UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAMPA CAMPUS BAG (RS) CURSO DE ENGENHARIA QUMICA DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUALITATIVA TERICA

O Estudo do Equilbrio Qumico Atravs de Anlises de Sites da Internet e Vdeos de Simulaes Sobre o Assunto

Autor: Marcos Felipe Pinheiro Ministrante da disciplina: Profa. Dra. Lucilene Dornelles Mello Martins

Bag, 10 de Dezembro de 2010.

DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUALITATIVA TERICA O Estudo do Equilbrio Qumico Atravs de Anlises de Sites da Internet e Vdeos de Simulaes Sobre o Assunto Autor: Marcos Felipe Pinheiro

RESUMO Neste trabalho ser apresentado um estudo realizado sobre o conceito de equilbrio qumico. A principal fonte de pesquisa foi sites da internet, especialmente sites de universidades. Buscaram-se, tambm, sites que continham simulaes e demonstraes de reaes reversveis e, a partir delas, apresentar os fatores que influenciam no deslocamento de um equilbrio qumico, tais como: concentrao, presso e temperatura. Alguns sites foram analisados, porm, o contedo deles no foi citado aqui. O trabalho apresenta uma breve crtica de cada site e em seguida trs o contedo na ntegra dos prprios. Em relao aos vdeos o que se apresenta aqui um breve resumo do que se trata o cada um.

Palavras-chave: equilbrio qumico, reao reversvel, deslocamento de equilbrio

1. INTRODUO Segundo a Answers Encyclopedia equilbrio qumico o estado de equilbrio em que duas reaes qumicas opostas reversveis se procedem com taxas constantes de igualdade. Outra definio de equilbrio qumico encontrada no site da Infopdia, onde diz que equilbrio qumico equilbrio de um sistema em que se esto a dar, simultaneamente e com igual velocidade, duas reaes exatamente opostas e estado de equilbrio estado em que as propriedades observadas de um sistema no variam como tempo. Muitas reaes so ditas reaes reversveis, ou seja, a reao direta e a reao inversa acontecem ao mesmo tempo. Esta caracterstica define um equilbrio qumico, onde temos as velocidades diretas e inversas ocorrendo constantemente. Algumas propriedades de um sistema em equilbrio qumico devem ser analisadas, tais como, os fatores que influenciam no deslocamento do equilbrio. Esses fatores so: concentrao, presso e temperatura e, o catalisador que funciona apenas como um meio de acelerar as reaes direta e inversa. Outra propriedade de equilbrio qumico so as constantes de equilbrio, onde se tem a relao entre os produtos e os reagentes. Estas constantes podem existir de vrias maneiras, como por exemplo, constante de equilbrio em termos de concentrao ou, tambm, constante de equilbrio em termos de presso parcial. O nico fator que altera uma constante de equilbrio a temperatura. O estudo do equilbrio qumico proporciona o entendimento de vrios sistemas biolgicos, qumicos e fsicos, entre eles: a reao que ocorre nos pulmes dos seres humanos, a formao de estalactites e estalagmites nas cavernas e, at mesmo, a resposta para se entender porque gases poluentes causam buracos na camada de oznio.

2. OBJETIVOS

O principal objetivo deste trabalho estudar e compreender o conceito de equilbrio qumico; suas caractersticas principais (fatores de deslocamento, constantes de equilbrio, etc.); exemplos do cotidiano (sistemas biolgicos, qumicos e fsicos) e simulaes de equilbrio atravs de sites que fornece contedo sobre o assunto (textos e vdeos).

3. METODOLOGIA

O trabalho todo consistiu em pesquisas realizadas apenas em sites da internet. Os principais sites pesquisados foram os de universidades, peridicos, educacional e aqueles que continham vdeos. Buscou-se apenas digitar as palavras Equilbrio Qumico no procurador dos gerenciadores de pesquisas, tais como: Google, Yahoo e Cad.

4. SITES - TEXTOS

4.1. Universidade de So Paulo

O site da Universidade de So Paulo (USP) trs um timo contedo sobre o estudo de Equilbrio Qumico. Apresenta os principais aspectos das reaes reversveis, assim como, indica qual o princpio utilizado para calcular a constante de equilbrio (Ke) e, tambm, refere-se constante de equilbrio em termos de presses parciais (Kp) relacionando esta constante com a Ke. Demonstra os principais fatores que influenciam no deslocamento do equilbrio, resumindo todas as alteraes e os devidos resultados em uma tabela de simples compreenso. O site ainda trs um exerccio resolvido para facilitar o entendimento sobre o clculo da constante de equilbrio.

4.1.1.

Contedo do Site Equilbrio Qumico

Suponha uma reao no qual os reagentes do origem aos produtos. Isso todo mundo conhece, entretanto vamos imaginar que ela no pare por a. Vamos imaginar que agora os produtos se unam, e reagindo retornam aos primeiros reagentes. Assim o equilbrio qumico caracterstico de reaes reversveis, nos quais os reagentes do origem aos produtos (reao direta) e os produtos formados reagem entre si, reconstituindo os reagentes (reao inversa). No caso abaixo, o equilbrio qumico de um sal de cobalto II, a maior ou menor presena de gua altera a cor do sistema (na presena de maior unidade o sal torna-se rosa, na menor o sal torna-se azul), como nos adornos domsticos que podem prever chuva.

As reaes direta e inversa ocorrem continua e sem interrupo. Um sistema em reao atinge o equilbrio qumico quando a velocidade da reao direta for igual velocidade

da reao inversa. O equilbrio qumico s pode ser atingido em sistemas fechados (onde no h troca de matria e energia). Constante de equilbrio em termos de concentrao molar Reao direta: aA + bB cC + dD Velocidade da reao direta: v = k1.[A]a.[B]b Reao inversa: cC + dD aA + bB Velocidade da reao inversa: v = k2.[C]c.[D]d A constante de equilbrio pode ser expressa por:

No valor da constante de equilbrio entram apenas as concentraes das substncias lquidas ou gasosas, as substncias slidas no devem ser includas. A constante de equilbrio caracterstica de cada reao, altera-se apenas com a alterao da temperatura. Um valor alto de constante de equilbrio indica que a quantidade de produtos alta em relao aos reagentes. Constante de equilbrio em termos de presso parcial Kp:

Dada a reao genrica: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) na constante de equilbrio em termos de presso parcial, as substncias que entram na expresso esto todas no estado gasoso.

Um valor alto de Kp indica uma quantidade grande de produtos em relao aos reagentes.

Relao entre Kc e Kp:

Exerccio resolvido: Em determinadas condies de temperatura e presso, existe 0,5 mol.L -1 de N2O4 em equilbrio com 2 mol.L-1 de NO2, segundo a equao N2O4(g) 2NO2(g). Qual o valor da constante de equilbrio, nas condies da experincia? Resposta: O problema forneceu as concentraes presentes no equilbrio, devemos, portanto somente fazer a substituio na frmula:

Deslocamento do equilbrio qumico de uma reao:

Quando uma reao qumica atinge o equilbrio ela tem a tendncia de permanecer assim indefinidamente, desde que no haja perturbao externa. Os fatores externos capazes de perturbar o equilbrio de uma reao qumica so: concentrao das substncias participantes da reao, presso e temperatura. O Princpio de Le Chatelier regra essas situaes: quando se provoca uma perturbao sobre um sistema em equilbrio, este desloca-se no sentido que tende a anular esta perturbao, procurando ajustar-se a um novo equilbrio. Deslocamento do equilbrio devido variao da concentrao: O aumento da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio no sentido de consumo desta substncia e a diminuio da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio no sentido da sua formao.

Deslocamento do equilbrio devido variao de presso: O aumento da presso de uma reao desloca o equilbrio no sentido da contrao do volume e uma diminuio da presso desloca o equilbrio no sentido da expanso do volume. Deslocamento do equilbrio devido variao de temperatura: O aumento da temperatura de uma reao desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica e a diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao exotrmica. Exemplo: Dada a reao genrica: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) Alterao no Equilbrio Adio de reagentes Adio de produto Retirada de reagente Retirada de produto Aumento da presso Diminuio da presso Aumento da temperatura Diminuio da temperatura Resultado No sentido dos produtos No sentido dos reagentes No sentido dos reagentes No sentido dos produtos No sentido da contrao do volume No sentido da expanso do volume No sentido da reao endotrmica No sentido da reao exotrmica

4.2. Universidade Estadual de Campinas

Um dos melhores sites disponveis para estudar o equilbrio qumico, provavelmente, o da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP). O site apresenta toda uma fundamentao terica sobre o assunto, em seguida trs o significado da constante de equilbrio, mostrando como se chega ao clculo da expresso de Ke. Apresenta um timo exemplo de deslocamento de equilbrio, citando a reao que ocorre nos pulmes dos seres humanos e explicando porque fumar prejudicial sade. O site est divido por tpicos, onde encontramos os tipos de equilbrio mais estudados, tais como: equilbrio entre substncias

atmosfricas e gases; equilbrio envolvendo precipitados; equilbrio entre gua e seus ons e equilbrio inico envolvendo cidos e bases. Para cada tipo de equilbrio que o site apresenta h a explicao de cada clculo e, ainda, o site fornece vrios exemplos biolgicos onde est presente o conceito de equilbrio qumico, entre eles: o fator responsvel pela formao de buracos na camada de oznio; como so formados estalactites, estalagmites e corais. Outro ponto de relevncia do site a explicao sobre indicadores (seu equilbrio), a definio de cidos e bases e, explica o que so solues tampo (colocando como principal exemplo a correntes sangunea do ser-humano).

4.2.1. Contedo do Site Equilbrio Qumico Introduo terica: O princpio necessrio para existir equilbrio qumico em uma soluo a reversibilidade da reao envolvida. Isto , a reao ocorre tanto no seu sentido direto como no inverso. Utilizando o exemplo da gua: Reao de ionizao da gua: Reao direta: H2O H+ + OHReao inversa: H+ + OH- H2O Por conveno, o equilbrio pode ser representado com o smbolo de igualdade, como em qualquer equao de reao qumica. H2O = H+ + OHEm uma situao de equilbrio qumico, as velocidades das reaes direta e inversa so equivalentes. Como consequncia, as concentraes de reagentes e produtos permanecem constantes aps um determinado intervalo de tempo que pode ser curto ou no. Uma vez representado o equilbrio qumico atravs do sinal (=), isso indica que temos duas reaes ocorrendo ao mesmo tempo. Chamamos de reao direta aquela que acontece no

sentido da produo de produtos. (Lembre-se de que os produtos da reao de ionizao da gua so os ons H+ + OH-) A outra reao, denominada reao inversa aquela em que ocorre no sentido da produo de reagentes. Ao analisarmos a cintica do equilbrio qumico, podemos verificar a igualdade entre a velocidade da reao direta e a velocidade da reao inversa. Ao mesmo tempo em que 1 mol da espcie H2O consumido na produo de H+ + OH- pela reao direta, 1 mol da mesma espcie H2O produzido pela reao inversa. Com isso a concentrao de H2O permanece constante. Outra espcie que pode servir como exemplo o cloreto de prata (AgCl): AgCl(s) = Ag+ + ClEm uma soluo de AgCl temos as duas reaes ocorrendo ao mesmo tempo, uma produzindo ons Ag+ + Cl- e outra produzindo o sal AgCl(s).

