10/25/2007

OPERACIONES UNITARIAS III

Prof. Prof Moira Miranda www.webdelprofesor.ula.ve

Bibliografa
- Operaciones de separacin por etapas de equilibrio Seader/ Henley - Equilibium Stage Separations Wankat - Procesos de separacin, Judson King - Operaciones de transferencia de masa Robert Treybal - Problemas de Ingeniera qumica Ocon/ Tojo

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Programacin
4 parciales p Destilacin instantnea y por lote Destilacin binaria y multicomponente Extraccin liquido liquido Absorcin 20% 30% 30% 20%

Tareas y pruebas cortas % con respecto a los parciales

Procesos de separacin: Purificacin de sustancias qumicas

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Procesos de separacin: En la naturaleza

Venas: sangre pura sale de los riones

Filtros pequeos a travs del rin

Arterias: sangre e impurezas llegan a los riones Uretra: desperdicios y fluidos van a la orina

Rin: el filtro perfecto

Procesos de separacin
El objetivo del procesos de separacin es purificar una solucin

Para hacer esto se debe causar un transporte diferencial de las especies tal que la mezcla pura pueda ser recogida. La mayora de los procesos de separacin involucra transporte diferencial
Ejemplos: Separacin de la sangre Purificacin de drogas Purificacin de Oro Refinacin de petrleo Purificacin de agua Control contaminacin mezclada separada

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Por que separar ?

Hay muchas razones por las cuales queremos sustancias puras. Necesidad de materiales puros para aplicaciones en ingeniera (semiconductores) Necesidad de materiales puros para su procesamiento Necesidad de remover toxinas o compuestos inactivos de una solucin Necesidad de muestras ultra-puras como referencias Necesidad de anlisis de componentes de una mezcla (ADN) Separacin de materia prima en sus componentes (petrleo) Basado en las motivaciones se puede dividir las separaciones en tres reas:
Separaciones analticas pequea escala determinacin composicin i i Ejemplo: Cromatografa Separaciones preparativas pequea escala ae a material recuperacin Ejemplo: Centrifugacin Ejemplo: Destilacin Separaciones industriales gran escala econmico

La lista de los diferentes mtodos de separacin es ilimitada. Por lo tanto este curso har nfasis en las principales operaciones de separacin industrial que utilizan los Ing. Qumicos

PROCESOS DE SEPARACION
El reactor qumico es el corazn de cualquier proceso qumico productos Procesos Separacin Procesos qumicos 10-25% costo total Procesos Separacin

materiales

La mayor parte del equipo de una planta qumica tiene como objetivo la purificacin de materias primas, productos intermedios y productos finales

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Descripcin bsica de las operaciones

Los procesos de separacin involucran diferentes modos de operacin: Lote o Batch: no hay flujos Continua: Flujos continuos en la entrada y la salida Semi-continua: pausa en los flujos Operaciones son clasificadas como operaciones claves o auxiliares Operacin clave: involucra separacin o reaccin Ejemplos: destilacin, reactor, separacion de fases Operaciones auxiliares: no hay cambio en la composicin qumica Ejemplos: bombas, compresores, intercambiadores de calor Diagrama de flujo de bloques indica : Las operaciones claves por rectngulos y flujos de un proceso a otro por lneas Diagrama de flujo del proceso indica los procesos por: Smbolos realsticos de los equipos Incluye las operaciones auxiliares

Descripcin bsica de las operaciones

Diagrama de flujo de bloques
S1 P1
condensador total

Diagrama de flujo del proceso

Destilacin

Destilacin
Tanuqe reflujo

F
Feed

1 2

Reflujo

Destilado

Etapa alimentacin

Boilup Reboiler parcial

P2

S2

Fondo

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Mecanismos de separacin
La pureza no es un proceso espontneo en la naturaleza

Reduce la entropa del sistema La separacin involucra procesos no espontneos

Usualmente la mezcla a separar es homognea, una fase: Si no, entonces a menudo se separa una fase primero, usando separacin mecnica
gravedad centrifugacin filtracin

alimentacin

Proceso de separacin

Producto 1 Producto 2 Producto n

Diferente composicin, pueden diferir en la fase

Se alimenta al menos una corriente de alimentacin y salen por lo menos dos corrientes de productos de diferente composicin

OPERACIN DE SEPARACIN Filtracin

Fase inicial Slido Lquido

Agente de Principio separacin dP, filtro Dp > D filtro

Ejemplo industrial Eliminacin partculas orgnicas del vino

Sedimentacin

Slidoliquido

Gravedad Diferencia Sedimentacin de materiales densidad suspendidos agua

Centrifugacin

Slido liquido

Fuerza centrifuga

Diferencia Separacin de densidad Azcar solucin liquida

Cicln

Slido gas

Fuerza centrifuga

Diferencia Limpieza aire densidad contaminado con partculas slidas

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Principales tcnicas de separacin

