INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA

~ PRCTICA No. 1 ELECTLISIS ~

GRUPO: TURNO:

7IM1 MATUTINO

FECHA:

24 DE AGOSTO DEL 2012

OBJETIVO El alumno ser capaz de identificar el fenmeno de Electrlisis mediante la construccin de un sistema del tipo electroltico planteando su mecanismo de funcionamiento. OBJETIVOS ESPECFICOS Desarrollar la construccin de un sistema electroltico a nivel escala para la realizacin del proceso de la electrolisis Clasificar las sustancias en solucin como electrolitos o no electrolitos Planeacin y manipulacin de los electrolitos aplicando corriente alterna y directa respectivamente

RESUMEN Su descubrimiento fue accidentalmente en 1800 por William Nicholson mientras estudiaba el funcionamiento de las bateras. Entre los aos 1833 y 1836 el fsico y qumico ingls Michael Faraday desarroll las leyes de la electrlisis que llevan su nombre y acu los trminos. Los procesos de oxidacin y reduccin que tienen lugar en una celda electroltica se denominan electrolisis, su estudio fundamentalmente consiste en que productos se obtiene y cuanta energa se necesita. A diferencia de una clula galvnica, una clula electroltica necesita solo un vaso, ambos electrodos estn inmersos en el. El electrodo al que la fuente de energa suministra electrones es el electrodo negativo, el otro electrodo es el positivo. En la disolucin los iones positivos son atrados por el electrodo negativo y los iones negativos por el electrodo positivo. As el paso de corriente en la disolucin es un flujo bidireccional de iones, como en el puente salino de una clula galvnica. El proceso de transferencia de electrones que se produce en cada electrodo (extraccin de electrones del electrodo negativo y suministro de electrones al electrodo positivo) Depende de las sustancias entre los electrodos. La electrolisis es permite una reaccin de oxido reduccin, por medio de una pila y dos electrodos:

El nodo, electrodo conectado al (+) de la fuente y el Ctodo, electrodo conectado al (-) de la fuente. Estos estn sumergidos en un lquido llamado electrolito, generalmente agua, en el que se adiciona alguna sustancia, un ejemplo con el Na2(SO4), que es la que se disocia (o sea algo se oxida y algo se reduce, produciendo una reaccin redox). En estos casos, se dice que la sustancia agregada est en solucin acuosa. Tambin puede ocurrir que los electrodos estn directamente sumergidos en la sustancia a disociar, en ese caso no se habla de solucin acuosa, sino de sustancia pura.

En cualquiera de los dos casos, en el ctodo ocurre la reduccin y en el nodo la oxidacin, pero cambian las sustancias que se reducen u oxidan, segn el caso. Los productos de la electrolisis Electrolisis de sales fundidas Los procesos ms simples son los que se producen cuando una clula electroltica contiene una sal fundida, al como la NaCl. En esta situacin el ion Na+ se mueve hacia el electrodo negativo.

Si el voltaje aplicado es suficientemente alto, acepta electrones del electrodo de acuerdo a la semirreaccion. En el electrodo positivo, hacia donde se ha movido el ion Cl-, este dona electrones al electrodo, de acuerdo con la siguiente semirreaccion. Y cada tomo de cloro se combina con otro tomo para formar Cl2 y gas. Si los dispositivos mecnicos son adecuados, el Na es recogido (como vapor a la temperatura de NaCl fundido), en ausencia de aire en el electrodo negativo y Cl2, el gas es recogido en el electrodo positivo. Se utilizaran distintos dispositivos mecnicos si el metal es un lquido o un slido, pero el fundamento es el mismo en cada caso. Si se observa el circuito completo, se ver que los electrones han venido desde la fuente de energa al electrodo negativo y han ido a la fuente de energa desde el electrodo positivo, con un flujo bidireccional de iones dentro de la clula. Electrolisis de disoluciones acuosas (el electrodo negativo). La situacin es ms complicada si la clula electroltica contiene disoluciones acuosas, porque, adems de los iones del soluto, estn presentes tambin los iones del agua, H+ y OH-. Con todo, el principio