Faz de conta que a bolinha azul o on Cl- e a bolinha branca o on Ag+. As duas bolinhas juntas formam o composto AgCl(s). Com isso, as concentraes das espcies so constantes nesta situao, o que evidencia o equilbrio qumico.

Constante de equilbrio: O valor da constante de equilbrio obtido a partir das concentraes das espcies qumicas presentes na soluo quando o sistema est em equilbrio.

A constante de equilbrio foi deduzida a partir das velocidades das reaes direta e inversa. Recordando que para uma reao qualquer do tipo: aA + bB = cC + dD, a velocidade da reao dada por V = k.[A]a.[B]b importante lembrar que a gua e espcies slidas no so consideradas e apenas os reagentes participam da equao de velocidade. A velocidade depende exclusivamente dos reagentes e no dos produtos. Vamos utilizar o exemplo da ionizao do AgCl: AgCl(s) Ag+ + ClPara esta reao, V = k Como AgCl um slido, no participa da equao de velocidade. No entanto, para a reao inversa: Ag+ + Cl- AgCl(s) A velocidade dada por: V = k[Ag+][Cl-] A constante de equilbrio, tambm chamada de Ke, obtida pela diviso da velocidade da reao inversa pela velocidade da reao direta.

Uma maneira mais simples de obter a equao da Ke para a reao AgCl(s) = Ag+ + Cl calcular o quociente dos produtos pelos reagentes excluindo espcies slidas e a gua. O resultado o mesmo: Ke = [Ag+][Cl-] Devemos lembrar que estas concentraes so aquelas obtidas durante o equilbrio qumico, ou seja, so constantes.

A partir disso podemos elaborar uma regra geral para obtermos a equao da constante de equilbrio: Para qualquer equao do tipo aA + bB = cC + dD, a constante de equilbrio pode ser obtida por:

E a espcie que for slida ou H2O no considerada. A unidade da constante de equilbrio geralmente expressa em (mol/L)x onde x o resultado aritmtico da expresso das letras minsculas (c + d a + b). Tendo em mente o que significa a constante de equilbrio (razo entre concentrao de produtos e reagentes) podemos entender algumas de suas finalidades. Um exemplo clssico analisar uma dada reao como, por exemplo: O equilbrio qumico representado abaixo ocorre nos pulmes de pessoas fumantes: Hm.Co + O2 = Hm.O2 + CO O valor da constante desse equilbrio dado por:

O smbolo Hm representa a Hemoglobina, substncia responsvel pelo transporte de Oxignio no organismo. A partir destas informaes, a que concluso poderia chegar? A resposta a seguinte: Se tivssemos um sistema formado por Hemoglobina, Oxignio e monxido de Carbono, aps algum tempo o equilbrio seria alcanado (as concentraes permaneceriam constantes) e a quantidade de Hm.CO e O 2 seriam 210 vezes maiores que a quantidade de HmO2 e CO. A capacidade de respirao proporcional quantidade de Hm.O2. Essa constante de equilbrio mostra que a concentrao de Hm.O 2 muito pequena em relao concentrao de Hm.CO. Com isso o fumante tem respirao deficiente.

Fumar prejudicial sade devido formao de Hm.CO (aq) no organismo, o que dificulta o processo respiratrio. Cada molcula de monxido de Carbono (CO) que entra no organismo do fumante corresponde a uma molcula de Oxignio a menos que ele no conseguiria mais respirar durante 1 ms ou mais.

Tipos de Equilbrio: Equilbrio entre substncias atmosfricas e gases; Equilbrio envolvendo precipitados; Equilbrio entre a gua e seus ons; Equilbrio inico envolvendo cidos e bases.

Equilbrio Qumico entre substncias atmosfricas e gases: Como j podamos esperar, o equilbrio qumico no ocorre apenas em sistemas compostos por lquidos ou slidos. Existem muitas ocasies onde encontramos reaes reversveis envolvendo substncias no estado gasoso. Por exemplo: NH3(g) + H2O(l) = NH4+(aq) + OH-(aq) Tambm podem existir sistemas em equilbrio entre apenas substncias gasosas: N2(g) + H2(g) = NH3(g) Da mesma forma que a constante de equilbrio obtida para outros sistemas, neste caso o procedimento o mesmo: Para a reao de produo de Amnia,

Constante de Equilbrio em funo das presses parciais: A constante de equilbrio Ke de que temos falado at agora chamada, numa forma mais completa, de Constante de Equilbrio em funo das Concentraes, pois seu valor calculado a partir das concentraes das espcies qumicas envolvidas no equilbrio. Existe outra constante de equilbrio chamada Constante de Equilbrio em funo das Presses Parciais, que s utilizada quando temos o equilbrio qumico envolvendo apenas gases. Essa constante de equilbrio simbolizada por Kp e seu valor calculado pela expresso: Para qualquer equao envolvendo apenas espcies gasosas: aA(g) + bB(g) = cC(g) + dD(g) A constante de equilbrio em funo das Presses Parciais Kp pode ser obtida por:

Pa = Presso Parcial da espcie A; Pb = Presso Parcial da espcie B; Pc = Presso Parcial da espcie C; Pd = Presso Parcial da espcie D. Relao Matemtica entre Ke e Kp: Kp = Ke . (R . T)dn T: temperatura em Kelvin R: constante dos gases = 0,082 dn: variao no nmero de moles = (c + d) (a + b)

O equilbrio qumico entre gases e suas aplicaes no cotidiano: Antigamente o homem no dava tanta importncia a esse tipo de fenmeno, talvez pelo fato de no conhecer ainda a maioria dos equilbrios qumicos envolvendo substncias gasosas que ocorrem em nosso meio. Mesmo assim, o pouco que se conhecia na poca foi suficiente para tentar criar reaes qumicas para auxiliar a vida humana na Terra. A inveno de sprays e aparelhos de ar condicionado visava trazer maior conforto, no entanto causaram como resultado final o aumento da temperatura terrestre e a destruio de um escudo natural insubstituvel alm de no reciclvel: a camada de oznio.

A imagem acima mostra as diversas camadas da atmosfera terrestre. O Oxignio monoatmico responsvel pela absoro dos raios ultravioleta de menor comprimento de onda a 160 km de altitude. J o Oxignio que respiramos tambm existe a 110 km de altitude e responsvel pela absoro de raios ultravioleta de mdio comprimento de onda. A camada de Oznio est a 40 km de altitude e responsvel pela absoro dos raios ultravioleta de longos comprimentos de onda. Essas trs camadas impedem que os raios ultravioleta de chegarem at a biosfera, protegendo a raa humana de diversas doenas, tais como o Cncer. Em elevadas altitudes, ocorre o equilbrio qumico entre os gases oxignio e oznio: 2O2 = O3 + O

Substncias como o Clorofluorcarbono, tambm chamado de CFC, provocam o deslocamento desse equilbrio para a esquerda de modo que a concentrao de Oznio diminui causando a formao de buracos na camada de Oznio. Os buracos na camada de Oznio so regies da atmosfera que j no possuem mais o gs Oznio devido ao deslocamento do equilbrio acima para a esquerda. Com isso, os raios ultravioletas de longos comprimentos de onda conseguem penetrar na biosfera causando doenas na raa humana. Ao analisar o equilbrio qumico acima e descobrir que substncias contendo o CFC so responsveis pelo deslocamento do equilbrio, a raa humana imediatamente parou de utilizar o CFC em sprays como era utilizado. Atualmente o uso do CFC muito restrito e procura-se tomar o mximo cuidado possvel para que essa substncia no seja liberada na atmosfera. Se algum dia voc comprar uma lata de spray, certifique-se de que ela tenha o seguinte aviso:

Equilbrio Qumico envolvendo precipitados e Produto de Solubilidade: O equilbrio qumico pode ocorrer em sistemas contendo mais de uma fase, ou seja, em sistemas heterogneos. Esta situao pode ser encontrada em sistemas onde ocorre a dissoluo ou precipitao de slidos. Um exemplo a soluo contendo gua e sal Cloreto de prata AgCl(s) mencionado anteriormente, onde a fase slida formada por AgCl e a fase aquosa pelos ons Ag+ e Cl-.

Como ocorre a dissoluo: Quando adicionamos sal uma soluo contendo gua como solvente, as molculas de gua inevitavelmente interagem com as molculas do sal. Estas interaes envolvem determinada quantia de energia. Quando temos bastante gua e pouco sal, a energia envolvida nas interaes entre a gua e o sal maior que as interaes que mantm os ons Ag + e Cljuntos. Por causa disso, o sal quebrado em ons e dilui-se na soluo. Como ocorre a precipitao: Se adicionarmos o sal AgCl em um copo de gua, veremos que o sal solubilizado (o sal dilui-se). No entanto, se adicionarmos lentamente mais sal, veremos que a partir de uma certa quantia adicionada no ocorre mais a solubilizao e o sal fica no fundo do copo. O fato do sal ficar no fundo do copo mostra que a soluo est supersaturada e, portanto houve a precipitao do sal AgCl. A precipitao ocorreu porque a concentrao de ons Ag + e Cl- tornou-se alta com a adio de mais sal. Todo sal que era adicionado ionizava-se formando Ag+ e Cl-. Como consequncia a concentrao desses ons aumentou. Quando a concentrao desses ons aumenta at certo ponto, as colises entre eles tornam-se mais frequentes na soluo e isso gera a formao do precipitado AgCl. Atualmente h maneiras de saber quanto sal ir diluir e quanto permanecer no estado slido em solues aquosas. O produto solubilidade de um sal um valor constante especfico para cada sal e permite o clculo desses dados. Para que serve o produto de solubilidade: Em casos onde temos uma soluo contendo um equilbrio entre uma fase slida formada por um sal e uma fase lquida, o produto solubilidade do sal permite calcular a quantidade do sal e de seus ons presentes na soluo. Em outras palavras possvel saber quanto cloreto de prata (AgCl) fica no fundo de um copo de gua quando adicionamos este sal. Para podermos fazer estes clculos precisamos entender um pouco de reaes de ionizao e estequiometria. Aqui esto, como exemplo, alguns sais com Kps determinados: AgCl = Ag+ + ClKps = 1,56 x 10 -10

PbI2 = Pb+ + 2IAg2S = 2Ag+ + SHg2Cl2 = 2Hg + 2ClExemplos do cotidiano: Estalactites, Estalagmites e Corais:

Kps = 7,1 x 10 -9 Kps = 1,6 x 10 - 49 Kps = 1,3 x 10 -18

Como se forma as estalactites e estalagmites? Por que os corais s so encontrados em locais onde o mar quente? As respostas a estas perguntas esto relacionadas ao seguinte equilbrio qumico: CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) = Ca+2(aq) + 2HCO3-(aq) A formao das estalactites e estalagmites pode ser entendida utilizando o que aprendemos sobre o efeito da presso sobre a solubilidade de gases. Quando gua sibterrnea que contm CO2 dissolvido, passa por terrenos contendo calcrio (CaCO3), a alta presso (devido profundidade) faz com que haja muito CO 2 dissolvido e, consequentemente, o equilbrio seja deslocado para a produo de Ca+2(aq) + 2HCO3-(aq). Com isso o calcrio dissolvido. Quando essa gua goteja dentro de uma caverna, onde a presso menor, h sada de CO2 e o equilbrio se desloca para a formao de CaCO3, slido, que constitui as estalactites no teto e as estalagmites no cho. A presena de Corais apenas em regies de mar quente pode, por sua vez, ser entendida com o efeito da temperatura sobre a solubilidade de gases sobre este mesmo equilbrio qumico. Os corais contm grande quantidade de CaCO3, que toma parte de sua estrutura. Nos mares frios, a baixa temperatura faz com que muito CO 2 do ar esteja dissolvido. Essa alta concentrao de CO2 desloca o equilbrio mencionado, no sentido da produo de Ca+2(aq) + 2HCO3-(aq), dissolvendo o CaCO3 dos corais. Em locais quentes, ao contrrio, o CO2 expulso da gua e o equilbrio deslocado para a formao do CaCO3.

