no equipamento, por medidas de
perda de espessura ou atravs de tcnicas de monitorao especificas, como
cupons (medida direta) e por sondas de resistncia eltrica (medida indireta).
A avaliao da taxa de corroso por cupons de perda de massa uma das
tcnicas mais antigas para monitoramento da corroso. mais utilizada por oferecer
as seguintes vantagens:
Simplicidade: No h necessidade de uma instrumentao sofisticada
para obteno do resultado;
Resultado direto: A medida obtida diretamente sem realizar
aproximaes tericas com modelos complexos;
Verstil: aplicvel a todos os ambientes corrosivos e gera informaes
sobre todas as formas de corroso;
Repetibilidade: Apresenta boa repetibilidade nos resultados.

Nesta tcnica, uma amostra de peso conhecido do metal ou liga do mesmo
material do equipamento que se deseja avaliar introduzida no processo, sendo
removida depois de um tempo de exposio razovel (trs meses por exemplo). A
amostra limpa para remoo de todo o produto de corroso e ento pesada
novamente.
Com a diferena de massa do corpo de prova pode-se calcular a taxa de
corroso com uso da equao 2.1.

t A
C P
TC
PM
. .
.

=
Equao 2.1

Onde:

8
TC =Taxa de corroso. [mm/ano]
P =Diferena de peso. [g]
= Densidade da liga. [g/cm
3
]
A= rea exposta. [cm
2
]
t = Tempo. [horas]
PM
C =Constante para perda de massa (8,73E4)

A figura 2.4 os principias tipos de cupons de perda de massa utilizados no
monitoramento da corroso. A figura 2.4 mostra exemplos de montagem de sistemas
de cupons de corroso em dutos.

Figura 2.3: Principais tipos de cupons de perda de massa

Figura 2.4: Esquema de montagem de cupons de taxa de corroso em dutos.

9
O valor de taxa de corroso por perda de massa extremamente til por
permitir estimar a vida remanescente de um equipamento. Porm deve-se sempre
considerar o fato de que valor obtido considerando uma corroso generalizada do
equipamento. Em muitas situaes prticas a corroso encontrada tem uma forma
localizada (na forma de pits ou alvolos). Alguns trabalhos mostram que esta forma
de corroso produz uma perda de espessura maior, podendo chegar a 10 vezes o
valor da taxa de corroso generalizada. Esta diferena mostrada na figura 2.5.
0,0001
0,001
0,01
0,1
1
10
Ao Carbono (1) Ao Carbono (2) Aluminio (Al 3003) Ao inox Austenitico
(304 L)
Material
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
m
o
)
Corroso Generalizada
Corroso Localizada

Figura 2.5: Diferenas encontradas nas taxas de corroso localizada e generalizada
em diferentes materiais (SUM 2006).
Outra questo em relao ao uso de cupons de perda de massa que estes
fornecem uma taxa de corroso mdia do perodo de coleta dos cupons. A figura 2.6
mostra um esquema de processo no qual a perda de espessura foi monitorada ao
longo do tempo por cupons de perda de massa.

10
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
0,16
0 20 40 60 80 100 120
Tempo (dias)
P
e
r
d
a

d
e

E
s
p
e
s
s
u
r
a

(
m
m
)
Perda Real
Perda Mdia
0.73mm/ano
0.36mm/ano
0.54mm/ano

Figura 2.6: Esquema da medida da taxa de corroso ao longo do tempo.
Na situao da figura 2.6, no primeiro momento, o processo mostrou uma taxa
de corroso constante de 0,34 mm/ano. Aps 50 dias houve um aumento na taxa de
corroso para 0,73 mm/ano. Porm como as medidas de cupom estavam
programadas para 100 dias, a taxa de corroso final ficou com o valor de
0,53mm/ano. Isso mostra o cuidado que se dever ter ao se avaliar a corrosividade de
um sistema a partir de valores de taxa de corroso obtidos por cupons de perda de
massa.

2.3 Corroso pelo CO
2

Entre todas as formas de corroso na indstria do leo e gs, a corroso pelo
CO
2
uma das mais freqentemente encontradas (NESIC 2007). Ela ocorre tanto
durante a extrao do petrleo como em unidades de processamento e refino. Esta
forma de corroso pode ser encontrada em:

Poos de leo e gs;
Tubulaes de leo e gs;
Plantas (equipamentos) de leo e gs;
Processo de refino;
Sistemas de vapor;


11
A figura 2.7 mostra exemplos das diferentes formas que a corroso pelo CO
2

pode ser encontrada em ao carbono. A corroso pelo CO
2
pode ocorrer tanto de
forma generalizada como localizada. A corroso uniforme ou generalizada mais
difcil de ser encontrada, ocorrendo em geral quando o processo mais brando (ver
figura 2.7a). A corroso localizada, em baixas temperaturas (<60C), na forma
alveolar (figura 2.7b). J em alta/mdia temperatura e combinada com a velocidade
de escoamento do fluido, o ataque na forma de mesa (placas), como mostrado na
figura 2.7c. Este ataque devido principalmente a instabilidade de filmes protetores
diante do regime de fluxo. Em zonas de elevada turbulncia como soldas, curvas ou
constries em tubulaes, o ataques pode ser ainda mais agressivos como mostra
a figura 2.7d.



(a) (b)

(c) (d)
Figura 2.7: Diferentes formas da corroso pelo CO
2
em ao carbono. (a)
generalizada; (b) Alveolar (c) Mesa; (d) Eroso.
A corrosividade pode ser superior a qualquer outro cido completamente
dissociado em um mesmo pH. A taxa de corroso final sofre grande influncia da

12
formao de produto de corroso, que por sua vez funo da composio do ao,
condies de fluxo, pH, temperatura, presso, composio do meio, etc.


2.3.1 Mecanismo
O CO
2
s se torna corrosivo na presena de gua, sendo esta necessria
para promover as reaes eletroqumicas entre o metal e as espcies inicas. Vrios
mecanismos so propostos para explicar a corroso do ferro pelo CO
2
em meios
aquosos, sendo que a premissa bsica da maioria a formao de cido carbnico
ou on bicarbonato durante a dissoluo de CO
2
na gua (GOMES 2005).
O cido carbnico apesar de ser considerado um cido fraco (por no estar
totalmente dissociado), pode ser extremamente agressivo ao ao carbono.
As principais etapas da reao seguem abaixo:

O CO
2
gasoso solubilizado na gua:
) ( 2 ) ( 2 dissolvido
K
g
CO CO
Sol

Uma pequena quantidade de molculas de CO
2
hidratada formando cido
carbnico:
3 2 2 ) ( 2
CO H O H CO
Hid
K
dissolvido
+
Ocorre a primeira dissociao do cido carbnico:
+
+
3
1
3 2
HCO H CO H
K


O on bicarbonato se dissocia formando H
+
e o on carbonato CO
2-
3
:
+
+
2
3
2
3
CO H HCO
K


A reao andica a prpria dissoluo do ferro:
+
+ e Fe Fe 2
2


Na presena de CO
2
, a taxa de corroso do ao carbono em solues
aquosas aumentada pela reao de gerao de hidrognio.

13
Sobre a reao catdica, citado que existem trs espcies que podem ser
reduzidas na superfcie do metal (H
+
, H
2
CO
3
, HCO
-
3
), sendo as reaes possveis
apresentadas na tabela 2.1.

Tabela 2.1: Possveis reaes catdicas durante a corroso pelo CO
2
.
ad
H e H +
+

1 Reduo do H
+

2
2 H H
ad


+ +
3 3 2
HCO H e CO H
3 2 3
CO H H HCO +
+
2 Reduo do H
2
CO
3

2
2 H H

+ +
2
3 3
CO H e HCO
3 Reduo do HCO
-
3


+ + +
2
3 2 3
CO H e H HCO
bem conhecido que para cidos fortes, que ficam totalmente dissociados
em solues aquosas, a taxa de gerao de hidrognio ocorre de acordo com a
reao 1.
Esta reao controlada pela taxa com que os ons H+ so transportados do
interior da soluo para a superfcie do ao (limitao pela transferncia de massa).
Em solues com CO
2
onde normalmente o pH>4, esta limitao de fluxo pode ser
pequena, sendo que a reduo direta do H
2
CO
3
(reao 2) que permite a evoluo
do hidrognio em uma maior taxa.
A reao direta do cido carbnico limitada pela etapa de hidratao e em
alguns casos, pela reao de dissoluo do CO
2
. Em solues com pH>5, a reduo
direta do bicarbonato se torna uma etapa importante (reao 3).
No existe um consenso na literatura sobre qual seria a etapa determinante
na dissoluo do CO
2.
A ocorrncia de uma ou outra reao ser determinada pelo
valor de pH da soluo, visto que este determina a estabilidade das espcies
envolvidas como mostra a figura 2.8.

14
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
2 4 6 8 10 12 14
pH
F
r
a

o
H
2
CO
3 HCO
-
3
CO
2-
3

Figura 2.8: Estabilidade do H
2
CO
3
, HCO
-
3
e CO
2-
3
em funo do pH.

2.3.2 Formao de Filmes
Um ponto importante que deve ser considerado na corroso pelo CO
2
a
formao de filmes na superfcie e a sua influncia na taxa de corroso. Os filmes
so formados a partir dos produtos de corroso e podem ser protetores ou no,
dependendo da morfologia e composio qumica do filme sendo que o grau de
proteo pouco dependente da espessura.
Entre os possveis filmes protetores formados durante a corroso pelo CO
2
, a
siderita ou carbonato de ferro (FeCO
3
) o mais importante, sendo tema de vrios
estudos na literatura. Uma alta supersaturao necessria para formar o filme de
FeCO
3
, particularmente em baixas temperaturas. Uma vez formado o filme, ele ir
permanecer protetor mesmo em supersaturaes menores.
No existe consenso em relao a qual temperatura o filme comea a se
tornar protetor. Porm a faixa normalmente referenciada fica entre 60 e 100C,
sendo que camadas formadas em elevadas temperaturas e presses tem melhor
caracterstica protetora. A formao se torna mais difcil em baixos valores de pH e
na presena de fluxo multifsico.

15
A precipitao do FeCO
3
funo da concentrao de Fe
2+
, da concentrao
do on bicarbonato e do pH. Na temperatura ambiente, sua precipitao s
possvel quando:
] [
] ][ [
3
2
+
+
<
H
HCO Fe
K
Equao 2.2
Onde:
K =Constante de equilbrio [mol
2
]
] [
2+
Fe = Concentrao de Fe
2+
[mol]
] [
3

HCO =Concentrao HCO


-
3
[mol]

] [
+
H = Concentrao de H
+
[mol]

Apenas a precipitao da camada de FeCO
3
no garante a proteo do ao
contra a corroso. De fato, imprescindvel que a camada protetora esteja
distribuda uniformemente na superfcie do metal (GUNALTUN 2003). Se a camada
quebrada por alguma razo (alta velocidade ou turbulncia) pode ocorrer uma
corroso localizada devido ao efeito do par galvnico entre a superfcie corroda e a
superfcie protegida. A figura 2.9 mostra este mecanismo, sendo que o resultado
corroso no sentido da espessura (penetrao) e uma corroso lateral. Ao longo do
tempo, a taxa de penetrao diminui e a de propagao lateral tende a aumentar.


Figura 2.9: Mecanismo de corroso localizada por par galvnico (GUNALTUN 2003).


16
A tabela 2.2 mostra um resumo das principais reaes que podem ocorrer
durante a corroso pelo CO
2
.

Tabela 2.2: Principais reaes durante a corroso do Fe pelo CO
2
(GOMES 2004).
Reao Tipo
+ +
+ e Fe Fe 2 Andica

+ +
3 3 2
2 2 2 2 HCO H e CO H
3 2 3
2 2 2 CO H H HCO +
+

2
2 H H
Catdica
2
2
2 H Fe H Fe + +
+ +

Reao de corroso
+ +
+ + H FeCO HCO Fe
3 3
2

Formao de Carbonato de Ferro
+
+ H HCO CO H
3 3 2

Dissociao do cido Carbnico
2 3 3 2
H FeCO CO H Fe + + Reao Global

17
2.3.3 Fatores que afetam a corroso pelo CO
2

Um elevado nmero de parmetros pode influenciar consideravelmente a
corroso pelo CO
2
como ilustrado na figura 2.10.

Figura 2.10: Principais parmetros que influenciam na corroso pelo CO
2
(SINGH
2009)
Todos estes parmetros so interdependentes e podem interagir de vrias
formas na corrosividade do sistema, sendo que os mais relevantes na corroso de
tubulaes analisados neste trabalho sero descritos abaixo.

2.3.3.1 Presso parcial de CO
2

De um modo geral, quanto maior a presso parcial de CO
2
em contato com a
soluo, maior a quantidade cido carbnico formado e conseqentemente menor
ser o pH, o que aumenta a taxa de corroso.

18
2.3.3.2 Temperatura
A temperatura um dos parmetros mais importantes no estudo da corroso
pelo CO
2
. Uma elevada temperatura causa um aumento na taxa de corroso devido
ao aumento da velocidade das reaes eletroqumicas. No entanto, a taxa de
precipitao de FeCO
3
tambm aumenta com a temperatura, facilitando a formao
de camadas a partir dos produtos de corroso. Estas camadas podem ter algum
efeito protetor, diminuindo a taxa de corroso. Em temperaturas na faixa de 80C, o
filme de FeCO
3
um exemplo de camada que se torna estvel na superfcie
metlica, podendo diminuir a taxa de corroso.