bsico es el mismo, los iones positivos van del electrodo negativo y los iones negativos se dirigen al electrodo positivo. Pero ahora, en el electrodo negativo, se ha de decidir que iones aceptan electrones, los positivos del soluto o los iones H+ del agua. La reaccin intuitiva natural seria decidir que primero se formara el tomo que tenga menor tendencia a donar electrones. Los siguientes puntos resumen la discusin sobre el electrodo negativo. 1. Por electrolisis de disoluciones de las sales metlicas se depositan los metales, excepto los metales alcalinos y alcalinotrreos (y hierro y aluminio). Por ejemplo, en las electrolisis de una disolucin de ZnCl, podramos obtener el zinc metlico, Porque la sobretensin de H2, sobre el zinc metlico varia el potencial del electrodo de H, a un valor ms negativo que el potencial del electrodo de Zn, de -0.76 voltios. 2. En la electrolisis de las disoluciones de sales metlicas alcalinas y alcalinotrreas se desprende H2 en forma de gas, por ejemplo, en la electrolisis de una disolucin de NaCl se podra obtener este gas, ya que el potencial del electrodo de Na siendo un metal alcalino es ms negativo que el potencial de electrodo de H, incluyendo la sobretensin de H2. Electrolisis De disoluciones acuosas (al electrodo positivo). Los cambios electrolticos que tienen lugar en el electrodo positivo se resumen en tres apartados. 1. En un electrodo inerte (Pt, Au, acero inoxidable, C) el ion OH-, se descompondr ms fcilmente que cualquier ion negativo que contenga oxigeno (incluso a la baja concentracin que existe en el agua para originar:

Los iones que contienen oxigeno tales como SO, NO o ClO PERMANECEN INVARIABLES. 2. En un electrodo inerte, los iones Cl-, Br- e I- se convertirn en los correspondientes halgenos. 3. En un electrodo activo (casi todos los metales excepto Pt, Au o acero inoxidable) el metal del electrodo pasa a la disolucin y los iones negativos de la disolucin permanecen inalterables. As, con un electrodo positivo de Cu, una disolucin de NaCl o NaNO3, no producir Cl2 ni O2.

INTRODUCCIN

Tal como se pretende fundamentar en esta prctica, veremos que los diferentes tipos de materias que conducen la corriente elctrica, realizan dicha conduccin por dos mecanismos: 1. Conduccin electrnica pura 2. Transporte de especies cargadas en solucin De forma genrica se sabe que la electrlisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones en el ctodo (reduccin) y la liberacin de electrones en el nodo (una oxidacin). Se aplica una corriente elctrica continua o alterna mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y estos son sumergidos en la disolucin o medio acuoso. El electrodo conectado

al polo positivo se conoce como nodo, y el conectado al negativo como ctodo. Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo). Por lo general en soluciones acuosas de ciertas sustancias y algunas sales fundidas, se presenta el segundo caso de los mecanismos explicado con anterioridad; cuando estas cargas (iones), se encuentran bajo la influencia de la aplicacin de corriente, ocurre el fenmeno de transferencia a hacia los electrodos correspondientes como se ha mencionado con anterioridad. En todo proceso de electrolisis se origina una reaccin electroqumica, la cual como sabemos es un proceso qumico del tipo heterogneo que consiste en el transporte de cargas entre los electrodos presentes en la solucin. En una idea casi del tipo universal, tendremos que los electrodos por lo general estn conformados por metales, donde dicho metal suele ser el material que se desea depositar en la otra parte del sistema electroltico; el fenmeno de transferencia de cargas, puede llevarse a cabo mediante un proceso del tipo catdico, generando con ello una reduccin, o bien mediante un proceso del tipo andico, llevando a cabo consigo una oxidacin durante el hecho.

Reduccin: 2H2O + 2eCu+2 Na+ + e- + Hg 2CH2 =CHCN + 2H2O + 2e Oxidacin: 2H2O - 4e2Cl- - 2e Pb + SO4-2 -2eCH3OH + H2O - 6eO2 + 4H+ Cl2PbSO4 CO2 + 6H+ H2 + 2OHCu NaHg (CH2CH2CN)2 + 2OH-

Finalmente tal y como se tratara de constatar durante esta prctica, la reaccin electroltica, se lleva a cabo en la llamada celda o reactor electroltica, la cual puede ser del tipo espontaneo o no espontaneo, pero para que dicha reaccin se lleve a cabo y mantener en equilibrio el balance de cargas es necesario: 1. Los electrones deben ser transferidos de nodo a ctodo a travs del circuito elctrico que conecta a los extremos de cada electrodo. 2. Debe existir un mecanismo de transporte de carga en la celda electroltica (medio en solucin). Tal como se comprobara el movimiento de carga se llevara a cabo a travs de dicha solucin, mediante el transporte de especies con cargas libres, lo cual en la parte experimental ayudara a clasificar soluciones y sustancias como electrolitos dbiles, fuertes y no electrolitos.