Equilbrio Qumico entre a gua e seus ons: Em qualquer ocasio onde estivermos estudando uma soluo aquosa, devemos lembrar que o solvente a gua e devido a isto temos tambm na soluo os ons H + e OH que constituem a gua. A presena destes ons H+ e OH- deve-se ao equilbrio inico da gua: H2O = H+ + OHEste equilbrio acontece em todas as solues aquosas e tambm onde temos apenas gua pura, ou seja, num copo de gua que bebemos existe este equilbrio ocorrendo. No se apavore! Este equilbrio no faz mal sade. Muito pelo contrrio: faz bem! Apesar de a gua ionizar-se gerando os ons H+ e OH-, as concentraes destes ons gerados nesta ionizao to pequena que dificilmente causam diferena nos resultados das anlises. O que mostra isso o valor do produto inico da gua que a constante de equilbrio: Ke = [H+].[OH-] = 10 -14 H2O = H+ + OH[H+] = [OH-] = 10 -7 mol/L O valor do produto inico da gua de ordem de 10 -14. Assim como as outras constantes de equilbrio, este valor altera-se com a variao da temperatura como mostra a tabela abaixo: Temperatura 10 C 20 C 25 C 30 C 40 C Ke 0,29 x 10-14 0,68 x 10-14 1,00 x 10-14 1,47 x 10-14 2,92 x 10-14

Como em condies ambientes a temperatura est sempre prxima de 25 C, daqui em diante, sempre que citarmos este equilbrio acontecendo o seu valor ser Ke = 10 -14.

Equilbrio Qumico envolvendo cidos e bases: Antes de iniciar o estudo sobre o equilbrio envolvendo cidos e bases importante saber o que so substncias cidas e substncias bsicas, assim como o perigo que podem oferecer ao ser humano. Substncias cidas: De acordo com Arrhenius, substncias cidas so aquelas que em soluo aquosa sofrem ionizao liberando ons H+. Estes ons por sua vez reagem com a gua formando o on H3O+ tambm chamado de Hidrnio. HAc = H+ + AcH+ + H2O = H3O+ Substncias cidas so consideradas perigosas pelo fato de terem a propriedade de destruir estruturas moleculares, assim como dissolver matria orgnica com muita facilidade dependendo da fora e da concentrao do cido. Existem cidos fortes que em alta concentrao conseguem diluir metais bastante resistentes como o Magnsio, por exemplo. Isto ocorre devido oxidao promovida pelos hidrnios. Mg(s) + 2H+(aq) = Mg2+(aq) + H2(g) extremamente perigoso trabalhar com substncias cidas sem o uso de equipamentos de proteo, tais como luvas, culos, avental, etc. Qualquer contato dessas substncias com qualquer parte do corpo humano causaria queimaduras bastante srias e danosas. Como determinar a fora do cido: A fora do cido um parmetro determinado atravs da sua constante de ionizao Ka. Quanto maior o valor de Ka, maior a quantidade de ons H + liberados na soluo e como consequncia mais forte o cido. A constante de ionizao um valor semelhante constante de equilbrio, portanto varia apenas com a temperatura.

Existem outras tcnicas para perceber quando um cido forte ou no. Suponha um cido do tipo HySOx, se o valor x-y for maior ou igual a 2, o cido pode ser considerado forte. Observao: no lugar do tomo S poderia estar outro tomo. Alm dessa tcnica, se o cido for do tipo HX onde X um tomo qualquer da famlia dos halognios, o cido tambm considerado forte. O valor da constante de ionizao Ka obtido da mesma forma que se obtm a constante de equilbrio em uma soluo aquosa: HCl = H+ + Cl-

Substncias bsicas: Ainda conforme Arrhenius, substncias bsicas so aquelas que em soluo aquosa liberam o on OH- chamado Hidroxila. BOH = B+ + OHSubstncias bsicas tambm so consideradas perigosas, assim como os cidos, e requerem cuidados, tais como o uso dos mesmos equipamentos de proteo e evitar contato com partes do corpo. Estas precaues so necessrias porque substncias bsicas tambm causam queimaduras graves. Ao contrrio dos cidos, as bases liberam hidroxilas OH- que so responsveis pela reduo das outras espcies qumicas que esto em contato. NH2OH = NH2+ + OHAssim como os cidos so classificados em fortes ou fracos, as bases tambm podem ser classificadas em bases fortes ou fracas. Esta classificao anloga aos cidos, pois uma base forte aquela que possui uma constante de dissociao alta. A constante de dissociao Kb tambm obtida de forma semelhante constante de equilbrio para solues aquosas: NH2OH = NH2+ + OH-

Algumas bases formadas por elementos pertencentes s famlias dos metais alcalinos e metais alcalinos terrosos so consideradas fortes. Substncias anfiprticas so aquelas consideradas cidas e bsicas ao mesmo tempo. A caracterizao de solues cidas ou bsicas: pH e pOH Por convenincia, a concentrao do on Hidrnio expressa sempre na forma de pH. Este termo foi introduzido por um qumico dinamarqus chamado Sorensen em 1909. A letra p significa potenz, palavra do vocabulrio alemo que significa potncia: pH = - log[H+] Da mesma forma podemos utilizar essa terminologia para caracterizar a concentrao de ons OH- em uma soluo bsica: pOH = - log[OH-] Ou uma soluo qualquer: pK = - logK Todos os logaritmos citados acima esto na base 10 e K pode ser qualquer valor de constante de equilbrio. A relao entre os valores de pH e pOH definida como: pH + pOH = 14 Isso ocorre porque a 25 C o produto inico da gua 10 -14 H2O = H+ + OHPortanto, o produto das concentraes dos ons H+ e OH- dever ser 10-14, utilizando as propriedades dos logaritmos: [H+].[OH-] = 10-14

log [H+].[OH-] = log 10-14 log [H+] + log [OH-] = 14 pH + pOH = 14 Indicadores: Existem alguns cidos fracos que possuem uma certa cor quando esto em sua forma molecular e uma cor diferente quando esto na forma ionizada. Isso pode ser muito til, pois dependendo da cor da soluo podemos saber se o cido est ionizado ou no. Mais do que isso, podemos saber a concentrao do on Hidrognio na soluo. Por isso dizemos que esses cidos fracos so indicadores da concentrao do on Hidrognio. Podemos chamar essas substncias de indicadores.

Ao aplicar o princpio de Le Chatelier, sabemos que aumentando a concentrao do on Hidrognio o indicador (cido fraco) assume a forma molecular (no-ionizada). Por outro lado, se a concentrao do on Hidrognio diminuir o indicador assume a forma ionizada. Assim como os cidos se ionizam de acordo com sua constante de equilbrio, os indicadores tambm possuem a constante de equilbrio:

Atravs dessa equao podemos calcular a concentrao mnima de ons Hidrognio para surgir a cor A na soluo. A partir disso podemos, tambm, calcular o pH dessa situao. Geralmente as substncias indicadores so utilizadas para identificar substncias cidas ou bsicas. A cor do indicador varia de acordo com o pH da soluo. Indicador Tornassol Fenolftalena Metil Orange Meio Bsico Azul Incolor Vermelho Meio cido Vermelho Vermelho Amarelo

Solues Tampo: Uma soluo tampo, soluo tamponada ou simplesmente tampo aquela soluo capaz de manter aproximadamente constante o valor do seu pH quando adicionado ela um cido ou base. Podemos dizer que a concentrao do on Hidrognio no sofre grandes alteraes devido adio de substncias cidas ou bsicas. A soluo tampo pode ser constituda de um cido fraco e seu respectivo sal ou uma base fraca e seu respectivo sal. A importncia das solues tampo no esto apenas associadas ao uso nos laboratrios de pesquisas. A natureza tambm utiliza solues tampo em diversos lugares. Um exemplo de soluo tampo o plasma sanguneo dos seres humanos. A nossa corrente sangunea deve ter um pH apropriado para a respirao acontecer. Se o sangue no fosse uma soluo tamponada, ningum sobreviveria aps ingerir molho de tomate, suco de maracuj ou mesmo refrigerante. Esses alimentos so cidos e alteram o pH do sangue. Se no existisse soluo tampo a respirao no continuaria acontecendo e o corpo humano poderia ser levado morte. O pH sanguneo deve ser 7,4 para a respirao ocorrer. Qualquer alterao no valor desse pH rapidamente compensado pelo tampo presente na circulao sangunea para que a respirao continue acontecendo. No caso do tampo presente na circulao sangunea, o cido fraco envolvido e o sal so o cido carbnico e o bicarbonato. No caso de excesso do on H + o seguinte equilbrio deslocado para a esquerda: H2CO3 = H+ + HCO3No caso de excesso do on OH-, o seguinte equilbrio deslocado para a direita: OH- + H2CO3 = H2O + HCO3Dessa forma, a concentrao do on Hidrognio mantida constante (pH = 7,4) e com isso possvel ocorrer a respirao.

4.3. Mundo do Qumico O site Mundo do Qumico que pertence IG no fornece muito contedo sobre o conceito de equilbrio qumico, porm, apresenta informaes sobre o grau de equilbrio, o produto inico da gua, a Lei da Diluio de Ostwald, o efeito do on comum, fatores que afetam um equilbrio e soluo tampo que so temas importantes para estudar as caractersticas que pertencem a um equilbrio.