2.3.3.3 Efeito do pH
O pH uma grandeza que representa a atividade do on H
+
na soluo. Para
solues diludas o pH pode ser calculado como:
] log[
+
= H pH
Equao 2.3
O pH exerce influncia tanto nas reaes eletroqumicas da dissoluo do
ferro como na estabilidade do produto de corroso. De uma maneira geral, quanto
menor o pH maior a taxa de corroso, pois isso representa uma elevada
concentrao de ons H
+
. Por outro lado, em elevados valores de pH, a solubilidade
do on Fe
+
diminui, aumentando a probabilidade de formao de camadas
protetoras. Vrios trabalhos mostram que o filme FeCO
3
s se torna estvel em
valores de pH acima de 5.
Os constituintes da soluo aquosa podem, em alguns casos, tamponar o pH
diminuindo consideravelmente a taxa de corroso (HCO
-
3
por exemplo).

2.3.3.4 Regime de fluxo
Tudo que foi dito at agora se refere corroso do ferro pelo CO
2
,
considerando o metal em total contato com o eletrlito (gua). Em sistemas reais de
produo de leo, alm da fase lquida (gua+leo) existe a produo conjunta de
gs, configurando um sistema dito multifsico. Dependendo da proporo e
velocidade destas fases, diferentes regimes de fluxo podem ser obtidos (THOMAS
2004).

19
Os principais regimes de fluxo, para uma situao de escoamento horizontal,
so mostrados na tabela 2.3.

Tabela 2.3: Principais regimes de fluxo em escoamento horizontal (THOMAS 2004).

Fluxo estratificado

Fluxo estratificado em onda

Fluxo anular

Fluxo intermitente

Fluxo em bolhas dispersas


Regime estratificado:
Este regime caracterizado pelo escoamento do lquido pela parte de baixo
da tubulao e com o gs na parte superior. Este tipo de regime pode ser
classificado como estratificado em onda quando a interface lquido/gs no lisa.
Este regime ocorre em situaes onde as velocidades de escoamento da fase
gasosa e lquida so baixas. As ondas comeam a aparecer quando a velocidade do
gs comea a aumentar.
Regime intermitente:
Neste regime existe um fluxo alternado de gs e lquido, fazendo a fase
lquida molhar a parede da tubulao alternadamente. Este regime ocorre medida
que a velocidade superficial do lquido aumenta.
Regime de bolhas dispersas:

20
Quando a velocidade do filme de lquido na superfcie suficientemente
elevada, a fase gasosa tende a ficar dispersa na fase lquida na forma de bolhas.
Regime anular:
Quando as velocidades do lquido e do gs so suficientemente elevadas
(acima de 10 m/s). O regime resultante anular que consiste em um filme de lquido
molhando a parede do tubo e o gs escoando pela regio central.

O fluxo exerce influncia na taxa de corroso, agindo no grau de proteo
fornecido pelo filme de produto de corroso, atravs do impedimento da formao
deste e pelo aumento da taxa de transporte das espcies reagentes na superfcie
metlica (SILVA 2009).
Elevadas taxas de escoamento geram uma grande tenso de cisalhamento
na parede. Esta tenso pode causar o aumento na taxa de corroso pela remoo
de filmes protetores. Alm disso, o leo pode molhar preferencialmente a parede do
duto evitando a corroso.
Outro efeito relatado na literatura que dependendo do regime de fluxo e da
relao gua/leo, pode ocorrer uma diminuio da taxa de corroso pela formao
de emulso da gua no leo, evitando que esta entre em contato com o metal. No
existe consenso sobre qual o valor limiar de frao de gua que seja garantida uma
emulso. Porm citado que quando a mistura possui um valor mximo de 30 a
40% de gua, a corroso consideravelmente reduzida (POTS 2005).
Deve-se ressaltar que a previso do regime de fluxo para um dado fluido no
tarefa simples e tema de vrios trabalhos na literatura. Basicamente as previses
se baseiam na resoluo de equaes diferenciais de escoamento, atravs de
simulaes numricas ou observao direta em experimentos em escala real. Como
resultado, obtm-se diagramas como o da figura 2.6 que mostram o regime de fluxo
em funo da velocidade superficial da fase lquida e da fase gasosa (ou vazo
mssica), dimetro e ngulo de inclinao da tubulao.

21
0.01
0.1
1
10
0.01 0.1 1 10
Velocidade Superficial do Gs (m/s)
V
e
l
o
c
i
d
a
d
e

S
u
p
e
r
f
i
c
i
a
l

d
o

L

q
u
i
d
o

(
m
/
s
)
Estratificado
Anular
Bolhas
Intermitente

Figura 2.11: Diagrama para a previso do regime de fluxo em escoamento horizontal
(GARBER 2004)

2.3.4 Composio do Eletrlito
Um dos parmetros que mais afeta a taxa de corroso pelo CO
2
a
composio qumica da gua. Em sistemas onde a gua originada de processo de
condensao, a composio tende a ser apenas a resultante da dissoluo do cido
carbnico na gua (NESIC 2009). medida que o processo corrosivo se intensifica,
aumenta o teor de ferro na gua. Como geralmente a proporo de gua
condensada relativamente menor que a superfcie de metal exposta, a gua fica
rapidamente supersaturada de ons Fe
2+
.
Durante a produo de leo, a gua oriunda da formao do poo tem
composio bem mais complexa, podendo apresentar um elevado teor de sais
dissolvidos (>10% em peso). A tabela 2.4 mostra as espcies tpicas dissolvidas na
gua de formao.

22
Tabela 2.4: Espcies qumicas tpicas em gua de formao (NESIC 2009).
Frmula Nome
2
CO Dixido de carbono
2 2
CO H cido Carbnico

3
HCO
on Bicarbonato
2
3
CO
on Carbonato
+
H
on Hidrognio

OH
on Hidrxido
+ 2
Fe
on Ferro

Cl
on Cloreto
+
Na
on Sdio
+
K
on Potssio
+ 2
Ca
on Clcio
+ 2
Mg
on Magnsio
+ 2
Ba
on Brio
+ 2
Sr
on Estrncio
COOH CH
3
cido Actico

COO CH
3

on Acetato

4
HSO
on Bissulfato
2
4
SO
on Sulfato

O tipo de eletrlito vai interferir no clculo do pH, j que o mesmo baseado
em equaes de equilbrio para manter o sistema eletricamente neutro. Para um
mesmo valor de pH, a gua de formao age como um eletrlito mais forte (maior
condutividade eltrica), podendo aumentar a taxa corroso. Por outro lado, citado
na literatura que um maior teor de sais diminui a solubilidade de gases corrosivos
(entre eles o CO
2
), o que em alguns casos, pode diminuir a taxa de corroso. Este
efeito mostrado na figura 2.12 abaixo.


23
0
0.5
1
1.5
2
2.5
0 5 10 15 20 25 30
Teor de NaCl (% em Peso)
T
a
x
a

r
e
l
a
t
i
v
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)

Figura 2.12: Relao da taxa de corroso com teor de NaCl (GENTIL 1994).

2.4 Modelos matemticos para previso da taxa de corroso
A corroso pelo CO
2
tem sido tema de estudo de vrios institutos de pesquisa,
gerando diferentes procedimentos e aplicativos para o clculo da taxa de corroso
(NYBORG 2002).
As vantagens deste tipo de aplicativo esto relacionadas :
Velocidade na comparao de resultados,
Relacionar vrios parmetros ao mesmo tempo,
Consolidao de um conhecimento.

Vrios modelos matemticos para previso da taxa de corroso pelo CO
2
so
usados por engenheiros na indstria de leo e gs. Alguns esto disponveis na
literatura e outras so de propriedade privada (KAPUSCA 2004). O segundo grupo
de modelos tipicamente uma variao de modelos disponveis ou correlaes
empricas baseadas em experimentos.

Existem trs categorias em que um modelo pode ser classificado em funo do
embasamento terico em que o mesmo foi desenvolvido:

Mecanicista;
Semi-emprico;
Emprico.

24
Uma lista dos principais modelos para previso da corroso pelo CO
2

desenvolvidos nos ltimos anos mostrada na tabela 2.5 bem como a sua
classificao.

Tabela 2.5: Diferentes modelos para previso da taxa de corroso pelo CO
2
(WANG
2002)
Nome Instituio Tipo Ano
De Waard 75 Shell Mecanicista 1975
De Waard 91/93 Shell Semi-emprico 1991/1995
De Waard 95 Shell Semi-emprico 1995
Cassandra BP Semi-emprico 2001/2003
HYDROCOR Shell Mecanicista 1995
NORSOK Statoil/Saga/Hydro Emprico 1998
CORMED Elf Semi-emprico 1999
LIPUCOR Total Emprico 1979/1996
KSC Model IFE Mecanicista 1995
Ohio Model Universidade de Ohio Mecanicista 1995/2001
TULSA Model Universidade de Tulsa Mecanicista 1995
PREDICT InterCorr Semi-emprico 1996/2000
SweetCor Shell Semi-emprico 1995
ULL Model Universidade da Lousiana Semi-emprico 1984/2000
DREAM Universidade de oklahoma Mecanicista 1996/2000
ECE Model Intetech Semi-emprico 2003
OLI Model OLI Systems Mecanicista 2003


2.4.1 Modelo mecanicista
Estes modelos descrevem o mecanismo das reaes e tem uma forte base
terica. A maioria das constantes que aparecem neste tipo de modelo tem um claro
significado fsico. Algumas constantes so facilmente encontradas na literatura,
enquanto outras devem ser obtidas por correlaes entre dados experimentais com
resultados previstos. De acordo com estes modelos, o processo corrosivo ocorre nas
seguintes etapas:
Dissoluo do dixido de carbono na gua para formar diferentes
espcies que participam da reao qumica;

25
Transporte destas espcies do interior da soluo para a superfcie do
metal;
Reao eletroqumica (andica e catdica) na superfcie do metal;
Difuso dos produtos de corroso do metal para o interior da soluo.

Quando calibrado com banco de dados de elevada qualidade, este tipo de
modelo permite tanto uma interpolao quanto extrapolao dos dados. A qualidade
neste caso esta associada ao controle das variveis que geraram o valor de taxa de
corroso e no a quantidade de experimentos realizados. relativamente fcil se
adicionar novos dados com mnima modificao na estrutura no havendo
necessidade de se recalibrar todas as constantes (NESIC 2007).
Um dos primeiros modelos propostos, e mais largamente utilizado o
desenvolvido por de Waard-Milliams em 1975 em experimentos em clula de vidro.
O resultado foi uma correlao da taxa de corroso com a temperatura e presso
parcial de CO
2
. Este modelo ser mais bem descrito no Item 2.6.1

2.4.2 Modelo Semi-emprico
Neste modelo, apenas parte do desenvolvimento baseado em hipteses
tericas bem consolidadas. Eles so elaborados para propsitos prticos e
estendidos para reas onde o conhecimento terico insuficiente. Algumas das
constantes que aparecem nestes modelos tm um claro significado fsico, enquanto
outras so colocadas arbitrariamente apenas para melhor ajustar os dados. Se estes
modelos forem calibrados com um grande e confivel nmero de dados, eles podem
oferecer um bom resultado de interpolao. No entanto, extrapolao pode levar a
resultados invlidos ou irreais. Novos dados podem ser adicionados com um
moderado esforo, normalmente pela adio de fatores ou por uma total/parcial
recalibrao das constantes j existentes.
Um exemplo de modelo semi-emprico encontrado na literatura o de Waard-
Milliams e colaboradores, criado em 1993, que consiste em melhoramentos do
modelo original pelo uso de fatores de correo. Este modelo ser melhor descrito
no Item 2.6.2.


26
2.4.3 Modelo emprico
Estes modelos tm muito pouco embasamento terico. A maioria das
constantes encontradas no tem nenhum significado fsico, sendo apenas para
promover um melhor ajuste de dados experimentais. Quando este tipo de modelo
calibrado com um elevado nmero de dados, pode gerar uma boa interpolao. No
entanto, qualquer extrapolao pode levar a resultados irreais, pois no existe
garantia que as correlaes empricas sero vlidas fora dos limites de calibrao.
Qualquer adio de novos dados requer a recalibrao de todo o modelo.
Um dos modelos mais freqentemente citados na literatura o de Dugstad et
al, o qual usa exatamente a mesma base de dados do modelo de Waard-Milliams et
al. A aproximao inicial de Dugstad et al. foi determinar uma equao bsica com
dependncia da temperatura (a melhor aproximao polinomial) e ento multiplic-la
por um fator de correo para a presso parcial de CO
2
, pH, velocidade (tenso de
cisalhamento) e contedo de Cr no ao. A equao bsica tem um mximo na faixa
de alta temperatura, simulando o efeito da proteo do filme de carbonato de ferro.
O fator de correo para fluxo foi definido com uma funo exponencial da tenso de
cisalhamento na parede. Os fatores de pH e PCO
2
so similares aos utilizados por
de Waard e Lots. Este modelo emprico serviu de base para o modelo da
NORSOK, que ser melhor discutido no Item 2.6.

2.5 Incerteza nos modelos de corroso
O uso de simuladores para a previso da taxa de corroso pelo CO
2
levanta a
questo de quanto um clculo matemtico pode se aproximar de um dado real de
campo. Estudos de literatura mostram diferenas obtidas quando estes simuladores
so aplicados com os mesmos dados de entrada e comparados com dados de
campo (FERREIRA 2002). Um exemplo desta diferena mostrado na figura 2.13,
onde um dado real de campo foi comparado com o resultado de diferentes modelos.
O resultado mostra uma considervel discrepncia dos modelos entre si e com os
dados de campo usados como referncia.