1- Separacin por creacin de una fase
fase 1 Alimentacin fase 2

2- Separacin por adicin de una fase

fase 1 Alimentacin

fase 2 adicin fase

Principales tcnicas de separacin

3- Separacin por barreras
fase 1 Alimentacin barrera fase 2

4- Separacin por gradiente

fase 1 Alimentacin Gradiente fase 2

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Principales tcnicas de separacin

5- Separacin por agente slidos

fase 1 Alimentacin fase 2

Descripcin bsica de las operaciones

Para todas las tcnicas, la separacin es alcanzada mejorando la transferencia de masa por difusin de ciertas especies relativas a la transferencia de masa de todas las especies. La fuerza y direccin de la transferencia es gobernada por la termodinmica. La separacin es gobernada por la transferencia de masa, mientras que el grado de separacin es limitado por el equilibrio termodinmico La magnitud de la separacin alcanzada entre las fases de los productos para cada especie presente en la alimentacin depende del aprovechamiento de las diferencias moleculares, termodinmicas y propiedades de transporte entre las diferentes fases: Propiedades moleculares: Peso molec lar (dif sin gaseosa) molecular (difusin Momento dipolar: polar o no polar Carga elctrica (intercambio inico) Termodinmicas y de transporte Presin de vapor Solubilidad Difusividad

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Separacin por creacin o adicin de una fase

Generalmente la alimentacin es una sola fase (gas, liquido o slido) y es preciso generar una segunda fase antes que pueda llevarse a cabo la separacin Esta segunda fase se puede generar por un agente de separacin energtico (ASE) o un agente de separacin material (ASM). Adicionalmente una fase de vapor puede ser creada disminuyendo la presin. La aplicacin de ASE implica la transferencia de calor o trabajo hacia la mezcla. Un ASM puede ser parcialmente inmiscible con una o mas especies de la mezcla, o t t l l totalmente miscible con l mezcla pero alterar selectivamente l t i ibl la l lt l ti t las volatilidades de las especies Es necesario que exista un potencial entre las diferentes especies para su distribucin en diferentes proporciones, este es controlado por la termodinmica del equilibrio y la velocidad de acercamiento a la composicin de equilibrio esta regido por la transferencia de materia en la interfase.

OPERACIN DE SEPARACIN Vaporizacin de flash Condensacin parcial Evaporacin L V L V q L q q Destilacin L/V q q AMS L/V q V L

Fase inicial Lquido

Agente de Fase generada. separacin Vapor

Ejemplo Industrial

Recuperacin de Reduccin agua a partir de presin agua de mar Trans. de calor (AES) Trans. De calor separador (AES) Recuperacin H 2 N de amoniaco a 2 alta presin Obtencin de

Vapor

Lquido

El agente se utiliza para azcar L modificar la volatilidad relativa de los componentes. Vara sus coeficientes de L Vapor y/o Vapor y Trans. Separacin de actividad. de calor
lquido L L hidrocarburos a partir de petrleo (AES) Distinta polaridad. Forma un complejo o lquido

V Lquido

Vapor

Destilacin extractiva

Vapor y/o Vapor y lquido lquido

puentes de hidrgeno con uno de los Disolvente Separacin de compuestos y lo arrastra hacia el fondo.

(AMS) y tolueno de aromtico trans. de Un disolvente es tanto ms punto de para selectivo de calor ms fcil prximos ebullicin sea la una mezcla cuanto (AES) separacin de sta en su adicionando fenol presencia.

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OPERACIN DE SEPARACIN Absorcin G AMS L G

Fase inicial Gas

Fase aadida Lquido (AMS)

Agente de Ejemplo separacin Industrial Separacin de AMS dixido de carbono liquido de productos de absorbente combustin con etanolamina. etanolamina Stripping con vapor de agua de separac de residuos ligeros e destilacin de crudo Separacin de penicilina en disolucin acuosa aadiendo acetato de butilo. Secado de alimentos

G Stripping L

Lquido

Gas (AMS) AMS gas

L Extraccin lquido-lquido L

AMS AMS L Slido y liquido Vapor (AMS) Gas AMS Y AES Lquido Lquido (AMS) AMS solvente

L Secado G+V S/L

G S

Destilacin
(1) Proceso de destilacin: * mas popular de los procesos qumicos de separacin, * capaz de producir una sustancia pura de una mezcla, * requiere dos fases: liquido y vapor, * usa energa como agente de separacin * diferencia volatilidad olatilidad