4.3.1. Contedo do Site Equilbrio Qumico Conceito: Equilbrio Qumico uma reao reversvel na qual a velocidade da reao direta igual da reao inversa e, consequentemente, as concentraes de todas as substncias participantes permanecem constantes. Constante de equilbrio: aA + bB cC + dD

Ke no varia com a concentrao nem com a presso, mas varia com a temperatura. Quanto maior o Ke, maiores so as concentraes dos produtos em relao s dos reagentes, no equilbrio. Quanto menor o Ke, menores so as concentraes dos produtos em relao s dos reagentes, no equilbrio. Grau de equilbrio:

O grau de equilbrio varia com a temperatura e com a concentrao e, se o equilbrio tiver participante gasoso, varia tambm com a presso. Equilbrios gasosos homogneos: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

Kp = Ke.(RT)n n = (c + d) (a + b) Equilbrios heterogneos os participantes slidos no entram na expresso do Ke nem do Kp (se houver).

Princpio de Le Chatelier: Quando se exerce uma ao sobre um sistema em equilbrio, ele desloca-se no sentido que produz uma minimizao da ao exercida. Equilbrio e Temperatura: Um aumento da temperatura desloca o equilbrio para a reao endotrmica. Uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio para a reao exotrmica (lei de vant Hoff). Equilbrio e Presso: Um aumento da presso desloca o equilbrio para a reao que ocorre com contrao de volume. Uma diminuio da presso desloca o equilbrio para a reao que ocorre com expanso de volume.

Equilbrio e Concentrao: Um aumento da concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da reao em que este participante consumido. Uma diminuio da concentrao de um participante desloca o equilbrio no sentido da reao em que este participante formado. Equilbrio e Catalisador: O catalisador no desloca equilbrio, apenas diminui o tempo necessrio para atingi-lo.

Constante de ionizao de cidos e bases: CH3COOH CH3COO- + H+

NH3 + H2O NH4+ + OH-

|H2O| no entra na expresso de constante de equilbrio em soluo aquosa. Cada etapa da ionizao tem sua constante, representada por K1, K2, K3, ..., sendo K1 >> K2 >> K3 >> ... No caso dos policidos, a [H+] pode ser considerada como proveniente s da primeira etapa da ionizao (K1). Quanto maior for a constante Ka ou Kb, maior ser a fora do cido ou base. Lei da diluio de Ostwald:

Para eletrlito fraco (1 a) = 1. Portanto: K = a|eletrlito|inicial. O grau de ionizao de um eletrlito aumenta com a diluio ou com a diminuio da concentrao em mol/L de eletrlito. Diluindo um cido fraco, aumenta o Ka mas diminui a [H +]. Diluindo uma base fraca, aumenta o Kb mas diminui a [OH-].

Produto inico da gua: Kw = [H+].[OH-] = 10-14 (25 C) pH = - log [H+] pOH = - log [OH-] gua pura a 25 C: [H+] = [OH-] = 10-7 mol/L pH = 7 e pOH = 7 Soluo cida: [H+] > 10-7 e [OH-] < 10-7 pH < 7 e pOH > 7 (25 C) Soluo bsica: [OH-] > 10-7 e [H+] < 10-7 pOH < 7 e pH > 7 (25 C) Quanto menor o pH, mais cida e menos bsica a soluo. Quanto maior o pH, menos cida e mais bsica a soluo. Efeito do on comum: Quando adicionado a um cido (HA) um sal com o mesmo nion (A-) produz: Diminuio do grau de ionizao de HA ou enfraquecimento de HA; Diminuio da [H+], portanto aumenta o pH da soluo. O on comum no

altera a constante de ionizao do cido.

Quando adicionado a uma base (BOH) um sal com o mesmo ction (B+) produz: Diminuio do grau de ionizao de BOH ou enfraquecimento de BOH; Diminuio da [OH-], portanto diminuio do pH da soluo. O on comum

no altera a constante de ionizao da base.

Soluo Tampo: Uma soluo tampo mantm o pH aproximadamente constante quando a ela so adicionados ons H+ ou ons OH-. As solues tampo tm grande importncia biolgica. Exemplos: HCO3 -/H2CO3 e HPO42-/H2PO4-, responsveis pela manuteno do pH do sangue. Sais de cidos fracos e bases fortes (como o NaCN) em soluo aquosa

do hidrlise do nion. A soluo aquosa bsica: A- + H2O HA + OH Sais de cidos fortes e bases fracas (como o NH4Cl) em soluo aquosa

do hidrlise do ction. A soluo aquosa cida: B+ + H2O BOH + H+ Sais de cidos fracos e bases fracas (como o CH3COONH4) em soluo

aquosa do hidrlise do nion e do ction. A soluo aquosa ser cida se o Ka for maior que o Kb; caso contrrio, ser bsica. nions de cidos fortes e ctions de bases fortes no do hidrlise.

Portanto os sais de cidos fortes e bases fortes (como o NaCl) no do hidrlise e a soluo aquosa neutra.

Equilbrio da dissoluo: Kps de (An+)x(Bm-)y = [An+]x.[Bm-]y na soluo saturada.

A solubilidade de um composto inico em gua pode ser diminuda pelo efeito do on comum. Assim, o AgCl menos solvel numa soluo que j contm ons Cl- do que em gua pura. Quanto maior for a concentrao do on comum, maior ser a diminuio da solubilidade. Para que um composto inico precipite de sua soluo, preciso que seja ultrapassado o valor do seu Kps. Quando esse valor for atingido, a soluo estar saturada. Sendo M (mol/L) a solubilidade de um composto inico: Kps = M2 para compostos do tipo (An+)1(Bn-)1.

Exemplos: AgCl, BaSO4 Kps = 4M3 para compostos do tipo (A2+)1(B-)2 ou (A+)2(B2-)1.

Exemplos: Mg(OH)2, Ag2S Kps = 27M4 para compostos do tipo (A+)3(B3-) ou (A3+)(B-)3.

Exemplos: Ag3PO4, Al(OH)3 Kps = 108M5 para compostos do tipo (A2+)3(B3-)2 ou (A3+)2(B2-)3.

Exemplos: (Ca2+)3(PO43-)2, (Fe3+)2(S2-)3 A solubilidade de um slido em um lquido: Aumenta quando DHsol > 0 Diminui quando DHsol < 0

A solubilidade aumenta com a temperatura, e DHsol > 0, quando o corpo de cho no do soluto anidro, mas de um de seus hidratos, formados quando ele dissolvido na gua. Pontos de inflexo nas curvas de solubilidade indicam a formao de sais hidratados. A presso no influi na solubilidade de slidos em lquidos. A solubilidade de um gs em um lquido: Diminui com o aumento da temperatura.

diretamente proporcional presso (lei de Henry).

4.4. QuiProcura

O contedo deste site no oferece segurana, visto que 1) o autor do site no apresenta informaes prprias sobre si mesmo (graduao, profisso, etc.), 2) no um site com vnculo universitrio, 3) o site voltado para tirar dvidas. No entanto, os exemplos citados no texto podem servir como ferramenta para compreenso de que o equilbrio qumico est presente consideravelmente em nosso cotidiano, tais como: o equilbrio que ocorre dentro de uma garrafa de refrigerante ou o deslocamento que acontece em lentes fotocromticas.

4.4.1. Contedo do Site Equilbrio Qumico Escrito por: Miguel A. Medeiros Revisado em: 27 de junho de 2004 Estado de Equilbrio, o que ? Bem, voc pode imaginar uma situao real e que acontece no seu dia-a-dia. Imagine uma garrafa de cerveja, quando a colocamos em um congelador ou freezer e esquecemos de retir-la, aps um determinado tempo, possivelmente a garrafa teria estourado, mas muitas vezes isso no ocorre, ocorrendo um fenmeno que denominado de supercongelamento, isto , quando o lquido, no caso a cerveja, esquece de congelar, pois o processo de resfriamento foi muito rpido e as molculas do lquido esto em um estado de equilbrio. No entanto, quando retiramos a garrafa do congelador e a abrimos, ela estoura, pois diminumos a presso no interior da garrafa, ou seja, diminumos a presso dentro do sistema, o que provoca uma perturbao no estado de equilbrio que se estabelecia dentro da garrafa. Estados de Equilbrio esto muito presentes no nosso dia-a-dia, seja em fenmenos fsicos, biolgicos e, at mesmo, fenmenos qumicos.

Exemplos diversos de equilbrio qumico podem ser verificados no nosso cotidiano, tais como os descritos abaixo: culos: Voc, possivelmente, j viu ou ouviu falar dos culos fotocromticos, talvez no os conhea por este nome, mas deve conhec-los. culos fotocromticos so aqueles que possuem lentes que mudam de cor, conforme a intensidade luminosa, ou seja, quando uma pessoa que usa este tipo de culos est dentro de uma residncia, as lentes so praticamente incolores, mas quando esta pessoa sai pra fora da residncia, ficando exposta luz, as lentes tendem a ficar com uma colorao escura, isso devido uma reao qumica que ocorre nos culos, voc sabia? A reao que ocorre nas lentes dos culos a seguinte: AgCl + Energia Ag + Cl

O cloreto de prata (AgCl), quando na lente, d uma aparncia clara para a mesma, j a prata metlica (Ag), quando formada na lente d uma aparncia escura lente. Esta reao um caso em que se aumentar a energia, no caso a claridade, na lente o equilbrio deslocar para o lado da formao do Ag elementar que escuro (na lente). Quando se diminui a intensidade luminosa na lente ocorre o favorecimento da reao inversa, ou seja, a diminuio da sensao escura. Este exemplo abrangido pelo princpio de Le Chatelier, que diz: Quando um sistema est em equilbrio e sofre alguma perturbao, seja ela por variao de presso, de concentrao de algum dos reagentes ou dos produtos, ou pela variao da temperatura, o sistema tender a retornar o estado de equilbrio, a partir da diminuio do efeito provocado pela perturbao. Este princpio pode ser enunciado de uma maneira mais simplificada, quando se aplica uma perturbao a um sistema em equilbrio, o sistema tende a provocar um reajuste para diminuir as influncias da perturbao. Outro exemplo de equilbrio qumico em nosso dia-a-dia o caso da garrafa de refrigerante, isso mesmo, refrigerante.

Refrigerante: Dentro de uma garrafa de refrigerante, ocorrem vrias reaes, mas um destaque pode ser dado para o cido carbnico (H2CO3), que se decompe em H2O e CO2: H2CO3(aq) H2O + CO2(g)

Esta uma reao de decomposio do cido carbnico, sendo que ela est em equilbrio qumico, pois a medida que ocorre a decomposio, tambm ocorre a formao de cido carbnico, sendo assim, pode-se dizer que esta uma reao que representa um estado de equilbrio, que sofre influncia pelo aumento de temperatura, pela presso e, tambm, pela concentrao. Quando abrimos a garrafa de refrigerante, ocorre uma diminuio da presso no interior do sistema (garrafa de refrigerante), ocorrendo um deslocamento do equilbrio para o lado de maior nmero de mols gasosos, ou seja, o lado dos produtos. Isto mostrado pelo princpio de Le Chatelier. O estado de equilbrio tambm pode ser deslocado pelo aumento da temperatura, ou seja, caso coloquemos um pouco de refrigerante para aquecer em um recipiente adequado, ocorrer a liberao de gases (esta reao endotrmica), assim como no caso em que abrimos a garrafa de refrigerante, ou seja, o gs liberado o gs carbnico, CO 2. Neste exemplo, nas duas situaes, estaremos provocando um deslocamento de equilbrio qumico, o que provocar no refrigerante uma modificao no seu gosto. Isto voc j deve ter percebido, quando um resto de refrigerante fica muito tempo dentro da geladeira, ele fica com um gosto diferente, isto ocorre devido ao fato de ter ocorrido perda de CO 2, logo, perda de H2CO3. Estes dois exemplos, lentes fotocromticas e garrafa de refrigerante, so exemplos de equilbrio qumico, que ocorrem em nosso cotidiano, mas no so os nicos exemplos, podemos citar, ainda, o caso do equilbrio qumico que ocorre nos dentes ou do que ocorre nos pulmes, entre outros tantos.