27
0
2
4
6
8
M
e
d
i
d
o
M
o
d
e
l
o

1
M
o
d
e
l
o

2
M
o
d
e
l
o

3
M
o
d
e
l
o

4
M
o
d
e
l
o

5
M
o
d
e
l
o

6
M
o
d
e
l
o

7
M
o
d
e
l
o

8
M
o
d
e
l
o

9
M
o
d
e
l
o

1
0
M
o
d
e
l
o

1
1
M
o
d
e
l
o

1
2
M
o
d
e
l
o

1
3
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)

Figura 2.13: Resultados obtidos com diferentes simuladores de corroso.
Um variado nmero de razes responsvel pela impreciso destes modelos,
entre elas podemos citar:

Pouco conhecimento do mecanismo de corroso;
Dificuldade de se modelar fluxo multifsico;
Falta de preciso em dados fundamentais para clculos de cintica,
termodinmica, escoamento e transferncia de calor;
Grande nmero de variveis inter-relacionadas no processo corrosivo;
Efeito de processos secundrios como formao de camada protetora;
Variao nos parmetros de operao de campo;
Baixa preciso nos dados de campo;
Variaes metalrgicas nos materiais de construo.

De um modo geral as entradas em um simulador devem ser grandezas fceis
de serem medidas, como por exemplo: a velocidade de escoamento das diferentes
fases no lugar da tenso de cisalhamento, pH no lugar do teor de bicarbonato,
presso parcial de CO
2
no lugar da fugacidade etc. (GUNALTUN 2003). Outra
questo o fato que se a incerteza dos dados de campo pode ser maior do que

28
20%, como conseqncia o valor da taxa de corroso medida em campo no tem
grande preciso (mximo de dois dgitos significativos)
A validao do modelo consiste em comparar os dados previstos com
resultados experimentais de testes de laboratrio ou dados reais de campo.
evidente que os dados usados para validao devem ser diferentes da base de
dados usada para desenvolver o modelo. Os dados usados para validao devem
ser de alta qualidade, o que significa que as condies de escoamento e
composio qumica do ambiente devem ser claramente definidas.
Normalmente, o objetivo dos testes de poo determinar a quantidade e
propores de hidrocarbonetos, sendo a determinao da quantidade de espcies
corrosivas de secundaria importncia. O resultado disso que a qualidade da
amostra fica comprometida. A anlise de CO
2
em medidas de teste de poo tem uma
razovel preciso, porm o valor de CO
2
normalmente utilizado aquele obtido
durante o processamento primrio do petrleo no separador de teste o qual menos
preciso.
Outra dificuldade a obteno da anlise da gua de produo, j que esta
extremamente necessria para determinar a corrosividade do meio. No entanto, nem
sempre a gua coletada no teste e quando coletada, pode estar contaminada com
fluidos de perfurao ou completao. Se nenhuma gua coletada, ento se pode
estimar a composio pela anlise de outro poo. Porm, isso ir acrescentar um
erro na predio da corroso.
A determinao do pH tambm uma questo crtica, j que em geral no se
tem uma medida local do mesmo. Durante a anlise da gua na temperatura e
presso ambiente, o pH medido no ir refletir valor o real do fluido dentro da
tubulao, j que as condies foram mudadas. Desta forma, comum o uso de um
pH calculado na anlise.
A presso total um parmetro crtico para corrosividade, o valor de presso
do reservatrio facilmente obtido e a variao de presso ao longo da linha pode
ser simulada.
A temperatura um dos parmetros mais importantes e pode ser prevista
com uma razovel preciso. A temperatura, em geral no muda consideravelmente
ao longo da vida de um poo.



29
2.6 Modelo de Waard-Milliams
Este modelo foi desenvolvido por de Waard e colaboradores e foi largamente
utilizado na indstria do petrleo e gs. A primeira verso foi publicada em 1975 e
relacionava a taxa de corroso apenas com a presso parcial de CO
2
e a
temperatura (de WAARD 1991). Inicialmente, ele foi desenvolvido apenas para
poos de gs e prev a pior taxa de corroso para uma dada condio. Este
modelo foi revisado e melhorado, com a adio de diferentes fatores de correo na
equao original. Em 1991, foram adicionados fatores para o efeito do pH, formao
de filme protetor, etc.
Em 1993, alguns fatores foram corrigidos e foi includo o efeito da velocidade
do fluido. Em 1995, foi includo o efeito do transporte de massa, e da composio
qumica do ao. O modelo de 1995 representa o melhor ajuste de um grande
nmero de dados de ensaios de taxa de corroso do IFE (Institute for Energy
Technology).

2.6.1 Modelo de 1975
Desde que conhecido que a corroso um fenmeno eletroqumico, os
primeiros trabalhos na simulao da taxa de corroso consistiam em descrever o
processo eletroqumico na superfcie do metal. No existe consenso na literatura
sobre qual a etapa controladora do processo corrosivo (de WAARD 1991).
O modelo original foi desenvolvido com uma srie de experimentos em
autoclave com sistema de agitao. A soluo de teste continha 0,1% de NaCl e o
material utilizado foi o ao carbono API 5L X52 (KERMANI 2003). Os nicos dois
parmetros estudados foram a presso parcial de CO
2
e a temperatura. Como no
houve nenhuma clara evidncia do efeito do fluxo, o modelo assumiu que a taxa de
corroso controlada pela cintica da reao de corroso, ignorando o aspecto de
transporte de massa.
A premissa bsica que a taxa de corroso controlada pela reduo do
H
2
CO
3
. A parcela que controla a reao por transferncia de carga entre o ao
carbono e o cido carbnico pode ser escrita da seguinte forma:
[ ]
RT
E
n
e CO H C TC

=
3 2 1

Equao 2.4

30
Onde n a ordem da reao e [H
2
CO
3
] a concentrao do H
2
CO
3

dissolvido, sendo assim obtida a equao 2.5 ou equao 2.6.
( )
RT
E
n
e pCO H C TC

=
2 1
. .
Equao 2.5
Ou
( )
RT
E
n
e pCO C TC

2 2
.

=
Equao 2.6
Onde assumido que a dependncia da constante de Henry com a
temperatura pode ser aproximada por uma funo exponencial. Aplicando logaritmo
e mtodos de regresso linear temos equao 2.7 ou equao 2.8.

( ) ( )
2
log . 67 , 0
1710
8 , 5 log pCO
T
TC + =
Equao 2.7
ou
( )
( )
( )
2
log . 67 , 0
1000
. 55 , 5
15 , 273
2320
96 , 7 log pCO
T
T
TC +
+
=
Equao 2.8

As equaes acima diferem no uso da frmula que relaciona a constante de
Henry com a temperatura. Porm os resultados em termos de taxa de corroso so
praticamente os mesmos, como mostra a figura 2.14.

31
0.01
0.1
1
10
100
0 20 40 60 80 100 120
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
de Waard - Milliams (1975) -
0,01 bara de CO2
de Waard - Milliams (1991) -
0,01 bara de CO2
de Waard - Milliams (1975) -
0,1 bara de CO2
de Waard - Milliams (1991) -
0,1 bara de CO2
de Waard - Milliams (1975) -
1 bara de CO2
de Waard - Milliams (1991) -
1 bara de CO2

Figura 2.14: Comparao das duas equaes do modelo de Waard-Milliams
Outra forma utilizada para o clculo da taxa de corroso pelo CO
2
com este
modelo o uso de um monograma baseado nas equao 2.7 e equao 2.8 como
mostra a figura 2.15.

Figura 2.15: Monograma para previso da taxa de corroso (de WAARD 1991).
Uma conseqncia direta da frmula que a taxa de corroso aumenta
proporcionalmente com a presso parcial de CO
2
, independente de qualquer valor
de temperatura.

32
Muitos trabalhos sugerem que o expoente 67 . 0 = n implica que a reao no
controlada totalmente pela reao catdica, pois nesse caso n deveria ser igual a
1. A reao andica depende do pH e da presso de CO
2
.
O fator 67 . 0 = n tambm se refere ao fato que se assume que o pH uma
funo apenas da presso parcial de CO
2
, ou seja, toda a quantidade de H
+
na
soluo vem da dissociao do cido carbnico. Enquanto isto vlido para
sistemas de gua condensada/pura e CO
2
, pode no ser na presena de outras
espcies que esto normalmente presentes em gua produzida. A dependncia da
temperatura foi obtida se assumindo uma equao do tipo Arrhenius com um
processo controlado pela transferncia de carga.

2.6.2 Modelo de 1991
O ponto inicial para a previso das taxas de corroso de ao carbono pelo
CO
2
foi a equao de 1975, que pode ser simplificada para:

( ) ( )
2
log . 67 , 0
1710
8 , 5 log pCO
T
TC + =
Equao 2.9
Os resultados de taxa de corroso, que no geram valores muito diferentes
da equao antiga, representam o pior caso de taxa de corroso. O modelo proposto
nesta etapa consiste em multiplicar o valor de taxa de corroso (TC) por fatores
associados a um efeito fsico ou qumico, que pode provocar algum desvio da
equao. Cabe ressaltar que isso viola as suposies das quais a equao original
foi derivada, tornando o modelo semi-emprico (de WAARD 1991). Os efeitos
estudados foram:

Efeito da presso total;
Efeito da formao de filme;
Efeito do pH;
Efeitos do hidrocarboneto;
Efeito do Glicol;
Efeito do inibidor.


33
2.6.2.1 Efeito da presso total
O aumento da presso total do gs gera um aumento da taxa de corroso
devido ao aumento da presso parcial de CO
2
. No entanto, com o aumento da
presso a no-idealidade da fase gasosa ir aumentar e a fugacidade do gs dever
ser usada no lugar da presso parcial.

( ) ( )
2
log . 67 , 0
1710
8 , 5 log fCO
T
TC + =
Equao 2.10

2 2
. pCO a fCO = Equao 2.11
Onde:
a =coeficiente de fugacidade

O coeficiente de fugacidade ( a ) pode ser calculado de maneira conservativa
resolvendo a equao de estado para uma mistura de CO
2
e gs natural. Para o
sistema binrio CO
2
-CH
4
o resultado apresentado na figura 2.16. Na presena de
outros gases, ocorrer uma reduo do coeficiente de fugacidade.
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Presso Total do sistema (bara)
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

f
u
g
a
c
i
d
a
d
e
0
20
40
60
80
100
120
140C

Figura 2.16: Coeficiente de fugacidade em funo da presso total e temperatura (de
WAARD 1991).
O fator resultante
p
F dado pela equao 2.12, sendo a taxa de corroso
multiplicada por ele no final do clculo.

34
P
T
Fp |

\
|
=
4 , 1
0031 , 0 67 , 0 ) log(
Equao 2.12

2.6.2.2 Efeito de camadas protetoras
Um aumento na temperatura resulta em uma menor taxa de corroso a partir
de um mximo. Esta referenciada como sendo a temperatura de camada protetora
(
cp
T ). Nesta temperatura, o pH local e a concentrao de Fe
2+
na superfcie do ao
so tais que uma camada protetora formada. Isto vai depender da taxa
escoamento, sendo que uma elevada taxa de fluxo ir resultar em uma elevada
temperatura de camada protetora. Em compensao um elevado pH local ir
diminuir a temperatura de formao de camada protetora. As equaes bsicas para
o fator de camada protetora so baseadas no trabalho de Ikeda et al e so dadas
equao 2.13.
( ) ( ) 7 , 6 2 log . 6 , 0
2400
log = fCO
T
F
cp

Equao 2.13
Sendo o mximo valor de
cp
F igual unidade. Este fator multiplicado
diretamente pelo valor de taxa de corroso (TC) na equao 2.14. A temperatura na
qual o valor 0 ) log( =
cp
F chamada temperatura de camada protetora (em K) sendo
definida pela equao 2.14.
( ) 2 log . 6 , 0 7 , 6
2400
fCO
T
cp
+
=
Equao 2.14
Nesta temperatura, a taxa de corroso passa por um valor mximo. A
temperatura de camada protetora diminui com o aumento de pCO
2
. Para se definir o
fator de revestimento final, pode-se combinar a equao 2.13 e equao 2.14
resultando na equao 2.15.

Se T>TR ento
( )
|
|

\
|
=
cp
cp
T T
F
1 1
2400 log
Equao 2.15
Do contrrio:

35
cp
F =1

sugerido neste modelo que o
cp
F seja considerado 1 quando:
Existir contado com gua salgada por provocar instabilidade do filme;
A velocidade do fluxo for maior que 20m/s.