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Ejemplo: Recuperacion Butenos

Species Propane 1-Butene A B C D E F b.pt.(C) -42.1 -6.3 -0.5 0.9 09 3.7 36.1 Tc (C) 97.7 146.4 152.0 155.4 155 4 161.4 196.3 Pc, (MPa) 4.17 3.94 3.73 4.12 4 12 4.02 3.31

n-Butane trans 2 B t t s-2-Butene cis-2-Butene n-Pentane

Ejemplo: recuperacion de butenos

Columna de 100 etapas C3 & 1Buteno en distilado Propano y Buteno 1-

Pentano en el fondo

2-C4=s como distilado. Furfural es recobrado en fondo y reciclado a C-4

n-C4 y 2-C4=s no pueden ser separados por destilacion normal (=1.03), entonces 96% furfural es agregado como un agente extractivo ( 1.17). n-C4 com distilado.

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Absorcin
AS: lquido no voltil
G AMS

PS: solubilidad preferencial

L

Procesos de absorcin y desorcin * popular en aplicaciones ambientales ambientales, * transfiere un componente del gas a el liquido o viceversa * requiere dos fases: liquido y gas, * usa la diferencia de afinidad del componente por el gas o liquido Procesos de produccin * remocin de amonio del gas de las refineras, * remocin de CO2 del aire.,

Extraccin

Extraccin liquido-liquido: * usados en procesos que requieren bajas temperaturas de operacin, *t transfiere un componente soluble d un li id a otro, fi t l bl de liquido t * requiere dos inmiscibles liquido o parcialmente inmiscibles, * usa la diferencia de afinidad del componente para la separacin . Procesos * procesamiento de alimentos, * separacin farmacutica, * purificacin de aceites..

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Proceso de Separacin por barreras

La destilacin y la extraccin son operaciones que utilizan gran cantidad de energa La extraccin requiere tambin la energa. recuperacin o purificacin del disolvente El inters por nuevos procesos con menor consumo de energa o de materias primas esta incentivando la investigacin de nuevas tcnicas de separacin de especies qumicas en una sola fase. Los mtodos para conseguir estas separaciones estn basados en la aplicacin de barreras para dar lugar a que las especies se difundan por diferentes velocidades

OPERACIN DE SEPARACIN

Osmosis inversa

Presin osmtica: mnima presin necesaria para impedir el paso de las molculas del Gradiente de Desalinizacin Liquido Membrana disolvente hacia una presin para agua de mar solucin, a travs de una membrana
vencer presin osmtica L

Fase inicialAgente de Mtodo EJEMPLO separacin separacion INDUSTRIAL

Dilisis

Liquido

Recuperacin de Membrana Diferencia de velocidad Sosa custica de difusin Ind. Rayn

Difusin gaseosa

gas

Membrana Diferencia de velocidad de difusin

Separacin Isotopos de uranio

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Proceso de Separacin por gradientes

Campos externos pueden ser usados para tomar ventaja de los diferentes grados de respuesta de las molculas o iones a las fuerzas o gradientes

OPERACIN DE SEPARACIN Difusion termica

Fase inicial

Mtodo separacion

EJEMPLO INDUSTRIAL Separacin de Istopos de uranio

Vapor

Velocidad de difusin trmica diferente

Proceso de Separacin por agentes slidos

Operaciones de separacin que utilizan un solido como agente de separacin. El solido generalmente se encuentra en forma de material granular, y actua como un soporte inerte para una fina capa de adsorbente. p
OPERACIN DE SEPARACIN Adsorcion Vapor-liquido Fase inicial Agente separacion Solido adsorbente Solido adsorbente EJEMPLO INDUSTRIAL Separacin de P-xilene

Cromatografa

Vapor-liquido

Separacin de p Isomeros xilene

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Recuperacin de componentes y pureza de productos

Los procesos de separacin estn sujetos a la conservacin de la materia. ni(F) = P ni (P) = ni (1) + ni (2) + ni (3) + +.+ ni (n) + Fraccin de separacin del producto i en la corriente j con respecto a la cantidad de i en la alimentacin :

Fsi =

niJ niF

Radio de separacin (nicamente para dos corrientes),

RS =

n1I n12

El factor de separacin, SF, define el grado de separacin que puede obtenerse con cualquier proceso de separacin particular. Este factor, para la separacin del componente 1 del componente 2 entre fases I y II, para una simple etapa de , contacto, es definido como:
SF = C1I / C2I SR = 1 II II C1 / C2 SR2
C = composicion variable, I, II = fases ricas en el componente 1 y 2.