4.5. Universitat de Valncia-Estudi General

O site da Universitat de Valncia-Estudi General apresenta um contedo bastante completo sobre o conceito de equilbrio qumico. Explica todo o conceito termodinmico e

cintico envolvido nas reaes reversveis. Demonstra os mtodos para encontrar as expresses utilizadas nos clculos de equilbrio. Cita todos os fatores que influenciam no deslocamento do equilbrio e, ainda apresenta problemas resolvidos que contribuem para o entendimento.

4.5.1. Contedo do Site Equilbrio Qumico Consideraes termodinmicas: Um sistema em que um processo espontneo ocorre, tende a um estado de equilbrio em que as variveis do sistema permanecem constantes. Durante este processo a energia livre diminui at alcanar um valor mnimo de equilbrio. Em um sistema em que uma reao qumica ocorre, o equilbrio pode quantificar mediante a constante de equilbrio, que est relacionada com a variao de energia livre padro da reao. A constante termodinmica em funo das atividades das substncias que interferem na reao. A atividade de uma substncia em uma soluo uma medida da tendncia da substncia em escapar da soluo para outras solues com menor atividade. A atividade, a, est relacionada com a concentrao, C, mediante o coeficiente de atividade, , sendo a = .C. O coeficiente de atividade uma medida do grau de divergncia do comportamento da substncia em relao ao ideal. Para o solvente a atividade se relaciona com sua presso de vapor, aD = PD / PD, onde PD a presso de vapor do solvente puro. A reao entre a constante de equilbrio termodinmica, K, e a concentrao, Kc, pode ser dada como: K = Kc.K Onde K o produto dos coeficientes de atividade elevados aos coeficientes estequiomtricos. Os coeficientes de atividade variam de unidade devido, principalmente, as diferentes foras intermoleculares que presentes na soluo com relao ao estado de referncia, portanto, quando na reao interferirem espcies carregadas, a discrepncia ser maior.

Consideraes cinticas: Do ponto de vista cintico, no equilbrio qumico a velocidade da reao direta e reao inversa so iguais, uma vez que as concentraes de reagentes e produtos permanecem constantes. Portanto, a constante de equilbrio igual relao entre as constantes de velocidade das reaes direta e inversa: Kc = Kd / Ki Devemos tambm ter em mente que necessrio um tempo para que se alcance o equilbrio, inicialmente, quando h apenas reagentes, a velocidade da reao direta mxima e a da reao inversa zero, conforme , conforme se processa o equilbrio ambas se igualam e no equilbrio so iguais. Mas o tempo necessrio para que isto acontea. Na aplicao de equilbrio com fins analticos, preciso considerar o tempo necessrio para sua concretizao. Solues de eletrlitos: Um eletrlito uma substncia que produz ons em soluo. Devido as fortes interaes de largo alcance existente entre os ons na soluo, os coeficientes de atividade diferem bastante da unidade, mesmo em solues diludas. Estas foras interinicas produzem uma ordenao dos ons na soluo de forma que ao redor de um on positivo haver mais ons negativos e vice-versa. Esta distribuio heterognea de cargas produz a apario de um potencial eltrico, pois a carga em qualquer ponto da soluo nunca ser nula. Isto produz uma estabilizao da soluo devido aos ons se rodearem de outros de carga oposta, o que faz com que tenham menos tendncia de escapar da soluo e a atividade ser inferior a concentrao. Uma medida da intensidade do campo eltrico criado pelos ons existentes na soluo pode ser obtido mediante a fora inica, I:

Onde Zi a carga do on i, e Ci, sua concentrao. A relao entre a fora inica e os coeficientes de atividade dada de forma aproximada pela equao de Debye-Huckel:

Onde A e B so constantes que dependem do solvente e da temperatura, e ai, um parmetro semiemprico que leva em conta o tamanho do on. Na gua a 25 C, A = 0,509 e B = 0,329. A equao anterior tem demonstrado sua validez para foras inicas inferiores a 0,1 M. A fora inica baixa, I < 0,01 M, pode ser utilizada lei limite de Debye-Huckel:

Experimentalmente se tem observado que primeiro diminui com I, tal como previsto pela equao de Debye-Huckel, porm logo aumenta. Este aumento se deve a solvatao dos ons que produzem uma diminuio na quantidade de solvente livre e, portanto um aumento na concentrao efetiva do eletrlito. Empiricamente pode ser incluindo frente a este comportamento um termo I na equao de Debye-Huckel, esta modificao se conhece como equao estendida ou ampliada de Debye-Huckel. Em alguns casos, pode utilizar a equao de Davies:

Esta expresso foi desenvolvida empiricamente e no requer conhecer parmetros de tamanho do on. Em muitas solues os ons se associam para formar pares inicos. Um par inico a associao de dois ons hidratados que se mantm unidos por foras eletrostticas durante um tempo superior a vrias colises com o solvente. Em gua a associao de pares inicos praticamente desprezvel para eletrlitos 1:1, mas pode ser significativo para eletrlitos com cargas superiores ou mesmo em eletrlitos 1:1. Por exemplo, a 25 C em gua uma soluo de CuSO4 0,001 M existe 10% de associao inica, em 0,01 M 35% e at 57% para uma concentrao de 0,1 M. A formao de pares inicos reduz o nmero de ons na soluo e, portanto, reduz a fora inica, ao termos isto em mente melhora a aplicao da equao de Debye-Huckel. Fatores que afetam o equilbrio: O equilbrio pode ser deslocado por diversos fatores, que podemos classificar como relevantes ou no no valor da constante termodinmica:

Modificam o valor da constante de equilbrio termodinmica: Temperatura; Presso; Natureza do solvente. No modificam o valor da constante de equilbrio termodinmica: Atividade do solvente; Fora inica; Reaes laterais.

Clculos no equilbrio: Os clculos das concentraes no equilbrio requerem um sistema de equaes com as espcies existentes no equilbrio. As equaes do sistema procedem de: As constantes de equilbrio; Os balanos de massas; O balano de cargas necessrio. A seguir temos um procedimento sistemtico para resolver este tipo de problema: 1) 2) determinadas; 3) 4) Encontrar as constantes de equilbrio; Encontrar os balanos de massas que expresso a conservao da matria para Escrever o equilbrio que ocorre; Identificar as espcies que interferem no equilbrio e quais concentraes so

as substncias em soluo; 5) Encontrar o balano de cargas, se necessrio. A utilizao do balano de cargas

necessria quando o nmero de espcies superior ao nmero de equilbrios mais balano de massa. Isto acontece quando o solvente interfere na reao, por exemplo, nos equilbrios cido-base; 6) possvel. Vejamos alguns exemplos de aplicao das equaes: Resolver o sistema de equaes fazendo aproximaes razoveis onde for

Problema: Calcular o log K da primeira protonao do cido fosfrico em uma soluo de fora inica 0,02 M. Temos o seguinte equilbrio: PO43- + H+ HPO42-

A relao entre as constantes de atividade e concentraes ser: K = Kc . HPO4 / (H . PO4) Portanto: Para calcular os coeficientes de atividade utilizaremos a equao de Debye-Huckel. Nas tabelas temos: log K = 12,38. E os parmetros de tamanho: aH = 9; aHPO4 = 4. Portanto: log H = - (0,509.(+1)2.(0,02)0,5) / (1 + 0,329.9.(0,02)0,5) = - 0,0508 (lembrando que RAIZ QUADRADA DE I = I 1/2 = I 0,5) De onde:

H = 0,890
De igual forma se obtm os outros coeficientes de atividade:

HPO4 = 0,571; PO4 = 0,284

Finalmente obtemos: log Kc (I = 0,02) = 12,04 Problema: Calcular o valor da constante global de formao do complexo AgCl43-, em um meio de fora inica 2 M, utilizando a equao de Davies e sabendo que o valor da constante log = 5,9 a fora inica 0,2 M. Em primeiro lugar temos que obter a constante de fora inica zero (termodinmica), para isso utilizamos a expresso:

 = c.

Como conhecemos a constante I = 0,2, calculamos os coeficientes de atividade a esta fora inica e obtemos

(I = 0,2).

Uma vez conhecida , aplicaremos:

c = /

Nesta ocasio, como desejado a constante I = 2 M, se calculam os coeficientes de atividade a esta fora inica e se obtm

(I = 2).

O resultado final log c(I = 2) = 7,91.

4.6. Universidade de Braslia

Outro exemplo de site que trs um timo contedo sobre o conceito de equilbrio qumico o da Universidade de Braslia (UnB). Todo o material disponvel est descrito de uma maneira simples de se entender. O site explica o conceito de cidos e bases segundo as teorias de Arrhenius, Bronsted-Lowry e Lewis, apresenta uma definio detalhada sobre soluo tampo; explicando a importncia do estudo do sistema HCO 3 -\H2CO3, assim como, esclarece o transporte de CO2 pelo sangue (quando h excesso e quando h deficincia de composto). Toda a parte de caractersticas do equilbrio est bem formulada, atendendo muito bem s dvidas envolvidas no contexto. O texto tambm fornece toda a considerao termodinmica que engloba o equilbrio qumico, favorecendo ainda mais o entendimento. No final do site disponibilizada uma lista com exerccios de fixao (a qual foi descartada neste trabalho) que contribuem para um melhor aprendizado. 4.6.1. Contedo do Site Equilibrio Qumico Define-se equilbrio qumico como o estado em que, na reao, as velocidades de formao do produto igual a velocidade de formao dos reagentes. Ex: 2NH 3 N2 +

3H2. A formulao termodinmica das condies do equilbrio permite determinar os efeitos que as modificaes de presso ou de temperatura provocam sobre o sistema reacional em equilbrio.

cidos e Bases: Um dos mais importantes tipos do equilbrio qumico o que existe quando cidos e bases esto presentes em uma soluo. De acordo com a classificao de Bronsted-Lowry: cido um doador de prtons. Base um receptor de prtons. Para o nosso trabalho em equilbrio qumico suficiente a classificao de BronstedLowry. Esta definio no menciona o solvente (e vale mesmo na ausncia de solvente), por outro lado, o meio reacional mais importante a gua. Vamos limitar a nossa anlise a este solvente. Um dos parmetros de maior interesse nas solues aquosas de cidos e de bases o pH, que se define como: pH = - log (aH3O+) Onde H3O+ o on hidrnio e aA a atividade (uma expresso de concentrao efetiva) da espcie A, representao do estado do prton na soluo aquosa. Em concentraes baixas, a atividade dos ons hidrnio aproximadamente igual a molalidade ou molaridade, e ento a determinao do pH uma indicao da concentrao dos ons hidrnio. Muitas grandezas termodinmicas, no entanto, dependem do prprio pH, e no necessria esta aproximao nem esta interpretao.