2.6.2.3 Relao entre a concentrao Fe
2+
e pH
Dependendo da temperatura e presso parcial de CO
2
, a corroso do ao em
um sistema de CO
2
/gua pode levar formao tanto de FeCO
3
como de Fe
3
O
4

(dependendo das condies at a formao de Fe
2
O
3
possvel).
Durante um experimento com um volume constante de gua (a uma presso
constante de CO
2
), a concentrao Fe
2+
aumentar enquanto a concentrao de H
+

ir diminuir at que a soluo sature com FeCO
3
ou Fe
3
O
4
. Esta precipitao no
necessariamente resulta em um filme protetor, podendo o processo corrosivo pode
continuar.
Quando ocorre a saturao com FeCO
3
a concentrao de Fe
2+
e o valor de
pH no mudam para qualquer quantidade de ferro corroda. No entanto, quando
ocorre formao de Fe
3
O
4
o pH e a concentrao de Fe
2+
podem continuar
aumentando na maioria dos casos.
Um primeiro clculo de pH da soluo dado pela equao 2.16 que
considera apenas o CO
2
dissolvido na gua:
( ) ( )
2 2
log . 5 , 0 . 00417 , 0 71 , 3 fCO t CO gua pH + = + Equao 2.16
Observa-se que a taxa de corroso freqentemente aumenta com o tempo e
ento atinge um mximo ou patamar. Hausler et al relataram a existncia de um
estado estacionrio da taxa de corroso no qual difcil manter o pH (de WAARD
1991). Neste ponto do teste, a superfcie est completamente ativada. Porm, o pH
mudou do valor original calculado pela equao 2.16. Mais importante, esperado
que o aumento de Fe
2+
na soluo tambm contribua para mudar a taxa de
corroso. considerado que a existncia do patamar de taxa de corroso coincida
com o ponto de saturao de FeCO
3
ou Fe
3
O
4
.

36
Os dados da equao 2.9 so baseados em taxas de corroso medidas no
estado estacionrio, durante testes de volumes constantes com uma concentrao
de Fe
2+
chegando a valores necessrios para a saturao de FeCO
3
e Fe
3
O
4
,
enquanto o pH aumenta para um valor chamado pHsat.
Experimentalmente, o pH altera quando este patamar de taxa de corroso
muda de valores de 0,5 a 1,6. Isto est de acordo com dados da literatura e pode ser
aproximado pelo menor valor entre a equao 2.17e a equao 2.18 sendo que o
menor valor se refere ao composto mais estvel.
( )
2
log . 17 , 0
15 , 273
1307
36 , 1 fCO
T
pHsat
+
+ = .(para Fe
3
O
4
)
Equao 2.17

( )
2
log . 66 , 0 4 , 5 fCO pHsat = (para FeCO
3
) Equao 2.18

O menor valor ser refere ao composto mais estvel

2.6.2.4 Efeito do pH
A contaminao da soluo de CO
2
com produtos de corroso reduz a taxa
de corroso. Sem a presena de produtos de corroso uma maior taxa de corroso
seria possvel. Com o objetivo de descrever este efeito, a mudana de pH pela
presena de Fe
2+
foi escolhida como parmetro, resultando na equao 2.19 e
equao 2.20.

Se pHreal pHsat > ento:
( ) pHreal pHsat FpH = . 32 , 0 ) log( Equao 2.19

Se pHreal pHsat < ento:
( )
6 , 1
. 13 , 0 ) log( pHsat pHreal FpH =
Equao 2.20

Se pHreal pHsat = ento:
1 = FpH

37
importante ressaltar que no considerada a possvel formao de CaCO
3

para elevados valores de pH.
2.6.2.5 Fator de leo
A presena de leo pode ter um efeito benfico na corroso pelo CO
2
, pois o
mesmo pode isolar o ao da gua. Este efeito s observado se a velocidade do
leo for relativamente elevada. Neste modelo includo o fator de leo que dado
por:

Se gua livre<30% e velocidade do leo > 1m/s ento 0 =
leo
F do contrrio
1 =
leo
F
2.6.3 Modelo de 1993
Esta verso do modelo acrescenta o efeito da velocidade de fluxo do fluido na
taxa de corroso. Nos modelos descritos anteriormente, os nicos efeitos da
velocidade do fluido so os de separao do leo da gua e da proteo pelos
produtos de corroso. Basicamente, toda a reao de corroso consiste em duas
etapas: o transporte da espcie corrosiva atravs da camada hidrodinmica at o
metal (representada pelo coeficiente de transferncia de massa K
mass
) e a sua
reao com o metal (representada pela constante K
Reao
). Assumindo-se um
gradiente de concentrao linear da espcie corrosiva (H
2
CO
3
, por exemplo), a
relao entre a taxa de corroso e a taxa de transporte pode ser representada por
um modelo de resistncia como mostra a equao 2.21.
[ ]
mass r mass r
V V k k
CO H
TC
1 1
1
1 1
3 2
+
=
+
=
Equao 2.21
Onde:
] [
3 2
CO H : Concentrao de cido carbnico
r
k : Coeficiente de reao qumica
mass
k : Coeficiente de transporte de massa
r
V : Velocidade da reao qumica
mass
V : Velocidade do transporte de massa


38
Para uma faixa de temperatura entre 20 e 80C, a co ncentrao de H
2
CO
3

pode ser estimada a partir da presso parcial de CO
2
pela lei de Henry (ver equao
2.22 e equao 2.23).

[ ]
2 3 2
. pCO H CO H = Equao 2.22
onde
133 , 5
76 , 1088
log =
T
H
Equao 2.23

O coeficiente de transporte de massa pode ser calculado pela lei de
Sherwood que dada equao 2.24.
d
D
k Sc Sh
mass
= =
3 , 0 8 , 0
Re 023 , 0
Equao 2.24
Com as constantes Re e Sc sendo definidas em funo do regime de fluxo, a
partir das equaes acima, a velocidade do transporte de massa pode ser dada pela
equao 2.25.

[ ]
3 2
2 , 0
8 , 0
5 , 0
7 , 0
. 023 , 0 CO H
d
U D
Vmass
i

=
Equao 2.25
Onde:
] [
3 2
CO H : Concentrao de cido carbnico
D: Coeficiente de difuso da espcie (m
2
/s)
U : Velocidade do fluxo da fase lquida (m/s);
i
d : Dimetro hidrulico (m);
: Viscosidade cinemtica (m
2
/s).

A viscosidade cinemtica e o coeficiente de difuso so funes da
temperatura em (C) e so dados respectivamente pel a equao 2.26 e equao
2.27.


39
( )
( ) ( )
6
105
10 . 001053 , 0 20 . 3272 , 1
log
+

=
T
t T

Equao 2.26
e
( )
17 2
10 /

T
s m D
Equao 2.27

A velocidade de reao foi calculada de acordo com a equao 2.28.
( ) ( )
2
log . 67 , 0
1543
8 , 5 log fCO
T
V
r
+ =
Equao 2.28
Para um melhor ajuste dos dados, a equao 2.29 foi escrita com um
parmetro c, multiplicando a velocidade de transporte de massa, como mostra a
equao 2.29.
ao mass
V cV
TC
Re
1 1
1
+
=
Equao 2.29

Onde
6
10 62 , 2 = c .

2.6.4 Modelo de 1995
O principal melhoramento do modelo de 1995 que este considera o efeito da
composio qumica do ao utilizado (teor de C e Cr) e do tratamento trmico
realizado (temperado ou normalizado) (de WAARD 1995). A equao base a
mesma do modelo de 1993 (ver equao 2.30)
ao mass
V cV
TC
Re
1 1
1
+
=
Equao 2.30
As velocidades de reao e transporte de massa so dadas pela equao
2.31e equao 2.32, respectivamente.
( ) ( ) ( )
2 Re 2
. 34 , 0 log . 58 , 0
1119
84 , 4 log
CO al reao
pH pH pCO
T
V + =
Equao 2.31


40

2
2 , 0
8 , 0
. . 8 , 2 pCO
d
U
V
mass
=
Equao 2.32
Para aos normalizados, os efeitos dos teores de Cr e C so dados pelas
equao 2.33 e equao 2.34.
Cr
F TC TC . ' = Equao 2.33

c ao ao
F V V
. Re Re
' = Equao 2.34
Onde os fatores
Cr
F e
C
F so calculados pela equao 2.35 e equao 2.36 e
respectivamente.

( ) Cr
F
Cr
.% 4 , 0 3 , 2 1
1
+
=
Equao 2.35

( ) C F
C
.% 4 , 1 5 , 4 1 + = Equao 2.36

Para aos temperados e revenidos, so utilizadas as equao 2.37 e equao
2.38
Cr
F TC TC . ' = Equao 2.37

c ao ao
F V V
. Re Re
' = Equao 2.38
Onde os fatores
Cr
F e
C
F so calculados pela equao 2.39 e equao 2.40
respectivamente.
( ) Cr
F
Cr
.% 4 , 0 4 , 1 1
1
+
=
Equao 2.39

1 =
C
F Equao 2.40

41
2.6.5 Discusso do modelo de Waard-Milliams
O modelo promove fatores de correo a serem aplicados na equao 2.9
para obter um valor conservativo da taxa de corroso. A correo ocorre quando os
fatores so diferentes de 1, sendo que mais de um fator pode ser utilizado. Porem
no so utilizados todos os fatores ao mesmo tempo.

A combinao do fator de camada protetora (
cp
F ) do fator de condensao
(
cond
F ) mutuamente exclusiva, pois os dois falam em proteo a partir da formao
da camada protetora. Comeando com uma baixa temperatura de filme, o aumento
da temperatura ir mudar a textura do filme tornando-o mais aderente. O seguinte
ponto de vista conservativo incorporado no modelo: quando a temperatura de filme
excedida, a taxa de corroso mantida constante a um valor de TC x
cond
F na
T=
cp
T at a temperatura atingir uma taxa que seja maior do que TC x
cp
F . Embora
seja provvel que a taxa de corroso diminua quando a temperatura de filme
excedida, nenhuma reduo considerada at o
cp
F sozinho prever uma reduo
na taxa de corroso.

A combinao de
cp
F . e
pH
F no permitida neste modelo. A taxa de
corroso do ao com camada protetora mais controlada pelo pH e concentrao
de Fe
2+ .
Por esta razo
pH
F 1 quando
cp
F <1.

A combinao de
Glicol
F e
cond
F ao mesmo tempo permitida desde seja
provado que o ao seja exposto ao glicol na presena de filmes de FeCO
3
e Fe
3
O
4
.
A combinao de
Glicol
F e
pH
F permitida, pois experimentos mostram que estes
efeitos so independentes, assim como
Glicol
F e
cp
F .

2.6.6 Limitaes no modelo de Waard-Milliams
O modelo de Waard-Milliams se mostrou inadequado para vrias situaes de
campo, pois ele no foi baseado completamente no mecanismo de corroso pelo
CO
2
e processo de transferncia de massa. O modelo foi originalmente desenvolvido

42
usando experimentos de perda de massa em corpos de prova cilndricos em soluo
saturada de CO
2
com agitao.
Existem trs espcies presentes em uma soluo contendo CO
2
, so elas
H
2
CO
3
, HCO
-
3
e H
+
, que fazem parte das reaes catdicas. A contribuio de cada
uma destas espcies muito importante para o processo corrosivo. Cada uma
possui diferentes cinticas de transferncia de massa e de reao e contribuem em
diferentes nveis na reao geral de corroso.
A maioria dos modelos que tentam simula a taxa de corroso citados na
literatura consideram apenas a cintica de transferncia de massa e de reao de
uma espcie (em geral do H
2
CO
3
ou H
+
). Outra questo a ser levada em conta que
os modelos de 1991 e 1993 no previam a presena de gua de formao, o que
pode superestimar o efeito da formao de camadas protetoras.

2.7 Programas estudados
Para este trabalho, sero feitas comparaes entre dois programas
comerciais para previso da taxa de corroso pelo CO
2
, sendo os programas
escolhidos foram:
HYDROCOR
NORSOK

Os dois aplicativos possuem uma srie de possibilidades de trabalho e uma
descrio completa de cada um foge do escopo deste trabalho. Segue abaixo uma
descrio resumida de cada programa.

2.7.1 HYDROCOR
Este programa foi desenvolvido pela Shell Global Solutions para combinar os
efeitos do escoamento do fluido e molhabilidade do leo na taxa de corroso. Este
modelo composto de vrios mdulos para determinar o regime de fluxo multifsico,
pH, e tendncia de precipitao de carbonato de ferro (POTS 2005). O programa foi
desenvolvido, a princpio, para calcular a taxa de corroso ao longo de tubulaes
ou dutos. O desenvolvimento foi feito em FORTRAN, com interface com o MS
EXCEL.


43
O programa possui mdulos para calcular a taxa de corroso pelos os
seguintes mecanismos:
Corroso pelo CO
2
;
Corroso pelo CO
2
/H
2
S;
Corroso pelo H
2
S;
Efeito de cidos orgnicos;
Efeito do oxignio;
Efeito microbiolgico.

Originalmente, o modelo de clculo foi baseado no trabalho de Waard-
Milliams, sendo constantemente modificado ao longo do tempo. A evoluo do
modelo segue a seguinte ordem:
1991-HYDROCOR 1991: Baseado no modelo de Waard de 1991;
1995-HYDROCOR IFE: Baseado no ajuste de dados do IFE;
1995-HYDROCOR LCR: Baseado no modelo LCR (Limiting Corrosion Rate).
O modelo LCR um modelo mecanicista que parte da premissa de que a taxa
de corroso controlada pela transferncia de massa, produo de prtons e
cido carbnico na superfcie do metal;
1995-HYDROCOR LCR+: Combinao do modelo LCR com equaes de
eletroqumica para diminuir o conservadorismo do modelo LCR original;
1999-HYDROCOR LCR+99: Verso atual em utilizao.
O ponto de partida do modelo a corroso do ferro sem o efeito de camadas
protetoras ou da proteo do filme de leo. Estes efeitos so considerados na etapa
seguinte. O modelo que usado a combinao do modelo Limiting Corrosion Rate
(LCR) e o modelo de cintica de reao eletroqumica do potencial misto. Este ltimo
considera o transporte das espcies at a camada de contorno usando princpios
eletroqumicos. O modelo LCR atua de forma a limitar a taxa de corroso por
considerar a etapa de transporte das espcies at a superfcie metlica a ser
corroda (POTS 2002).