SF es generalmente limitado por la termodinmica del equilibrio. Por ejemplo, en el caso de destilacin, usando fraccin molar como la composicin variable y dejando ser la fase I el vapor y fase II el liquido, el valor limite de SF es dado en trminos de la relacin de equilibrio vapor-liquido (K-valores) como: y / x1 K y SF = 1 = 1,2 = 1 => K1 = 1 es llamado razon de equilibrio y2 / x2 K2 x1
SF es llamado volatilidad relativa

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Una separacin efectiva se consigue en el momento que e factor de separacin, SF, difiere significativamente de la unidad. Si SF= 1 ninguna separacin de los componentes i y j tiene lugar El f t d separacin i h factor de i inherente (FSI) se definir como el t d fi i l factor de separacin que se obtendra bajo condiciones ideales: 1- Para las procesos de separacin en equilibrio el (FSI) separacin inherente corresponde a aquellas composiciones del producto que se obtendran cuando se alcanzase el equilibrio completo entre las fases 2 2- Para procesos de separacin controlados por la velocidad de transporte el (FSI) corresponde a aquellas composiciones del producto que ocurriran en presencia de un solo mecanismo controlante de transporte fsico, sin complicaciones procedentes de fenmenos de transporte competitivos.

Factor de separacin inherente: procesos de equilibrio

Sistemas vapor-liquido, si los componentes obedecen a la ley de Raoult y de Dalton
pi = Pyi = Pi o xi Ki = yi Pi o K Po = 1 , 2 = 1 = 1 o xi P K2 P2

En el caso de soluciones no ideales, incluimos coeficiente de actividad fase liquida

pi = Pyi = i Pi o xi Ki = yi i Pi o K Po = 1 , 2 = 1 = 1 1 o xi P K2 2P2

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Factor de separacin inherente: procesos de equilibrio

Para procesos de separacin en fases liquidas, como en la extraccin liquido liquido, se asume que hay una fase de vapor nica que esta en equilibrio con ambas fases liquidas aplicando liquidas, ley de Raoult:
I p1 = 1 P1 o x1I ; II p1 = 1 P1 o x1II

II 1 I 1

x1II

x1I

x1I SF = 1,2 x1II

I x2 II x2

1II / 2II 1I / 2I

Factor de separacin inherente: controlados por velocidad

Difusin gaseosa: Se mantiene un gradiente de presin a travs de la barrera, con la presin en el lado del alimento mucho mayor que la del producto. El gradiente de presin causa un flujo de molculas a travs de la barrera barrera.
N1 = a ( PI y1, I PII y1, II ) M 1T

PI
y1, I , y2, I

PII
y1, II , y2, II

Si PI

PII

N1 y1, II = N 2 y2, II

1,2 =

y1, II y2, I y1, I y2, II

M2

a= factor geometrico (barrera) Mi= peso molecular I T= Temperatura N= flujo del componente

M1

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Factor de separacin inherente: controlados por velocidad

Osmosis Inversa: se desea hacer fluir selectivamente el agua fuera de una solucin concentrada de sal, a travs de una membrana polimera.
N w = kw ( P ) N s = ks ( Cs1 Cs 2 )
Nw,Ns= flujo agua y sal = diferencia presin osmtica kw,ks= ctes. empricas P= diferencia presin membrana

Si Cs1

Cs 2

w, s =

Cs1 Cw2 Cs 2 Cw1

N w Cs1 N s Cw
1 2

w s =

kw ( P ) Cw k s

QUE PROCESO UTILIZAR

Si las especies a separar difieren altamente en su tendencia a vaporizar utilizar vaporizacin flash (reduccin presin) o condensacin parcial (retiro calor) Si la diferencia de volatilidad no es lo suficientemente grande utilizar destilacin Si la diferencia de volatilidad es muy pequea utilizar destilacin extractiva (Se utiliza AMS para aumentar la diferencia de volatilidad)

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QUE PROCESO UTILIZAR

Posibilidad: por ejemplo si se desea separar un par de compuestos orgnicos no inicos ( acetona y eter) no se puede usar intercambio inico, inico o se tienen dos compuestos con volatilidad muy cerca no se puede usar destilacin Valor del producto: valor econmico del producto Deterioro del producto: deterioro trmico destilacin al vaco. Adicin de un agente de separacin a alimentos no es comn. Factor de separacin y propiedades moleculares: Destilacin: presin de vapor modificada por los coeficientes de actividad en la solucin Extraccin y absorcin: solubilidad en un liquido inmiscible

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