Equilbrios cido-base em gua: Na gua, um cido H participa do seguinte equilbrio de transferncia de prton: HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

Definies de cidos e Bases: Autor da Teoria Solvente cido Composto de Arrhenius gua hidrognio que se dissocia em gua para dar ons H
+

Base Composto de hidrxido que se dissocia em gua formando ons hidrxido

Bronsted-Lowry

Qualquer solvente

Composto que fornece prtons

Composto que aceita prtons Doador de um par de eltrons

Lewis

No est limitado

Receptor de um par de eltrons

Sistema Tampo: Definio: solues que possuem capacidade de resistir a variaes de pH pela adio a ela de cidos ou de bases, chamam-se solues tampo. Elas so constitudas geralmente por sistemas de doadores e receptores de prtons, dissolvidos no mesmo solvente. As reaes bioqumicas em plantas ou animais so sensveis a variaes de pH, por dois motivos: podem ser afetados equilbrios crticos ou mais frequentemente porque as velocidades de reao so muito alteradas por uma mudana no pH do meio de reao. Entretanto, estas variaes de pH normalmente no ocorrem em organismos sadios, porque seus fludos so bem tamponados. Grandes variaes na comida e na bebida e na maneira de viver, embora produzam mudanas internas considerveis no corpo, afetam muito pouco o pH do sangue. At a maioria das doenas provoca mudanas muito pequenas. O sangue humano tamponado por uma srie de sistemas. O sistema H 2CO3-HCO3no sangue especialmente interessante.

Homeostase (equilbrio do organismo) do on hidrognio: A maioria dos seres vivos emprega oxignio do ar atmosfrico para oxidar metablicos, gerando gua, gs carbnico e obter energia necessria para o funcionamento dos vrios processos vitais. O gs carbnico, CO2, hidrata-se espontaneamente no sangue e forma cido carbnico, H2CO3, o qual um doador potencial de prtons. Os seres vivos contm sistemas fsico-qumicos e fisiolgicos capazes de remover, transportar e lanar considervel massa de ons hidrognio. Nos vertebrados a remoo do CO2 formado nos tecidos pela respirao interna faz-se por simples difuso em consequncia do gradiente que se estabelece entre as clulas e o sangue. O transporte d-se atravs do sangue que circula entre tecidos e pulmes. Os pulmes, por meio da respirao externa, encarregam-se da eliminao do gs carbnico.

Importncia do estado do sistema HCO3-\H2CO3: O conhecimento do sistema HCO3 -\H2CO3 de grande importncia: O pH do sangue pode ser determinado com preciso, proporcionando

conhecimentos das alteraes da concentrao hidrogeninica em funo das variaes do bicarbonato do sangue e, portanto, indicando as alteraes do equilbrio cido-base. Na neutralizao de cidos mais fortes que o cido carbnico, este

sistema constitui a primeira linha de defesa para evitar grandes modificaes do estado de equilbrio cido-base. Normalmente H2CO3 formado, mesmo em condies patolgicas. Nos

processos fisiolgicos, durante a rpida passagem do sangue pelos capilares dos tecidos ou dos pulmes, o tampo HCO3-\H2CO3 sofre alteraes dinmicas para a neutralizao e eliminao do H2CO3. Os chamados centros respiratrios, que controlam os movimentos dos

msculos torcicos, so regulados pela concentrao de CO2 no sangue, fazendo com

que a velocidade de eliminao deste gs pelos pulmes, mantenha o tampo HCO3\H2CO3 nas concentraes mais convenientes para garantir a homeostase. o sistema, quantitativamente, mais abundante no plasma sanguneo.

Transporte de CO2 pelo sangue: O gs carbnico resultante da atividade metablica, difundido para o sangue, conduzido at os alvolos pulmonares por trs processos principais: 1. Por dissoluo fsica no plasma e nos glbulos vermelhos (CO 2 + H2CO3). 2. Combinado s protenas do sangue: R-NH2 + CO2 R.NHCOO- + H+.

3. Ionizado na forma de bicarbonato. Esta , quantitativamente, a forma mais importante de transporte de gs carbnico. 64% do gs carbnico adicionado ao sangue na sua passagem pelos tecidos se transformam em ons bicarbonato, de acordo com a reao: H2CO3 H+ + HCO3-

As perturbaes da funo respiratria ocasionam alteraes na presso de CO2. Certas alteraes so denominadas primrias e determinam o afastamento do estado normal (concentrao de H+, HCO3- ou de H2CO3) e podem ser: 1. Excesso primrio de CO2 Acidose Respiratria: Se a presso de CO2 em uma soluo de bicarbonato de sdio for aumentada, o pH diminui em consequncia do aumento da concentrao de H 2CO3 e dissociao do cido em H+ e HCO3-. No sangue, in vitro, a queda do pH no da mesma ordem. Os ons H+ provenientes do H2CO3 so consumidos, em parte, na titulao dos nions Hb-, formando secundariamente HCO3-, de acordo com a reao: H2CO3 + HbHHb + HCO3-

Em consequncia, na equao de Henderson-Hasselbach:

Com o aumento do valor do denominador, o numerador aumenta, produzindo a variao do pH. Excesso de CO2 no sangue ocorre quando voluntariamente se prende a respirao ou se respira ar confinado por algum tempo, ou ainda no efisema pulmonar e nas operaes no trax. A condio, que se caracteriza pela reduo do pH e elevao do contedo total de CO 2 no sangue , tambm, chamada de acidose respiratria. Em condies patolgicas, onde a durao do fenmeno suficiente longa, observamse modificaes de origem renal, que tendem a compensar o excesso de CO2. A secreo de H+ no filtrado do glomrulo e a reabsoro de bicarbonato trazem o pH para valores prximos do normal. A condio, neste caso, aproxima-se de um excesso compensado de CO2. 2. Deficincia primria de CO2 Alcalose Respiratria: a condio que ocorre quando voluntariamente se produz excessiva ventilao pulmonar pela acelerao do ritmo e aumento da extenso dos movimentos respiratrios. Em condies patolgicas, d-se quando os centros respiratrios so estimulados por drogas ou mesmo em certas perturbaes mentais. Em tais situaes, a presso de CO2 no sangue, diminui primariamente, e pela prpria natureza do equilbrio, ou ainda, em consequncia de processos fisiolgicos de compensao, reduz-se tambm a concentrao de bicarbonato, mas em menor extenso que a reduo da presso de CO2. A condio conhecida, tambm, por alcalose respiratria. Deve-se salientar aqui o papel das protenas do sangue, principalmente a hemoglobina, na conservao da constncia da concentrao de ons H+, ao reduzir a concentrao de H2CO3, pela excessiva ventilao, a hemoglobina funciona como reservatrio de prtons, doando-os ao bicarbonato e determinando assim a reduo da concentrao deste nion. O equilbrio desloca-se no sentido inverso da condio anterior de acordo com areao: HCO3- + HHb H2CO3 + Hb-

Definio de pH: Para exprimir a concentrao nas solues foi introduzida a notao pH. Esta notao bastante conveniente e prtica e universalmente adotada. til para indicar as pequenas concentraes de prtons existentes nos sistemas biolgicos.

Onde [H+] a concentrao hidrogeninica, usualmente expressa em mols/L.

Equilbrio Dinmico: Em 1863, os qumicos noruegueses C. M. Guldberg e P. Waage reconheceram que o equilbrio qumico uma condio dinmica e no esttica. Ele caracterizado no pela cessao de toda a interao, mas pelo fato de as velocidades das reaes direta e inversa se tornarem igual. Para uma reao qumica, em nvel macroscpico, quando o equilbrio estabelecido, ns no verificamos qualquer variao nas propriedades macroscpicas do sistema (como temperatura, colorao, nmero de fases, etc.). No entanto, em nvel molecular, a velocidade da reao direta compensada pela velocidade da reao reversa. Condio para o equilbrio qumico: Uma reao qumica genrica de componentes A1 , A2, A3, ... e coeficientes v1, v2, v3, ... pode ser escrita como: v1A1 + v2A2 + ... ? vnAn + vn+1 An+1 + ... ela pode ser escrita resumidamente como: ?v1A1 = 0 Considere a reao geral, aA + bB cC + dD. De acordo com a lei da ao das

massas, a velocidade da reao direta proporcional s concentraes de A e B. Elas podem ser escritas como [A] e [B]. A velocidade direta e reversa pode ser escrita como produto de uma constante e as concentraes: vdireta = Kd[A][B], vreversa = Kr[C][D]. Como no equilbrio vdireta = vreversa, Kd[A][B] = Kr[C][D]. Portanto:

K denominada constante de equilbrio da reao, ela fornece uma expresso quantitativa para dependncia da afinidade qumica das concentraes de reagentes e produtos. Se a reao no atingiu o equilbrio a razo entre as concentraes denominada apenas de constante de massa, Q.

Exemplo: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Para esta reao no equilbrio, teremos:

Termodinmica do equilbrio: A energia livre padro de Gibbs (G0) para uma reao qumica a diferena entre o somatrio das energias de Gibbs padro dos produtos menos o somatrio das energias de Gibbs padro dos reagentes. No equilbrio, a diferena de energia livre de Gibbs de reao zero. A relao entre a energia de Gibbs padro para uma reao qumica genrica :

Onde Pi a presso do componente i na mistura reacional e v o coeficiente do componente i. Mais tarde veremos como expressar a energia de Gibbs em termos de concentrao. Se o equilbrio for estabelecido G = 0 e portanto:

Assim para uma reao qumica qualquer, aA + bB cC + dD, o somatrio ser:

(no equilbrio) Kp uma funo de temperatura, Kp (T). Contudo, Kp independente da presso total e independente das variaes das presses parciais individuais. Estas presses parciais so variadas alterando as propores dos reagentes e os produtos na mistura inicial. Depois que a mistura entra em equilbrio, as presses parciais devem estar de acordo com a equao acima. Esta teoria restrita para gases ideais.