A seguir sero discutidos os principais aspectos do programa bem como suas
premissas bsicas no que ser refere apenas corroso pelo CO
2
.

44
2.7.1.1 Efeito da presso total
Para elevados valores de presso total, torna-se mais correto utilizar o valor
de fugacidade do gs ao invs do valor de presso parcial. O valor de fugacidade
obtido ao se multiplicar o valor de presso parcial pelo mesmo fator de correo da
figura 2.16.

2.7.1.2 Efeito de camadas protetoras
O programa considera o efeito de camadas protetoras na reduo da taxa de
corroso com o conceito de tendncia de formao de camada (TFC), sendo este
parmetro dado pela equao 2.41.
TC
T
TFC
ecp. Pr
=
Equao 2.41
Onde:
TFC : Tendncia de formao de camada;
. Pr ecip
T
:
Taxa de precipitao da camada protetora;
TC : Taxa de corroso.

O fator de reduo ser utilizado apenas quando for TFC> 0,5. As condies
que favorecem uma elevada tendncia de formao de camada so: elevada
temperatura, baixa velocidade de fluxo, elevado nvel de bicarbonato (elevado pH), e
elevado nvel de Fe
2+
.
O resultado o grfico da figura 2.17, onde esta apresentado o fator de
camada protetora em funo da temperatura e da presso parcial de CO
2
. Este valor
multiplicado pela taxa de corroso, reduzindo-a mesma. Em situaes onde o TFC
>1, a taxa de corroso controlada pelo teor de Fe
2+
na soluo.
Nenhum fator de proteo assumido quando considerada a existncia de
gua de formao. A razo disso que o cloreto existente na gua de formao
tende a tornar a camada protetora instvel.

45
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
Temperatura (C)
F
a
t
o
r

d
e

c
a
m
a
d
a

p
r
o
t
e
r
o
r
a
0,2 bara de CO
2
2 5 0,5 1

Figura 2.17: Fator de formao de camada protetora em funo da presso de
CO2 e temperatura.
2.7.1.3 Efeito da molhabilidade do leo
O programa considera o efeito protetor do leo para um teor de gua livre
menor que 40%, sendo que nesta condio nenhuma corroso prevista. Para
teores de gua livre maiores que 40%, o fator de proteo pelo leo (
leo
F ) dado
pela equao 2.42.
100
% Livre gua
F
leo
=
Equao 2.42
A proteo do leo na superfcie do metal tem relao com a capacidade do
leo formar uma mistura emulsionada com a gua. Esta capacidade funo do
regime de fluxo e da velocidade da fase lquida. O programa considera as condies
da tabela 2.6 para a formao de camada protetora.

Tabela 2.6: Condies para a formao de emulso de gua/leo.
Regime Velocidade para emulso
Estratificado >1,5 m/s
Bolhas dispersas Qualquer
Intermitente >1,5 m/s
Anular Nenhuma


46
2.7.2 NORSOK
Consiste em um modelo emprico baseado em dados de laboratrio a baixas
temperaturas, combinado com dados de campo em temperaturas acima de 100C. O
modelo foi desenvolvido pelas empresas norueguesas de petrleo, Norwegian oil
companies Statoil, Hydro e Saga Petroleum, e se tornou uma norma da indstria do
petrleo da Noruega.
A planilha com o modelo distribuda livremente e desenvolvida em MS
Excel. O banco de dados para ajuste do modelo o mesmo utilizado no modelo de
Waard-Milliams 95. Porm inclui dados de experimentos nas temperaturas de 100 a
150C do IFE. Este modelo mais sensvel ao efeito da formao de camadas
protetoras e mudana de pH do que o modelo de Waard-Milliams.
Para o desenvolvimento do modelo as seguintes condies de contorno foram
usadas:
Apenas corpos-de-prova que apresentaram corroso generalizada;
Faixa de temperatura de 20 a 160C;
Faixa de pH entre 3,5 e 6,5;
Faixa de tenso de cisalhamento entre 1 a 150 Pa;
Sem a presena de Ca ou cido actico;
Baixo contedo de ferro;
Sem a presena de H
2
S.

O modelo da NORSOK tem como principais entradas o pH, a fugacidade do
CO
2
, temperatura e a tenso cisalhante na parede, nesta ordem de importncia. As
equaes bsicas para a previso da taxa de corroso sero descritas a seguir
(HALVORSEN 1999).


2.7.2.1 Efeito da presso total
Semelhante ao modelo de Waard-Milliams e ao HYDROCOR, o NORSOK
tambm possui um fator para correo da presso parcial para fugacidade. O fator
dado pela equao 2.43.
( ) ( ) 15 , 273 4 , 1 0031 , 0 .
10
+
=
T P
a
Equao 2.43

47
Onde:
a =Coeficiente de fugacidade
P =Presso total em bara (limitada em 250 bara);
T =temperatura em C;

O valor de presso parcial de CO
2
multiplicado pelo fator a para gerar o
valor de fugacidade. O valor do coeficiente de fugacidade ( a ) mantido constante a
partir do valor de presso total de 250 bara.

2.7.2.2 Clculo da taxa de corroso
A equao bsica usada para prever a taxa de corroso dada pela equao
2.44.
pH pCO T
F F F F TC . . .
2

= Equao 2.44
Onde:

TC = Taxa de corroso (mm/ano);
T
F = Fator de correo para a temperatura;
2
pCO
F = Fator de correo para a presso parcial de CO
2
;

F = Fator de correo para a tenso de cisalhamento;


pH
F = Fator de correo para o pH.

Como descrito anteriormente, o programa tem um carter emprico sendo
que cada fator foi desenvolvido e calculado para promover a melhor correlao
emprica dos dados experimentais. Os fatores
2
pCO
F e

F so calculados pela
equao 2.45 e equao 2.46 respectivamente.
( )
62 , 0
2
2
pCO F
pCO
=
Equao 2.45

( ) ) *log( 0324 , 0 146 , 0
2
19
pCO
F
+
|

\
|
=


Equao 2.46

48
O fator
T
F (ver tabela 2.7) est relacionado com o efeito da temperatura na
taxa de corroso.
Tabela 2.7: Valores do fator
T
F em funo da temperatura
Temperatura (C) F
T

5 0,420
15 1,590
20 4,762
40 8,927
60 10,695
80 9,949
90 6,250
120 7,770
150 5,203

O fator
pH
F est relacionado com o fato que um elevado pH pode diminuir a
taxa de corroso e tende a estabilizar a camada protetora de carbonato de ferro.
Porm, durante as simulaes o programa no discrimina qual dos dois efeitos esta
sendo mais efetivo. Os valores de
pH
F desenvolvidos esto apresentados na tabela
2.8.
De acordo com os resultados da tabela 2.8, observa-se que abaixo de
determinado valor de pH, o pH no afeta a taxa de corroso. De fato, o efeito do pH
insignificante abaixo de um valor de 4,5 para um intervalo de temperatura entre 20
e 90C, 4,3 para 120C e 3,8 para 150C. Nestas con dies, nenhum efeito de
camada protetora assumido (HALVORSEN 1999).



49
Tabela 2.8: Valores do fator
pH
F em funo da temperatura e do pH
Temperatura
(C)
pH F
pH

5 3,5 < pH < 4,6 f(pH) = 2,0676 - (0,2309 x pH)
5 4,6 < pH < 6,5 f(pH) = 4,342 - (1,051 x pH) + (0,0708 x pH2)
15 3,5 < pH < 4,6 f(pH) = 2,0676 - (0,2309 x pH)
15 4,6 < pH < 6,5 f(pH) = 4,986 - (1,191 x pH) + (0,0708 x pH2)
20 3,5 < pH < 4,6 f(pH) = 2,0676 - (0,2309 x pH)
20 4,6 < pH < 6,5 f(pH) = 5,1885 - (1,2353 x pH) + (0,0708 x pH2)
40 3,5 < pH < 4,6 f(pH) = 2,0676 - (0,2309 x pH)
40 4,6 < pH < 6,5 f(pH) = 5,1885 - (1,2353 x pH) + (0,0708 x pH2)
60 3,5 < pH < 4,6 f(pH) = 1,836 - (0,1818 x pH)
60 4,6 < pH < 6,5 f(pH) = 15,444 - (6,1291 x pH) + (0,8204 x pH2) - (0,0371 x pH3)
80 3,5 < pH < 4,6 f(pH) = 2,6727 - (0,3636 x pH)
80 4,6 < pH < 6,5 f(pH) = 331,68 x exp(-1,2618 x pH)
90 3,5< pH < 4,57 f(pH) = 3,1355 - (0,4673 x pH)
90 4,57< pH < 5,62 f(pH) = 21254 x exp(-2,1811 x pH)
90 5,62 < pH < 6,5 f(pH) = 0,4014 - (0,0538 x pH)
120 3,5 < pH < 4,3 f(pH) = 1,5375 - (0,125 x pH)
120 4,3 < pH < 5 f(pH) = 5,9757 - (1,157 x pH)
120 5 < pH < 6,5 f(pH) = 0,546125 - (0,071225 x pH)
150 3,5 < pH < 3,8 f(pH) = 1
150 3,8 < pH < 5 f(pH) = 17,634 - (7,0945 x pH) + (0,715 x pH2)
150 5 < pH < 6,5 f(pH) = 0,037

Tanto o valor de pH como o da tenso de cisalhamento podem ser informados
diretamente no programa ou calculados separadamente. A base do clculo de cada
um mostrada abaixo.

2.7.2.3 Clculo do pH
O valor de pH calculado a partir dos dados de temperatura, presso de CO
2

e teor de bicarbonato. O programa gera trs possveis valores de pH:
pH para gua de formao;
pH para gua condensada;
pH para gua condensada com soluo saturada de Fe
2+
.

As constantes de equilbrio de cada reao do CO
2
em contato com a gua
so mostradas na tabela 2.9. Estas constantes de equilbrio so retiradas da
literatura e geralmente so funes da temperatura e da fora inica da soluo
sendo esta ltima dada pela equao 2.47.

50

=
i
i i
z m I
2
.
2
1

Equao 2.47
Onde m
i
a concentrao molar do ensimo on na soluo, e z
i
a sua
carga. No modelo considera-se a presena de NaCl, sendo as cargas dos ons
envolvido igual a 1, e a fora inica neste caso se refere prpria concentrao de
NaCl.

Tabela 2.9: Constantes de equilbrio das principais reaes para o clculo do
pH(NESIC 2001)
Reao Constante de equilbrio
( ) ( ) aq g
CO CO
2 2
=
2
2
CO
CO
H
P
C
K =
( ) 3 2 2 2
CO H O H CO
g
= +
2
3 2
0
CO
CO H
C
C
K =
+
+ =
3 3 2
HCO H CO H
3 2
3
1
CO H
H HCO
C
C C
K
+
=
+
+ =
2
3 3
CO H HCO

+
=
3
2
3
2
HCO
H CO
C
C C
K
+
+ = OH H O H
2
+
=
OH H
W
C C K

A premissa bsica que os nicos sais presentes na gua so o NaCl e
NaHCO
3
. A partir da dissoluo destes sais na gua, para uma soluo
eletricamente neutra, chega-se a equao 2.48.
+ + +
+ + + = +
Cl OH CO HCO H Na
C C C C C C
2
3 3
2 Equao 2.48
E considerando:
+
+ Cl Na NaCl

+
+
3 3
HCO Na NaHCO


51
+
= Cl Na C
Bicarb . 0

Equao 2.49
Onde C
0.Bicarb
a quantidade bicarbonato adicionado. Substituindo na
equao 2.48 juntamente com as constantes de equilbrio, obtm-se a equao
2.50.
0 2 ) (
2 2
2 1 0 2 1 0
2
. 0
3
= + +
+ + +
CO H
H
W CO H
H
Bicarb
H
p K K K K C K p K K K K C C C
Equao 2.50

Onde a raiz deste polinmio a concentrao de H
+
que vai gerar o valor de
pH da gua de formao. Para o pH de gua condensada realizado o mesmo
clculo, porm com a soluo sem adio de bicarbonato e constantes de equilbrio
com fora inica zero (gua sem sais). Sendo K
PS
o produto de solubilidade do
carbonato de ferro, o pH da gua condensada saturada com ons Fe
2+
dado pela
equao 2.51.
0 2 ) (
2
2 2
2
2 1 0 2 1 0
2
. 0
3 4
2 1 0
= + + +
+ + + +
CO H
H
W CO H
H
Bicarb
H H
CO H
PS
p K K K K C K p K K K K C C C C
p K K K K
K

Equao 2.51



2.7.2.4 Clculo da tenso de cisalhamento
O modelo da NORSOK possui um mdulo para o clculo da tenso de
cisalhamento na superfcie da tubulao. A definio matemtica para a tenso de
cisalhamento que um fluido exerce em uma superfcie fixa dada pela equao
2.52.
|
|

\
|

=
y


Equao 2.52

onde:
=Tenso de cisalhamento [Pa]
=Velocidade do Fluido [m/s]
=Viscosidade cinemtica em [Pa.s]
y =Distancia da superfcie [m]

52
A tenso de cisalhamento interfere na estabilidade do filme de carbonato de
ferro e funo principalmente da proporo e das velocidades das fases evolvidas.
O clculo segue a seguinte seqncia abaixo:

2
5 , 0
m m
f =
Equao 2.53
onde:
=Tenso de cisalhamento [Pa]
m
=densidade mdia [kg/m
3
]
m
=Velocidade mdia da mistura [m/s]
f =Fator de frico

E sendo o fator de frico dado por:

(
(

|
|

\
|
+ + =
33 , 0
6
Re
1
10 20000 1 001375 , 0
m
d
k
f
Equao 2.54
onde:
k =Rugosidade;
d =Dimetro;
m
Re =Nmero de Reynolds mdio da mistura;

Para o clculo do nmero de Reynolds, vrios parmetros de escoamento so
utilizados, tais como velocidade, viscosidades e densidades de cada fase. Tambm
utilizada a proporo de cada fase durante o escoamento. Deve se chamar a
ateno para o fato que o programa, em nenhum momento, apresenta efeito de
molhabilidade do leo, o que pode produzir valores de taxas de corroso
relativamente elevados, comparadas com a prtica. Em compensao, para valores
de tenso de cisalhamento elevados, o programa pode subestimar a taxa de
corroso pelo fato que, nestas condies, comea a ocorrer o risco de corroso
localizada e o programa foi desenvolvido para corroso uniforme (OLSEN 2003).


53




3 PROCEDIMENTO




Para este trabalho ser realizada uma anlise comparativa dos dois
aplicativos citados anteriormente juntamente com o modelo de Waard-Milliams. O
objetivo mostrar as principais diferenas entre os resultados de taxa de corroso
quando diferentes parmetros de entrada so colocados. Em seguida, ser feita
uma comparao com os dados de campo para se determinar a capacidade de cada
aplicativo em prever a taxa de corroso.
Como descrito anteriormente, o pH um dos principais parmetros para se
determinar a corrosividade de um eletrlito. Desta forma, se torna importante
comparar o valor de pH gerado por cada aplicativo. O modelo de Waard-Milliams por
no possuir um mdulo para clculo de pH, no ser considerado nesta parte do
trabalho.
Para a simulao, foram montadas duas matrizes de testes: uma para
verificar o efeito das variveis no pH e outra para simular a taxa de corroso
comparando o efeito da formao de camada protetora. A matriz de dados de
entrada, de forma a se contabilizar o efeito de cada varivel o valor de pH esta
apresentada na tabela 3.1.
Tabela 3.1: Matriz de dados para simulao do pH
Temperatura
(C)
Presso de CO
2

(bara)
Teor de bicarbonato
(mg/L)
Tipo de gua
20 0.01 0
40 0.1 10
60 1 100
Formao
80 10 1000
100 100 10000
120
Condensada


54
A segunda matriz de dados para a simulao do efeito da formao de
camada protetora esta apresentada na tabela 3.2. O resultado obtido um grfico
de taxa de corroso por temperatura para uma determinada presso de CO
2
e pH.
Os valores de presso parcial e pH escolhidos so mostrados abaixo:
Tabela 3.2: Matriz para a simulao do efeito de formao de camada protetora.
Temperatura (C) Presso de CO
2
(bara) pH Tipo de gua
0,1 5,5 Formao
1 6,0 Condensada De 20 a 120
10 6,5

A terceira matriz composta por 1.344 casos pela combinao dos
parmetros supostos na tabela 3.3. Esta parte do trabalho tem por objetivo
determinar o quanto os simuladores diferem na obteno da taxa de corroso, ou
seja, se os resultados diferem na ordem de grandeza e se o pior caso em um
simulador equivale ao pior caso no outro.
Tabela 3.3: Matriz para simulao das taxas de corroso.
Temperatura
(C)
Presso de
CO2 (bara)
Bicarbonato
(mg/L)
Teor de gua
livre (%)
Velocidade do
Lquido (m
3
/d)
Velocidade do
Gs (MSm
3
/d)
Dimetro
(mm)
20 0,01 10 20 100 0,01 100
40 0,1 100 50 1000 0,1
60 1 1000 90
70 10 10000
80
90
100


A seleo dos casos de estudo (dados de campo) para a comparao com os
dados simulados, seguiu os seguintes critrios:
Sistemas apenas com corroso pelo CO
2
;
Sem injeo de inibidor de corroso;
Monitorao por cupons de perda de massa.


55
Os dados de campo escolhidos foram baseados em medidas de cupons de
perda de massa que foram feitas periodicamente (em mdia a cada 3 meses). Estes
dados so obtidos atravs da base de dados da PETROBRAS, atravs do software
CupomNet. O CupomNet um software de gerenciamento da taxa de corroso
obtida atravs da tcnica de monitorao por cupons de perda de massa. Este
software foi desenvolvido em ambiente web (intranet) para controlar o processo de
monitorao interna dos sistemas de produo e escoamento de petrleo na
PETROBRAS (SIMOR 2002).
Juntamente com os valores de taxa de corroso foi feito um levantamento de
anlises de gua produzida e composio de CO
2
na fase gasosa a fim de se
determinar os principais parmetros para alimentar os programas.
Os parmetros levantados foram:
Presso total (bara);
Temperatura (C);
Teor de CO
2
(%);
Teor de bicarbonato (mg/L);
Teor de gua (%);
Teor de gua livre (%);
Vazo de produo de leo (m
3
/dia);
Vazo de produo de gs (MMm
3
/dia);

Cabe ressaltar que como o objetivo deste trabalho determinar se os
aplicativos estudados conseguem prever uma taxa de corroso medida na prtica,
todos os valores dos parmetros levantados se referem as condies que o cupom
de corroso foi submetido. Os cenrios escolhidos para o estudo so mostrados
abaixo na tabela 3.4 e se referem a um determinado campo de produo.
Tabela 3.4: Casos estudados para anlise dos simuladores.
Parmetro Cenrio 1 Cenrio 2 Cenrio 3
Nvel de CO2 (%) 2% 0.2% 0.2%
Nvel de Bicarb. (mg/L) 400 350 200
Temperatura (C) 40 a 90C 40 a 50C 40 a 60C
Presso (bara) 21 a 60 bara 21 a 60 bara 21 a 60 bara
Corrosividade Moderada/Severa Baixa/Moderada Baixa/Moderada
Taxa de corroso(mm/ano) 0.3 mm/ano 0.05 mm/ano 0.008 mm/ano

56
3.1 Tratamento estatstico dos dados de campo
Os valores da taxa de corroso coletados, por serem dados de campo,
apresentam uma elevada disperso ao longo do tempo. Isso se deve ao fato que os
pontos de monitorao esto sujeitos s mudanas e alteraes do processo. Em
virtude disso, foi necessria uma anlise estatstica de maneira a filtrar mudanas
muito bruscas na taxa de corroso originadas por mudanas de processo.
O parmetro escolhido foi a mdia mvel simples, que se aplica melhor
quando no existe uma tendncia clara no comportamento dos dados. O mtodo
consiste em fazer uma mdia dos valores mais recentes, de maneira que medida
que se avana um perodo de tempo especifico, uma nova mdia calculada,
adicionando a nova observao e deixando cair a mais antiga. O mtodo de mdias
mveis replica de uma forma mais eficiente algumas sries do que funes
matemticas complicadas. O clculo dado pela equao 3.1.

p
N N N N N
MMS
n n
+ + + + +
=
1 3 2 1
...

Equao 3.1
onde:
MMS : Mdia mvel simples dos valores
p : Perodo
N : Valores medidos

Um exemplo da utilidade da mdia mvel mostrado na figura 3.1, onde uma
seqncia de medidas foi plotada em funo do tempo. Fica claro que no perodo de
entre 1200 e 1600 dias os dados apresentaram uma forte disperso, caracterizada
por elevaes e redues bruscas nos valores de taxa de corroso. O uso da mdia
mvel com p=4 uma maneira de minimizar estes picos, suavizando a forma da
curva.

57
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800
Tempo (Dias)
T
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
Valores
Mdia Mvel-(n=4)

Figura 3.1: Figura esquemtica mostrando o uso da mdia mvel.
Os valores coletados de campo bem como as medias moveis calculadas so
mostradas no anexo I.
Aps este tratamento, foram feitas simulaes com os programas para
obteno do valor de taxa de corroso calculada. Estes valores foram plotados em
um grfico de taxa calculada versus taxa real, com uma faixa de erro de 50%. A
tabela com os resultados das simulaes esta apresentado no anexo II. Por ultimo
foi feita uma regresso linear com os dados de campo em uma tentativa de se
avaliar o real peso que cada varivel apresentou no processo corrosivo.

58




4 RESULTADOS E DICUSSES




4.1 Comparao dos modelos

4.1.1 Comparao dos valores de pH
Os resultados da simulao de pH so mostrados nas figura 4.1 e figura 4.2
para o NORSOK e figura 4.3 e figura 4.4 para o HYDORCOR. O clculo de pH do
HYDROCOR apresenta valores levemente mais elevados do que os do NORSOK
(em 0,3 unidades) para o caso de gua de formao.
Para o caso de gua condensada, como j foi comentado antes, o NORSOK
no permite colocar bicarbonato na gua condensada. Sendo assim, a nica curva
para este caso a de 0 mg/L de bicarbonato. Esta curva quando comparada com o
do HYDROCOR ficou com o pH levemente mais cido, sendo os valores quase
equivalentes. Para o caso do pH saturado com ferro, os valores ficaram bem
elevados (cerca de 1,5 de diferena) e foram independentes da temperatura.
Para o HYDROCOR a diferena entre o pH da gua condensada e gua de
formao foi bem pequena mostrando que o HYDROCOR praticamente no faz
distino entre as duas.

59
pH-gua de Formao-NORSOK
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0,01 0,1 1 10 100
Presso Parcial de CO
2
(bara)
p
H
1
2
3
4 5

Figura 4.1: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua de formao. NORSOK
pH-gua Condensada-NORSOK
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0,01 0,1 1 10 100
Presso Parcial de CO
2
(bara)
p
H
Soluo saturada de Fe
2+
para temperatura de 20 a
120C
1

Figura 4.2: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua condensada. NORSOK


60
pH-gua de Formao-HYDROCOR
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0,01 0,1 1 10 100
Presso Parcial de CO
2
(bara)
p
H
1
2
3 4
5

Figura 4.3: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua de formao. HYDROCOR

pH-gua Condensada-HYDROCOR
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
0,01 0,1 1 10 100
Presso Parcial de CO
2
(bara)
p
H
1
2
3 4 5

Figura 4.4: Variao do pH em funo da presso parcial de CO
2
, teor de
bicarbonato e temperatura em gua condensada. HYDROCOR

61
4.1.2 Efeito da formao de camada protetora
So mostrados abaixo os resultados das simulaes para se determinar o
efeito da camada protetora na taxa de corroso nas figura 4.5, figura 4.6 e figura 4.7
para o HYDROCOR e figura 4.8, figura 4.9 e figura 4.10 para o NORSOK.
O HYDROCOR no apresentou nenhum efeito de camada protetora quando
as simulaes foram feitas com gua de formao. Este resultado foi independente
do pH e faixa de temperatura utilizada. Os grficos mostram uma estabilizao da
taxa de corroso na temperatura de 80C, e voltando a aumentar a partir de 100C.
Isto devido ao modelo considerar a etapa de transporte da espcie corrosiva ate a
superfcie do metal, retardando assim o aumento da taxa de corroso.
Quando foi utilizada gua condensada (gua de baixa salinidade), foi
contabilizado o efeito de camada protetora pelo programa. Este efeito foi mais
pronunciado medida que os valores de presses de CO
2
e pH aumentavam.
Presso de CO2= 0.1bara
gua Condensada
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5
'

Presso de CO2= 0.1bara
gua de Formao
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5
'

(a) (b)
Figura 4.5: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 0,1 bara. (a) gua condensada. (b)
gua de formao. (HYDROCOR)
Presso de CO2= 1bara
gua Condensada
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5
'

Presso de CO2= 1bara
gua de Formao
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5

(a) (b)

62
Figura 4.6: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 1 bara. (a) gua condensada. (b)
gua de formao. (HYDROCOR)

Presso de CO2=10 bara
gua Condensada
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5

Presso de CO2=10 bara
gua de Formao
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5

(a) (b)
Figura 4.7: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 10 bara. (a) gua condensada. (b)
gua de formao. (HYDROCOR)

Para o caso do NORSOK, no existe diferenciao da taxa de corroso
obtida em gua condensada ou gua de formao (esta informao utilizada
apenas para o clculo de pH).
Em todos os casos, a taxa de corroso aumentou com a temperatura at o
valor de 40C. Em seguida, houve uma primeira queda at o valor de 80C e a partir
deste ponto houve uma segunda queda bem mais abrupta. provvel que o efeito
da formao de camadas protetoras esteja sendo considerado apenas depois da
segunda queda, por esta faixa de temperatura ser mais caracterstica deste efeito,
porm em nenhum momento o programa alerta que esta considerando ou no este
fator.

63
Presso de CO2= 0.1bara
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0 20 40 60 80 100 120 140
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5
'

Figura 4.8: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 0,1 bara. (NORSOK)
Presso de CO2= 1bara
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
0 20 40 60 80 100 120 140
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5
'

Figura 4.9: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 1 bara. (NORSOK)


64
Presso de CO2=10 bara
0
2
4
6
8
10
12
0 20 40 60 80 100 120 140
Temperatura (C)
T
a
x
a

d
e

C
o
r
r
o
s

o

(
m
m
/
a
n
o
)
pH=5.5
pH=6.0
pH=6.5

Figura 4.10: Efeito da formao de camada protetora em funo da temperatura e do
pH para presso parcial de CO
2
de 10 bara. (NORSOK)

Pode-se observar que as taxas de corroso obtida, pelo HYDROCOR foram
bem mais elevadas que no NORSOK (uma ordem de grandeza). Outra diferena
clara foi a forte dependncia do pH na taxa de corroso da NORSOK. De fato, para
0,5 unidades de pH, a taxa de corroso variou em mdia em 1,5mm/ano.
O HYDROCOR, para o caso de gua de formao, no apresentou efeito
considervel do pH. Para o caso de gua condensada com o efeito de camada
protetora, quanto mais elevada o pH menor foi a taxa de corroso.