Princpio de Le Chtelier: O princpio de Le Chtelier se aplica aos equilbrios dinmicos em sistemas fechados e pode ser enunciado assim: Quando um sistema em equilbrio submetido a uma fora, ele tender a se reajustar, reagindo de maneira a minimizar o efeito desta fora. Consideremos um sistema em equilbrio lquido-vapor. Um lquido e seu vapor esto contidos em um cilindro com um pisto bem ajustado. Um peso colocado em cima do pisto deslizante mantm a presso do sistema constante. No equilbrio, a velocidade de evaporao do lquido igual a sua velocidade de condensao, poderamos dizer que: calor + lquido gs. Quando fornecemos calor ao sistema parte do lquido no cilindro se evapora e, assim, consome o calor, de maneira que no h aumento na temperatura. Depois do calor ter sido fornecido, esto presentes mais gs e menos lquido e, assim, o equilbrio se deslocou para o gs. A tentativa para esfriar o sistema faz com que ocorra uma alterao oposta, ou seja, o gs se condensa para formar mais lquido e, assim, liberado calor de condensao, mantendo uma temperatura constante. A remoo de calor desloca o equilbrio para o lado do calor + lquido.

Um aumento de presso causa tambm um deslocamento do equilbrio lquido gs. Numa compresso adiabtica em um sistema onde h um cilindro provido de um pisto a uma presso inicial P1, se diminuirmos o volume do sistema a presso aumenta para P2. A densidade do lquido maior do que a do gs, assim o equilbrio gs calor + lquido desloca-se para a direita medida que o volume diminui (como mostra a figura abaixo). Isto converte o gs em lquido e minimiza o aumento da presso. Aumentando a presso sobre um sistema de equilbrio gs lquido favorecemos a fase lquida mais densa, de maneira que aps o equilbrio ter sido restabelecido, a uma presso mais alta, esto presentes uma quantidade maior de lquido e uma menor de gs, e a temperatura mais alta. Os equilbrios slido gs (sublimao) se comportam quase todos da mesma maneira que os equilbrios lquido gs.

4.7. Universidade Federal do Par O contedo encontrado neste site bastante simplificado, a nica informao que encontramos apenas da parte terica que envolve o conceito de equilbrio qumico e os fatores que influenciam no deslocamento do equilbrio. No apresenta nenhum conhecimento das constantes de equilbrio, no cita nada sobre cidos e bases nem a importncia de se conhecer um sistema tampo e, tambm, no demonstra nenhum tipo de clculo envolvendo um equilbrio qumico. Por estes motivos, o site da Universidade Federal do Par (UFPA) no um exemplo de consulta adequada para estudar-se o equilbrio qumico.

4.7.1. Contedo do Site O Princpio de Le Chtelier (1888): Um estado de equilbrio qumico mantido enquanto no se alteram as condies do sistema. Quando se modifica algum parmetro, como por exemplo, a presso, a temperatura ou a concentrao de alguma das espcies em equilbrio, este se desloca em certa direo (para os reagentes ou para os produtos) at adquirir um novo estado de equilbrio. Com base em observaes experimentais, Le Chtelier expressou um princpio simples que permite estimar os efeitos sobre um estado de equilbrio. Princpio de Le Chtelier quando uma reao sofre uma alterao de condies, as propores dos reagentes e dos produtos se ajustam de maneira a minimizar o efeito da alterao. Efeito da Concentrao: As variaes nas concentraes das diversas espcies que intervem no equilbrio qumico pode alter-lo. O princpio de Le Chtelier explica este fato considerando que, para um sistema em equilbrio qumico, a variao da concentrao de um dos componentes constitui uma fora. Por exemplo, se se adiciona H2 ao sistema em equilbrio: H2(g) + I2(g) 2HI(g), este tende a se ajustar de modo a anular o efeito do hidrognio adicionado. Isto acontece quando o H2 se combina com o I2 para formar molculas de HJ, deslocando o equilbrio para a direita; isto significa que a [HI] aumenta e a [I 2] diminui. Por outro lado, se se retira um dos componentes do sistema, por exemplo, H 2 no sistema: H2(g) + I2(g) 2HI(g), o princpio de Le Chtelier prediz que o sistema se ajustar para fugir do efeito causado pela remoo de H2. Parte do HI se decompe para formar H2, para substituir o que foi retirado. O efeito obtido a diminuio da concentrao de HI e o aumento da concentrao de I2. O equilbrio fica agora mais deslocado para o sentido dos reagentes. Efeito da Presso: As mudanas de presso podem exercer considervel efeito sobre a posio de equilbrio, ou quase nenhum efeito em absoluto. Por exemplo, um aumento na presso de um sistema em que ocorre o seguinte equilbrio: 2NO2(g) N2O4(g), a reao se deslocar para

o lado com menor nmero de mols de gs, a fim de atenuar a elevao da presso. Por outro

lado, se a presso diminui, a reao se deslocar para o lado com maior nmero de mols de gs para ajudar a no reduzir a presso. diminui a presso 2NO2(g) aumenta a presso Quando a reao alcana o equilbrio, um aumento da presso faz com que a reao prossiga no sentido do N2O4, pois isso reduz os mols totais de gs presentes e, consequentemente, a presso. Efeito da Temperatura: Se no sistema onde acontece uma reao eleva-se a temperatura, a reao se deslocar para o lado que absorve calor (reao endotrmica). Por outro lado, se a temperatura diminui, a reao se deslocar para o lado que desprenda calor (reao exotrmica). Voltemos ao exemplo anterior. No sentido da esquerda para a direita, a reao exotrmica, e no sentido contrrio, endotrmica, pois precisa romper uma ligao no dmero. Assim sendo, se T aumenta, a reao ocorrer do produto ao reagente, e se T diminui, a reao ocorrer no sentido contrrio. diminui a temperatura 2NO2(g) N2O4(g) aumenta a temperatura Se a reao de esquerda para a direita fosse endotrmica, dever-se-ia inverter a direo das setas. H < 0 (exotrmica) N2O4(g)

Efeito de Catlise: O princpio de Le Chtelier ignora a presena do catalisador. O que acontece que a velocidade de reao aumenta com a ao do catalisador porque ele abrevia o tempo necessrio para que o sistema alcance o equilbrio. Ele no modifica a posio de equilbrio, pois tanto a reao direta como a inversa catalisada na mesma extenso, j que ele no sofre uma transformao permanente no curso da reao. Ele participa da reao formando substncias intermedirias que reagem imediatamente regenerando o catalizador. Isto pode ser demonstrado pelas equaes: A + X AX AX + B AB + X X = catalisador

A + B AB (reao global) Tabela 1. Efeito das Perturbaes sobre o Equilbrio. Alterao quando o sistema reacional retorna ao equilbrio Parte do reagente adicionado consumida Parte do produto adicionado consumida A presso diminui Efeito sobre o Equilbrio Deslocamento para a direita Deslocamento para a esquerda Deslocamento no sentido do menor nmero de molculas de gs Deslocamento no sentido do maior nmero de molculas de gs Deslocamento no sentido endotrmico Deslocamento no sentido exotrmico Efeito sobre a constante

Perturbao

Adio de reagente

No h alterao

Adio do produto

No h alterao

Reduo do volume Aumento de presso Expanso do volume Diminuio de presso Elevao de Temperatura Abaixamento de Temperatura

No h alterao

A presso aumenta H consumo de energia trmica H desprendimento de energia trmica

No h alterao

H alterao H alterao

4.8. Dicas de Qumica O site Dicas de Qumica que pertence UOL outro exemplo de contedo carente em informao. As nicas caractersticas que o site apresenta sobre equilbrio qumico so as mais bsicas possveis: conceito de equilbrio qumico, fatores que afetam o deslocamento do equilbrio e a descrio sobre a constante de equilbrio. Alm de pouco contedo a linguagem do site bastante informal e, s vezes, acaba tornando a leitura confusa.

4.8.1. Contedo do Site Equilbrio Qumico Quando ocorre uma reao qumica e sua direta (A + B C + D) e sua inversa (C + D A + B) ocorrem simultaneamente, chamamos esta reao de uma reao reversvel. Numa reao sem reversibilidade representamos com uma seta; j numa reao reversvel, representamos com uma dupla seta. O equilbrio atingido quando a velocidade da reao direta se iguala a velocidade da reao inversa. A principal caracterstica a ser observada num equilbrio, que esse equilbrio dinmico, isto , a reao continua a ocorrer, s que com velocidade direta e inversa equivalente. Ao do Catalisador sobre o Equilbrio: Sabemos que o catalisador diminui a energia de ativao, facilitando a ocorrncia da reao, aumentando a velocidade da mesma. Com isso, podemos concluir que o catalisador permite que o equilbrio seja atingido num tempo menor. Constante de Equilbrio: - Em funo da concentrao (Kc): aA + bB cC + dD

Kc = [C]c[D]d / [A]a[B]b Kc = constante de equilbrio; [ ] = concentrao em mol/L.

Esta equao s pode ser utilizada quando a reao atingir o equilbrio. - Em funo da presso parcial (Kp): aA + bB cC + dD

Kp = (pC)c(pD)d / (pA)a(pB)b Kp = constante de equilbrio; p = presso parcial.

Deslocamento do Equilbrio: Alterao na concentrao: - Se aumentarmos a concentrao dos reagentes, o equilbrio se deslocar para a direita, isto , no sentido dos produtos. - Se aumentarmos a concentrao dos produtos, o equilbrio se deslocar para a esquerda, isto , no sentido dos reagentes. - Se diminuirmos a concentrao dos reagentes, o equilbrio se deslocar para a esquerda, isto , no sentido dos reagentes. - Se diminuirmos a concentrao dos produtos, o equilbrio se deslocar para a direita, isto , no sentido dos produtos. Alterao na presso: Com o aumento da presso ocorrer uma diminuio do volume, logo o deslocamento acontecer no sentido em que houver reduo da quantidade de mols. 2H2 + O2 Reagentes: 2 mols + 1 mol = 3 mols. Produtos: 2 mols. Nesta reao, como o produto possui menor quantidade de mols que os reagentes, o deslocamento ocorrer para a direita, no sentido dos produtos. 2H2O

Se diminuirmos a presso, ocorrer um aumento do volume, logo o deslocamento acontecer no sentido em que houver um aumento do nmero de mols; na equao supracitada, se aumentarmos o volume o deslocamento ser para a esquerda. Alterao na temperatura: O aumento da temperatura favorece a reao endotrmica. A diminuio da temperatura favorece a reao exotrmica. CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) H = - 56 Kcal

Como o H negative, a reao exotrmica. Este H indica a variao de entalpia da reao direta, logo a reao inversa endotrmica. Aumentando a temperatura vai favorecer a reao endotrmica (inversa), diminuindo a temperatura vai favorecer a reao exotrmica (direta). Obs: a interpretao supracitada refere-se a reao acima.

4.9. The University of North Carolina at Chapel Hill

O conceito de equilbrio qumico citado no site da University of North Carolina bastante generalizado, nomeando o assunto apenas por Equilbrio. No entanto, o site apresenta um bom resumo sobre o estudo do equilbrio qumico. Demonstra como se encontra a expresso da constante de equilbrio (Ke), tambm relaciona a constante de equilbrio em termos de presses parciais (Kp) com a Ke. Apresenta um exemplo importante de clculo de concentraes no equilbrio e explica os fatores que afetam o deslocamento do equilbrio. Ainda no final do site (o que no foi colocado neste trabalho) pode ser encontrado um resumo sobre solubilidade.

4.9.1. Contedo do Site Equilbrio Nos clculos de estequiometria, assumimos as reaes de execuo para compreenso. No entanto, quando uma reao qumica realizada em um recipiente fechado, o sistema

atinge o equilbrio. Equilbrio ocorre quando h uma constante relao entre a concentrao dos reagentes e produtos. Reaes diferentes tm diferentes equilbrios. Algumas podem parecer completamente produtos, no entanto, todas as reaes tm alguns reagentes presentes. A reao pode parecer acabada olho nu, quando o equilbrio atingido, mas na verdade a reao direta e inversa continuam a acontecer ao mesmo ritmo. A reao inversa quando a reao escrita vai da direita para a esquerda enquanto que a reao direta procede da esquerda para a direita. por isso que o equilbrio , tambm, chamado de estado estacionrio. possvel escrever uma expresso de equilbrio para uma reao. Isso pode ser expresso pela concentrao dos produtos dividido pela concentrao dos reagentes com os coeficientes de cada equao atuando como expoentes. importante lembrar que somente espcies em fase gasosa ou fases aquosas so includas nesta expresso, pois a concentrao de lquidos e slidos no pode mudar. Para a reao: jA + kB lC + mD A expresso de equilbrio :

Onde: K a constante de equilbrio; [A], [B], etc., so as concentraes molares de A, B, etc.; j, m, etc., so os coeficientes da reao balanceada. Para cada reao a uma dada temperatura, h apenas um valor para K. Um grande valor de K implica em dizer que h mais produtos do que reagentes e que o equilbrio est para a direita. Um valor pequeno de K implica em dizer que existem mais reagentes do que produtos, assim a reao fica para a esquerda. fundamental lembrar que o nico fator que muda K a temperatura. Para as reaes na fase gasosa, as posies de equilbrio tambm pode ser expresso em termos de presso. A constante de equilbrio em termos de presso, Kp, est relacionada a K pela equao:

Kp = K (RT)n Onde: n a soma dos coeficientes dos produtos gasosos menos a soma dos coeficientes dos reagentes gasosos; R a constante da lei dos gases; T a temperatura em kelvin. O quociente de reao, Q, uma expresso que lida com valores iniciais em vez do valor de equilbrio que K lida. Ns comparamos Q e K para determinar a direo que a reao prosseguir para a obteno de equilbrio. Se Q maior do que K, o sistema se deslocar para a esquerda. Se Q for menor que K, o sistema se deslocar para a direita. Se Q for igual a K o sistema est em equilbrio. Para encontrar a concentrao que caracterizam um equilbrio, utiliza-se o incio, a reao e o equilbrio do processo. Isto implica em partir da concentrao inicial, determinando a mudana e usando K para encontrar as concentraes de equilbrio. Exemplo incio, a reao e o equilbrio: C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl(s) + HCl(g) Se tivssemos seis mols de C2H6(g) e seis mols de Cl2(g), originalmente em trs litros de contentores a 10 C, determine a concentrao de equilbrio. Dado para essa reao K = 0,10 a 10 C. Resposta: Primeiro devemos converter os valores molaridade:

Preencher o incio, a reao e o equilbrio:

Agora substituir o que sabemos na expresso da constante de equilbrio e resolver para x:

Agora podemos encontrar as concentraes de equilbrio: [C2H6] = 2 x = 2 0,29 = 1,71 M [Cl2] = 2 x = 2 0,29 = 1,71 M [HCl] = x = 0,29 M

Princpio de Le Chatelier nos permite predizer os efeitos das mudanas de temperatura, presso e concentrao em um sistema em equilbrio. Afirma que, se um sistema em equilbrio sofre uma mudana, o sistema ir deslocar o equilbrio para tentar compensar a mudana. Alterao da concentrao (apenas com gases ou solues aquosas): Se voc diminuir a concentrao ou remover alguma espcie, o sistema passar a produzir mais dessas mesmas espcies. Por outro lado, se voc aumentar a concentrao ou acrescentar alguma de uma das espcies, o sistema passar a produzir menos do que as espcies. Por exemplo, na equao: H2 + I2 2HI Se remover H2, o sistema passar para a esquerda (a reao inversa favorecida) para produzir mais H2. Alterar o volume/presso (apenas gases):

Aumentar o volume tem o mesmo efeito de diminuio da presso e vice-versa, de modo que falaremos somente da mudana da presso. Quando voc aumenta a presso, o sistema ir mudar para o lado de menor nmero de molculas. Da mesma forma, quando voc diminui a presso, o sistema ir mudar para o lado de maior nmero de molculas. Por exemplo, na equao: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Se a presso for aumentada, o sistema se deslocar para a direita, pois menos molculas de gs so produzidas na reao direta do que na reao inversa. Mudana de temperatura: Para cada reao, que pode se deslocar no sentido direto e inverso, uma direo endotrmica e a outra exotrmica. A reao endotrmica se absorve calor ao seu redor. Por outro lado, uma reao exotrmica se libera calor para o ambiente. Se voc aumentar a temperatura, ento a reao endotrmica ser favorecida, pois ter excesso de calor. Se voc diminuir a temperatura, a reao exotrmica ser favorecida, pois ir produzir calor. Por exemplo, na equao: PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) + energia Se a temperatura for aumentada, o sistema ir deslocar para a esquerda, a reao inversa ir acontecer mais, uma vez que iria usar parte da energia extra. Utilizando um catalisador: Um catalisador aumenta a velocidade na qual uma reao ocorre, no entanto ele nunca tem qualquer efeito sobre o equilbrio.

5. SITES VDEOS Pesquisaram-se alguns vdeos na internet com contedo sobre o equilbrio qumico. A maioria dos sites que se encontra disponvel so aqueles em que h apenas o ensino de uma reao, explicando os fatores que afetam o deslocamento do equilbrio e, no h muitos vdeos que demonstrem uma simulao de equilbrio qumico. No entanto, buscou-se escolher aqueles de melhor entendimento, teis para o estudo sobre reaes reversveis.

5.1. Equilbrio CrO4-2/Cr2O7-2 Este vdeo apresenta o equilbrio envolvido na reao de cromato/dicromato, demonstrando o que ocorre quando se adiciona soluo cida ou bsica em uma soluo de cromato de potssio.

Ao adicionar soluo cida, a soluo, que antes era amarela, torna-se vermelha, indicando que houve formao de dicromato (vermelho); Ao adicionar soluo bsica, a soluo, que antes era amarela, permanece amarela, indicando que houve formao de cromato (amarelo).

A foto acima indica o momento em que soluo de HCl (cido) adiciona soluo de cromato (cromato), tornando a soluo vermelha. Da direita para a esquerda.

5.2. Equilbrio NO2/N2O4

Este vdeo apresentado pelo professor Carlos Zanetti que explica os efeitos que afetam o deslocamento do equilbrio da reao 2NO2(g) N2O4(g), tais como:

concentrao, presso, temperatura e, tambm, o catalisador; que no afeta o deslocamento, mas acelera a velocidades da reao direta e inversa. O dixido de nitrognio (NO2) tem colorao castanha e o perxido de oxignio incolor. Assim sendo, ao se adicionar NO 2 o equilbrio deslocado no sentido direto (formao de N 2O4 incolor), por outro lado, ao se adicionar N2O4 o equilbrio deslocado no sentido inverso (formao de NO2 castanho). Temos que, 2 molculas de NO2 forma 1 molcula de N2O4, ou seja, se aumentarmos a presso o equilbrio ser deslocado para o lado de menor volume, por outro lado, se diminuirmos a presso o equilbrio ser deslocado para o lado de maior volume. A reao direta exotrmica, portanto, se diminuirmos a temperatura o equilbrio ser deslocado no sentido de formao de NO2, por outro lado se aumentarmos a temperatura o equilbrio ser deslocado no sentido de formao de N2O4.

5.3. Equilbrio Co(H2O)6+2/CoCl4-2

Este vdeo demonstra o efeito da temperatura sobre o equilbrio da reao de Co(H2O)6+2(aq) + Cl-(aq) CoCl-2(aq) + 6H2O. O complexo Co(H2O)6+2 tem colorao rosa, enquanto que o nion CoCl-2 tem colorao azulada. A reao direta endotrmica. O experimento mostra que quando se aumenta a temperatura o equilbrio deslocado no sentido no sentido de formao do nion CoCl-2 e, quando se diminui a temperatura o equilbrio deslocado no sentido de formao de Co(H2O)6+2.

A foto acima indica o momento em que a soluo aquecida e forma o nion CoCl-2 de colorao azulada.

5.4. Uma Aula Sobre Equilbrio Qumico

O vdeo apresenta uma aula sobre o conceito de equilbrio qumico com a professora Simone Morgado. O vdeo bastante til, oferecendo uma maneira simples de se entender o que ocorre em uma reao reversvel. Demonstra o clculo para a expresso da constante de equilbrio em termos de concentrao (Kc) e, tambm, para a constante de equilbrio em termos de presso parcial (Kp). A professora ainda fornece exemplos e resolve um exerccio sobre clculo da constante de equilbrio.

A foto acima mostra um dos exemplos citados no vdeo, a reao de equilbrio entre o monxido de nitrognio (NO) e o dixido de carbono (CO2).

5.5. Aula Sobre o Deslocamento de Equilbrio

Neste vdeo o professor Gustavo de Schueler explica os fatores que afetam o deslocamento do equilbrio. A maneira como o vdeo apresentado torna o entendimento sobre esses fatores mais simplificado. O que o professor prope uma reao genrica: A (g) + 2B(g) 2C(g), com uma variao de entalpia maior do que zero (H > 0), ou seja, reao endotrmica. O professor explica que quando se adiciona mais espcie B o equilbrio deslocado no sentido de formao de espcie C, por outro lado, quando se diminui a espcie C o equilbrio deslocado no sentido de formao de espcie C; quando se aumenta a temperatura o equilbrio deslocado no sentido endotrmico, por outro lado, quando se diminui a temperatura o equilbrio deslocado no sentido exotrmico e; quando se aumenta a presso o equilbrio deslocado no sentido de menor volume, ou seja, sentido direto, por

outro lado, quando diminui a presso o equilbrio deslocado no sentido de maior volume, ou seja, sentido inverso.

6. CONCLUSO Os sites pesquisados mostraram o quo escasso o assunto de equilbrio qumico disponvel na internet. Podemos entender como escasso no sentido de que h muitos sites que fornecem pouca informao sobre o assunto e, principalmente, no h nada de novo disponvel sobre equilbrio qumico. Apesar destes pontos negativos, alguns sites proporcionaram um timo entendimento sobre o tema, fornecendo contedo com bastantes exemplos do nosso cotidiano, o que torna o site ainda melhor para o estudo sobre equilbrio qumico. Os vdeos de demonstraes e simulaes, assim como o de ensino do equilbrio qumico, apresentam um timo modelo para o ensino, uma vez que a maneira com o qual estes vdeos so produzidos providencia uma nova forma para se estudar os fenmenos envolvidos nas reaes reversveis.

FONTES CONSULTADAS

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Qumico

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