4.1.3 Efeito do fluxo
Para o caso do NORSOK, como discutido anteriormente, o nico parmetro
relevante com relao ao efeito do fluxo a tenso de cisalhamento. No
mencionado o regime de fluxo resultante. A figura 4.11 mostra o efeito da tenso de
cisalhamento na taxa de corroso, juntamente com o efeito da temperatura para
quatro valores de pH. Os valores foram calculados para uma presso total de 100
bara e 1% de CO
2
. Para qualquer valor de tenso de cisalhamento a taxa de

65
corroso sempre aumenta, sendo este crescimento mais pronunciado at 3 Pa, aps
este valor a taxa de corroso cresce relativamente pouco.
pH=4
12
10
8
6
4
2

pH=5
6
5
4
3
2
1

pH=4 pH=5
pH=6
2.5
2
1.5
1
0.5

pH=6.5
1
0.8
0.6
0.4
0.2

pH=6 pH=6.5
Figura 4.11: Efeito da temperatura e tenso de cisalhamento na taxa de corroso
para diferentes valores de pH. Presso total de 100 bara e 1% de CO
2


A figura 4.12 mostra como as variveis mais relevantes (presso total,
temperatura e vazo de gs/lquido) atuam gerando o valor de tenso de
cisalhamento. O grfico mostra que a tenso de cisalhamento bem mais
dependente da vazo de gs do que dos outros parmetros.







66

Temperatura =20C
Vazo de Gs =0,1 MSm
3
/Dia
24
20
16
12
8
4
0

Temperatura=20C
Vazo de Gs =0,5 MSm
3
/Dia
80
70
60
50
40
30
20
10

(a) (b)
Temperatura=80C
Vazo de Gs =0,1 MSm
3
/Dia
25
20
15
10
5

Temperatura=80C
Vazo de Gs =0,5 MSm
3
/Dia
100
80
60
40
20

(c) (d)
Figura 4.12: Efeito da temperatura, Presso e da vazo de gs/Lquido na tenso de
cisalhamento do NORSOK. Presso total de 100 bara e 1% de CO
2

4.1.4 Comparao dos valores de taxa de corroso tericos
Os valores mostraram que o principal parmetro que influenciou na relao da
taxa de corroso do HYDROCOR e do NORSOK foi a temperatura. A figura 4.13
mostra os valores de taxa de corroso gerados pelos dois simuladores para as
condies de 0,1, 1 e 10 bara de CO
2
e 100 mg/L de bicarbonato para as 7
temperaturas simuladas. Para temperaturas abaixo de 80C a taxa de corroso do
NORSOK se mostrou mais elevado que o do HYDROCOR, porm, este
comportamento se inverteu em temperaturas superiores a 80C. Isso se deve ao fato
que o valor de taxa de corroso do NORSOK muito sensvel ao efeito de
formao de camadas protetoras. Os outros parmetros estudados (dimetro,
velocidade do lquido, velocidade do gs, frao de gua) influenciaram pouco na
taxa de corroso dos dois softwares.

67
0,01
0,1
1
10
100
0,01 0,1 1 10 100
Taxa de corroso-HYDROCOR (mm/ano)
T
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o
-
N
O
R
S
O
K

(
m
m
/
a
n
o
)
Temperatura de 20C
Temperatura de 40C
Temperatura de 60C
Temperatura de 70C
Temperatura de 80C
Temperatura de 90C
Temperatura de 100C

Figura 4.13: Comparao das taxas de corroso geradas pelos simuladores
estudados.

4.1.5 Comparao com dados de campo
Os resultados das simulaes, para os trs modelos estudados esto
apresentados nas figura 4.14 a figura 4.16, o modelo de Waard-Milliams apresentou
taxas de corroso uma ordem de grandeza diferentes dos valores medidos em
campo. Isto ocorre primeiramente devido ao fato de que este modelo foi
desenvolvido para transporte de gs, onde as taxas de corroso, alm de serem
elevadas (aproximadamente 0.5 mm/ano) tem um carter mais localizado. Para o
caso do NORSOK, a maior parte dos resultados ficou na faixa superior de 50%,
como resultado do carter conservador do programa. Houve um grupo de resultados
que apresentou um valor de taxa de corroso menor que a real (regio A). Este
grupo se refere a pontos onde o valor de temperatura era relativamente elevado
(>85C). Nesta faixa de temperatura o programa cons idera um grande efeito protetor
da camada de carbonato de ferro. Umas das razes para o desvio a possibilidade
desta camada no estar se formando to homogeneamente quanto a previsto pelo
programa. Alguns resultados mostraram valores de taxa de corroso calculada bem
maior que a real (caso 1 e caso 5). Para o caso 1, os valores de vazo de

68
escoamento foram relativamente baixos. O efeito disso a gerao de um regime de
fluxo estratificado. Como o cupom de perda de massa normalmente colocado na
parte inferior da tubulao, pode ocorrer o risco de nem toda a superfcie do cupom
ficar exposta ao eletrlito. Para o caso 5, no houve uma razo aparente para a
diferena na taxa de corroso.
Sobre o regime de fluxo, o NORSOK no faz comentrio sobre qual o
regime de fluxo est ocorrendo no sistema. Porm existem dados da literatura que
mostram que quando a velocidade do gs baixa (<1m/s) a velocidade de transio
do lquido de um regime estratificado para um regime de bolhas dispersas ou fluxo
intermitente fica na faixa de 0,2 a 0,3 m/s (GARBER 2008). Pontos que ficaram
nestas faixas de velocidades tem uma maior probabilidade de apresentar um regime
estratificado. Este fato pode ter influenciado na baixa taxa de corroso observada na
regio 1 j que em funo do cupom de corroso ter sido colocado na parte superior
da tubulao apenas parte dele pode ter sido corroda, fato este que foi confirmado
pela anlise do cupom de corroso.
Para o caso do HYDROCOR, figura 4.16, os valores de taxa de corroso
tambm apresentaram uma diferena de uma ordem de grandeza dos valores
medidos em campo, sendo que os resultados ficaram prximos da curva do modelo
de Waard-Milliams. Isso mostra que o programa possui um forte embasamento neste
modelo. Em todas as simulaes, o regime foi indicado como intermitente.
Para o calculo da regresso linear foram considerados apenas os caso de 2 a
12 por estes serem pontos relacionados a um nico cenrio de corroso. A formula
bsica para a regresso mostrada na equao 4.1 abaixo.

] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [%
2 9 8 7 6 5 4 3 2 2 1
PCO A VG A VL A AguaLivre A Bica A P A T A CO A A TC + + + + + + + + =
Equao 4.1

Os resultados da regresso so mostrados na Figura 4.17 e os coeficientes
para ajuste da curva so mostrados na tabela 4.1


69
0,010
0,100
1,000
10,000
100,000
0,010 0,100 1,000 10,000
Taxa de corroso Real (mm/ano)
T
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o

C
a
l
c
u
l
a
d
a
-

d
e

W
a
a
r
d

M
i
l
l
i
a
m
s


(
m
m
/
a
n
o
)
Caso 1
Caso 2
Caso 3
Caso 4
Caso 5
Caso 6
Caso 7
Caso 8
Caso 9
Caso 10
Caso 11
Caso 12
Caso 13
Caso 14
Caso 15
Caso 16
Caso 17
Caso 18
Caso 19
Reta ideal
+50%
- 50%

Figura 4.14: Comparao dos dados de campo como o modelo de D.Waard-Milliams
0,010
0,100
1,000
10,000
100,000
0,010 0,100 1,000 10,000
Taxa de corroso Real (mm/ano)
T
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o

C
a
l
c
u
l
a
d
a
-
N
O
R
S
O
K


(
m
m
/
a
n
o
)
Caso 1
Caso 2
Caso 3
Caso 4
Caso 5
Caso 6
Caso 7
Caso 8
Caso 9
Caso 10
Caso 11
Caso 12
Caso 13
Caso 14
Caso 15
Caso 16
Caso 17
Caso 18
Caso 19
Reta ideal
+50%
- 50%
Regio A

Figura 4.15: Comparao dos dados de campo como o modelo da NORSOK



70
0,010
0,100
1,000
10,000
100,000
0,010 0,100 1,000 10,000
Taxa de corroso Real (mm/ano)
T
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o

C
a
l
c
u
l
a
d
a
-
H
Y
D
R
O
C
O
R


(
m
m
/
a
n
o
)
Caso 1
Caso 2
Caso 3
Caso 4
Caso 5
Caso 6
Caso 7
Caso 8
Caso 9
Caso 10
Caso 11
Caso 12
Caso 13
Caso 14
Caso 15
Caso 16
Caso 17
Caso 18
Caso 19
Reta ideal
+50%
- 50%

Figura 4.16: Comparao dos dados de campo com as simulaes do HYDROCOR
0.01
0.1
1
10
100
0.010 0.100 1.000 10.000
Taxa de corroso Real (mm/ano)
T
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s

o

C
a
l
c
u
l
a
d
a
-
R
e
g
r
e

o

L
i
n
e
a
r


(
m
m
/
a
n
o
)
Caso 2
Caso 3
Caso 4
Caso 5
Caso 6
Caso 7
Caso 8
Caso 9
Caso 10
Caso 11
Caso 12
Caso 13
Reta ideal
+50%
- 50%

Figura 4.17: Comparao dos dados de campo com a regresso linear obtida.







71
Tabela 4.1: Coeficientes para ajuste da regresso linear
Parmetro Valor
1
A
-1.05588
2
A
-0.07044
3
A
0.016332
4
A
-0.00582
5
A
0.000214
6
A
-0.00029
7
A
0.000449
8
A
0
9
A
0.265525

Os grficos mostrados anteriormente ilustram a dificuldade dos simuladores
em prever uma taxa de corroso medida em campo. As diferenas encontradas
podem ser explicadas tanto pelas limitaes dos simuladores como pela dificuldade
de se levantar dados confiveis de campo para os clculos com uma preciso e
confiabilidade necessrios. Outra questo que estes simuladores no consideram
as condies dinmicas de campo e que uma dada taxa de corroso pode ser a
resultante de vrias alteraes de processo que nem sempre so totalmente
conhecidas. No entanto, os simuladores podem pelo menos seguir a tendncia da
taxa de corroso encontrada mostrando que o erro encontrado no aleatrio. Uma
maneira de se medir a disperso dos resultados ao redor do valor mdio contar a
freqncia do erro medido e fazer um aproximao de uma distribuio estatstica.
As distribuies estatsticas resultantes so mostradas nas figura 4.18 a figura 4.20.

A tabela 4.2 mostra um resumo das principais propriedades estatsticas
obtidas. Alm de se aproximar melhor dos valores medidos em campo, o modelo da
NORSOK apresentou uma menor disperso no erro, j que o valor de desvio padro
foi o menor. Os modelos de Waard-Milliams e do HYDROCOR apresentaram mdias
e desvios padro similares. A regresso linear obtida mostrou um desvio baixo mas
a quantidade pontos analisada
.

72

Figura 4.18: Distribuio de probabilidade do erro do modelo de Waard-Milliams

Figura 4.19: Distribuio de probabilidade do erro do modelo da NORSOK


73

Figura 4.20: Distribuio de probabilidade do erro do HYDROCOR
Regresso
x
0,24 0,2 0,16 0,12 0,08 0,04 0 -0,04 -0,08 -0,12 -0,16 -0,2
f
(
x
)
0,32
0,28
0,24
0,2
0,16
0,12
0,08
0,04
0

Figura 4.21: Distribuio de probabilidade do erro para a regresso calculada.






74
Tabela 4.2: Resumo das propriedades estatsticas obtidas.
NORSOK WM HYDROCOR Regresso
Mdia 0,17 3,88 3,89 0,00
Erro padro 0,03 0,25 0,21 0,01
Mediana 0,20 3,85 3,90 0,01
Desvio padro 0,24 2,20 1,83 0,09
Varincia 0,06 4,82 3,34 0,01
Mnimo -0,44 -0,05 0,03 -0,20
Mximo 0,82 9,96 8,42 0,24
Contagem 75,00 75,00 75,00 66,00


75




5 CONCLUSES




Os dois simuladores apresentaram valores diferentes dos encontrados em campo,
sendo esta diferena ficou em mdia 50% para o NORSOK e em at uma ordem de
grandeza para o HYDROCOR;

A qualidade dos dados de entrada influenciou muito o resultado de taxa de corroso
gerado pelos simuladores. A obteno de valores dos principais parmetros que
influenciam a taxa de corroso para as condies a que estavam expostos os
cupons representou uma das maiores fontes de erro nas simulaes.

Os parmetros operacionais que mais influenciaram a taxa de corroso gerada pelos
simuladores foi a presso parcial de CO
2
e a temperatura, porm neste trabalho
estes valores foi determinados com relativa confiabilidade. Os parmetros com
menos confiabilidade foram os valores de vazo e escoamento.

Dados operacionais devem ser levados em conta para um a previso mais precisa
sendo que o resultado muito dependente da qualidade dos dados de entrada

O uso da mdia mvel se mostrou uma ferramenta eficaz para acompanhar o
comportamento da corroso

O valor de taxa de corroso do HYDROCOR se mostrou muito prximo do calculado
pelo modelo de Waard-Milliams;

Apesar da diferena entre os valores calculados e medidos ter sido elevada, os
simuladores apresentaram resultados no aleatrios, pois puderam ser aproximados
por uma distribuio estatstica com os erros variando ao redor de um valor mdio.


76
A tcnica da regresso linear, apesar da simplicidade, modelou bem boa parte dos
dados de campo

Como principais vantagens e limitaes desvantagens dos dois simuladores
estudados pode-se citar:

NORSOK:
Vantagens:
Possui a possibilidade de usar os mdulos de maneira integrada ou separada;
Facilidade no uso;
Cdigo aberto;
Conservadorismo moderado.

Limitaes:

Usado apenas para corroso generalizada pelo CO


2
;

A partir de temperaturas acima de 80C o programa comea a fornecer valores
de taxa de corroso relativamente baixos, mostrando que o programa
considera um grande efeito da formao de filmes protetores;
No considera a destruio do filme de carbonato de ferro pela presena de
cloretos;
No considera nenhum efeito protetor do leo, ou seja, o valor de taxa de
corroso independente do valor da relao leo/gua;
Limite superior de pH baixo (6.5) o que em muitos casos impede a previso de
taxas de corroso baixa;
Faixa de temperatura e presso de trabalho estreita.

HYDROCOR
Vantagens:
Considera o efeito de outros mecanismos de corroso;
Considera o efeito da destruio do filme de carbonato de ferro pela presena
de cloretos;
Considera o efeito do regime de fluxo.


77
Limitaes:
Programa fechado o que dificulta o entendimento;
Permite o uso apenas dos mdulos de maneira integrada;
Interface difcil e no intuitiva;
Interface complexa que induz a erros onde informaes relevantes podem;
Dependendo da situao muito conservador,



78




6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS




Uso conjunto de valores de taxa de corroso localizada

Padro fotogrfico

Uso de cupons do tipo disco

Clculo separado do pH

Desenvolvimento de um banco de dados





79




7 REFERCIAS BIBLIOGRFICAS




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81
8 ANEXO I
Valores da evoluo da taxa de corroso obtidos a partir do CuponNet com a
respectiva media movel
Caso-1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
f
e
v
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0
2
a
g
o
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0
2
f
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a
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a
g
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0
7
f
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0
8
a
g
o
/
0
8
f
e
v
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0
9

Caso-2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
n
o
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0
5
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m
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g
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m
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8
a
g
o
/
0
8
n
o
v
/
0
8

Caso-3
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
a
g
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3
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Caso-4
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0.1
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j
a
n
/
0
2
j
a
n
/
0
3
j
a
n
/
0
4
j
a
n
/
0
5
j
a
n
/
0
6
j
a
n
/
0
7
j
a
n
/
0
8
j
a
n
/
0
9

Caso-17
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
j
a
n
/
0
2
j
a
n
/
0
3
j
a
n
/
0
4
j
a
n
/
0
5
j
a
n
/
0
6
j
a
n
/
0
7
j
a
n
/
0
8
j
a
n
/
0
9

Caso-18
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
j
a
n
/
0
2
j
a
n
/
0
3
j
a
n
/
0
4
j
a
n
/
0
5
j
a
n
/
0
6
j
a
n
/
0
7
j
a
n
/
0
8
j
a
n
/
0
9

Caso-19
0
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
0.12
0.14
a
b
r/0
2
a
g
o
/0
2
d
e
z
/0
2
a
b
r/0
3
a
g
o
/0
3
d
e
z
/0
3
a
b
r/0
4
a
g
o
/0
4
d
e
z
/0
4
a
b
r/0
5
a
g
o
/0
5
d
e
z
/0
5
a
b
r/0
6
a
g
o
/0
6
d
e
z
/0
6
a
b
r/0
7
a
g
o
/0
7
d
e
z
/0
7
a
b
r/0
8
a
g
o
/0
8
d
e
z
/0
8




83

9 ANEXO II

Relao dos casos de estudo utilizados nas simulaes com as respectivas
taxas de corroso obtidas
Caso
CO2
(%)
Temp.
(C)
P. Total
(Bara)
Bicarb
(mg/L)
Agua
Livre
(%(v/v)
gua
Total
(%)
Vazo
Liq
(m3/d)
Vazo Gs
(Mm3/d)
D
(mm)
Real NORSOK WM HYDROCOR
Caso 1 0,89 66 50 440 45 68 72 0,00180 88,9 0,090 0,527 2,518 2,390
Caso 1 0,89 66 50 440 45 68 72 0,00180 88,9 0,078 0,527 2,518 2,390
Caso 1 0,89 66 50 440 45 68 72 0,00180 88,9 0,102 0,527 2,518 2,390
Caso 2 1,18 78 46 492 54 70 165 0,00413 88,9 0,209 0,610 3,978 4,510
Caso 2 1,18 78 46 492 54 70 165 0,00413 88,9 0,189 0,610 3,978 4,510
Caso 2 1,18 78 46 492 54 70 165 0,00413 88,9 0,204 0,610 3,978 4,510
Caso 2 1,4 87 56 382 54 78 240 0,00600 88,9 0,350 0,511 6,968 6,140
Caso 2 1,4 87 56 382 54 78 240 0,00600 88,9 0,279 0,511 6,968 6,140
Caso 2 1,4 87 56 382 54 78 240 0,00600 88,9 0,333 0,511 6,968 6,140
Caso 3 1,4 76 22 498 56 64 174 0,00435 88,9 0,409 0,342 2,405 2,980
Caso 3 1,53 76 22 410 56 64 174 0,00435 88,9 0,317 0,427 2,707 3,160
Caso 3 1,53 76 22 410 56 64 174 0,00435 88,9 0,382 0,427 2,707 3,160
Caso 3 1,53 76 22 410 56 64 174 0,00435 88,9 0,239 0,427 2,707 3,160
Caso 3 1,53 76 22 410 56 64 174 0,00435 88,9 0,263 0,427 2,707 3,160
Caso 3 1,45 77 22 452 76 78 191 0,00478 88,9 0,401 0,370 2,592 3,130
Caso 4 1,52 76 21 416 74 76 207 0,00518 88,9 0,172 0,404 2,583 5,050
Caso 4 1,52 76 21 416 74 76 207 0,00518 88,9 0,133 0,404 2,583 3,050
Caso 4 1,52 76 21 416 74 76 207 0,00518 88,9 0,179 0,404 2,583 3,050
Caso 4 1,52 76 21 416 74 76 207 0,00518 88,9 0,120 0,404 2,583 3,050
Caso 4 1,61 75 21 551 74 83 200 0,00500 88,9 0,152 0,367 2,491 3,070
Caso 5 1,8 68 21 535 81 82 295 0,00738 88,9 0,093 0,519 2,324 2,710
Caso 5 1,8 68 21 535 81 82 295 0,00738 88,9 0,134 0,519 2,324 2,710
Caso 5 1,92 68 21 482 81 82 295 0,00738 88,9 0,095 0,603 2,504 2,820
Caso 5 1,92 85 67 482 81 82 295 0,00738 88,9 0,309 1,016 9,952 8,600
Caso 5 1,92 85 67 482 81 82 295 0,00738 88,9 0,365 1,016 9,952 8,600
Caso 5 1,88 84 67 470 84 88 296 0,00740 88,9 0,315 1,135 10,050 8,480
Caso 5 2,27 86 60 459 88 94 301 0,00753 88,9 0,556 0,975 9,966 8,980
Caso 6 1,11 74 21 510 30 50 189 0,00473 88,9 0,128 0,248 1,798 2,280
Caso 6 1,13 74 21 414 30 50 189 0,00473 88,9 0,105 0,290 1,916 2,300
Caso 6 1,13 74 21 414 30 50 189 0,00473 88,9 0,092 0,290 1,916 2,300
Caso 6 1,13 74 21 414 30 189 0,00473 88,9 0,086 0,290 1,916 2,300
Caso 6 1,13 74 21 414 30 50 189 0,00473 88,9 0,106 0,290 1,916 2,300
Caso 7 1,99 84 21 523 87 88 297 0,00743 88,9 0,316 0,353 3,701 4,230
Caso 7 1,99 84 21 404 87 88 297 0,00743 88,9 0,327 0,403 3,925 4,230
Caso 7 1,99 84 21 404 87 88 297 0,00743 88,9 0,281 0,403 3,925 4,230
Caso 7 1,99 84 21 404 87 88 297 0,00743 88,9 0,329 0,403 3,925 4,230
Caso 8 1,84 92 21 441 81 88 435 0,01088 88,9 0,545 0,178 4,254 4,030
Caso 8 1,84 92 21 441 81 88 435 0,01088 88,9 0,567 0,178 4,254 4,030
Caso 8 1,96 92 21 441 81 88 435 0,01088 88,9 0,633 0,189 4,495 4,030

84
Caso 9 1,84 78 29 548 82 83 207 0,00518 88,9 0,287 0,588 3,909 4,570
Caso 9 1,87 78 29 548 82 83 207 0,00518 88,9 0,297 0,599 3,963 4,620
Caso 9 1,82 78 21 424 82 83 194 0,00485 88,9 0,286 0,468 3,141 3,650
Caso 9 2,02 81 29 424 82 NA 207 0,00518 88,9 0,345 0,670 4,785 5,170
Caso 9 2,02 81 29 424 82 NA 207 0,00518 88,9 0,338 0,670 4,785 5,170
Caso 10 2,99 81 24 647 93 94 301 0,00753 88,9 0,391 0,749 5,228 6,120
Caso 10 2,85 84 23 647 93 94 301 0,00753 88,9 0,401 0,516 5,182 5,730
Caso 10 2,85 84 23 421 93 94 301 0,00753 88,9 0,398 0,642 5,682 5,730
Caso 10 2,6 84 23 421 93 94 301 0,00753 88,9 0,359 0,581 5,260 5,730
Caso 11 2 84 31 635 88 89 242 0,00605 88,9 0,304 0,452 4,920 5,400
Caso 11 2 84 31 403 88 89 242 0,00605 88,9 0,262 0,570 5,425 5,400
Caso 11 2 84 31 403 88 89 242 0,00605 88,9 0,235 0,570 5,425 5,400
Caso 11 2 84 31 403 88 89 242 0,00605 88,9 0,277 0,570 5,425 5,400
Caso 11 2 84 31 403 88 89 242 0,00605 88,9 0,235 0,570 5,425 5,400
Caso 11 2 84 31 504 88 90 235 0,00588 88,9 0,266 0,505 5,179 5,390
Caso 11 2 84 31 504 88 90 235 0,00588 88,9 0,218 0,505 5,179 5,390
Caso 11 2 84 31 504 88 90 235 0,00588 88,9 0,237 0,505 5,179 5,390
Caso 11 2 84 31 504 88 90 235 0,00588 88,9 0,252 0,505 5,179 5,390
Caso 12 1,99 85 21 485 90 91 368 0,00920 88,9 0,373 0,349 3,849 4,300
Caso 12 1,99 85 21 440 90 91 368 0,00920 88,9 0,606 0,366 3,936 4,300
Caso 12 1,99 85 21 440 90 91 368 0,00920 88,9 0,563 0,366 3,936 4,300
Caso 12 1,99 85 21 440 90 91 368 0,00920 88,9 0,333 0,366 3,936 4,300
Caso 12 1,99 85 21 440 90 91 368 0,00920 88,9 0,170 0,366 3,936 4,300
Caso 12 1,47 86 21 435 87 88 341 0,00853 88,9 0,478 0,232 3,103 4,250
Caso 12 1,47 86 21 435 87 88 341 0,00853 88,9 0,529 0,232 3,103 4,250
Caso 12 2,01 87 21 539 87 88 356 0,00890 88,9 0,464 0,262 3,952 4,250
Caso 12 2,01 87 21 539 87 88 356 0,00890 88,9 0,597 0,262 3,952 4,250
Caso 12 1,99 86 39 539 87 NA 347 0,00868 88,9 0,499 0,538 6,406 6,330
Caso 12 1,99 86 39 539 87 NA 347 0,00868 88,9 0,237 0,538 6,406 6,330
Caso 12 1,99 86 39 539 87 NA 347 0,00868 88,9 0,606 0,538 6,406 6,330
Caso 14 0,23 46,7 17,7 316 74 NA 2068 0,04683 168,27 0,057 0,138 0,223 0,260
Caso 15 0,18 46,5 22,5 303 48 NA 2528 0,10586 168,27 0,050 0,148 0,221 0,270
Caso 16 0,22 50,6 18,5 401 63 NA 1769 0,05467 168,27 0,025 0,125 0,235 0,310
Caso 17 0,18 12,2 13,7 370 62 NA 326 0,00966 168,27 0,015 0,031 0,045 0,040
Caso 18 0,34 54 21,3 388 74 NA 2900 0,05414 168,27 0,065 0,173 0,425 0,550
Caso 19 0,2 32 17 188 80 NA 1920 0,14520 114,3 0,010 0,144 0,134 0,200


85
10 Anexo III
Fotos de cupons analisados neste trabalho

Caso-1-01-11/06 Caso-1-06/06 Caso-1-08/06

Caso-9-02/06 Caso-9-11/06 Caso-9-06/06


Caso-9-08/06 Caso-9-02/07

Caso-4-02/06 Caso-4-11/06 Caso-4-06/06


Caso-4-08/06 Caso-4-11/05

86

Caso-3-02/06 Caso-3-06/06 Caso-3-011/05