PARTE EXPERIMENTAL Material y Equipo:

Conexiones elctricas, alambres con punta de caimn. Foco con base de 40 Watts-125 Volts (CA). Un multmetro analgico digital. Dos cristalizadores. Dos vasos de precipitados de 250 ml. Dos laminas de plomo de 5x8cm (Electrodos). Dos barras de carbn de 7x0.5 cm o dos lminas de acero inoxidable de 1x5cm (electrodos). Una cpsula de porcelana. Un mechero Bunsen. Un tripie con malla de asbesto. Una fuente de CD. Una fuente de CA.

Sustancias y soluciones:

Agua destilada cido sulfrico AL 98% y en solucin al 10%. cido actico glacial y en solucin al 10%. Alcohol etlico. Nitrato de potasio: Cristales. Solucin indicadora de fenolftalena. Solucin de sulfato de sodio al 10 %.

PROTOCOLO EXPERIMENTAL a) Clasificacin de soluciones y sustancias El propsito de este punto es clasificar las diferentes sustancias, que el profesor entregara, electrolitos, dbiles o fuertes, y no electrolitos mediante el uso de un sistema electroqumico que permita probar la continuidad elctrica a travs de ellas tomando de referencia la figura 1. Los electrodos de plomo debern ser lijados y enjuagados con agua destilada cada vez que se realice una prueba.

FIGURA No. 1

b) Verificacin de conduccin de diferentes tipos de corriente elctrica (CA y CD): Adems de observar y comprobar si las soluciones electrolticas conducen lo mismo la corriente alterna que la directa y explicarse como lo hacen. Antes de esta pruebe, agregar a la solucin de sulfato de potasio unas cinco gotas de fenolftalena como indicador de un medio alcalino o de un medio cido. Para verificar si los electrolitos conducen o no la corriente alterna y la directa, probar la solucin de sulfato de sodio primero con el circuito de corriente alterna y despus montar el siguiente sistema conforme el esquema.

FIGURA No. 2 c) Conduccin a travs de una sal fundida: Conforme a lo indicado en el esquema, hacer la experimento que se indica usando cristales de nitrato de potasio.

FIGURA No. 3

Tabla No. 1 Sustancia Electrolito Fuerte Electrolito Dbil No Electrolito x

Observaciones No presenta iones libres, por lo tanto no conduce electricidad. Cuando acercamos los electrodos aumenta la intensidad, el hecho de que sea electrolito fuerte o dbil depende de la cantidad de sales contenidas en el agua. No presenta iones libres. No importa la concentracin se sigue comportando como no electrolito. Se comporta como no electrolito. Con electrodos de acero se comporto como electrolito fuerte ya que

Agua destilada

Agua potable

Alcohol etlico Solucin alcohol etlico 100% de al

Solucin de sacarosa al 5 % cido actico glacial x x

Solucin de cido actico al 10 %

cido sulfrico

Solucin de x cido sulfrico al 10 % Solucin de x sulfato de sodio al 10%

hay reaccin, usando electrodos de Cu se comporto como un electrolito dbil. Usando electrodos de Cu y de acero se comport como electrolito dbil. Usando electrodos de Cu y de acero se comport como electrolito fuerte. Provocando burbujeo en los electrodos. Se formo burbujeo en los electrodos. Se formo burbujeo en los electrodos.

Tabla No. 2 Sustancia Electrolito Fuerte Electrolito Dbil No Electrolito

Observaciones Se observo la coloracin en el ctodo y nodo Se observo la coloracin en el ctodo ya que el agua se reduce dejando iones hidrgenos y iones OH- los cuales reaccionan con el Na2SO4 formando NAOH, mientras que en el ctodo el agua se oxida liberando oxgeno y el hidrogeno forma H2SO4.

Solucin de x sulfato de sodio al 10 % CA. Solucin de sulfato de sodio al 10 % CD.

Cuestionario 1.- Explique qu ocurre cuando la solucin de sulfato de sodio se conecta a la corriente alterna. Debido a que en la solucin usamos fenolftalena como indicador, la solucin no cambio de color ya que se encontraba en un medio acido. Esto sucedi porque los electrodos no estaban definidos en ctodo y nodo por la CA. 2.- Explique el fenmeno que ocurre cuando se conecta la misma solucin en corriente directa. Escriba las reacciones que se llevan en el ctodo y el nodo para este fenmeno. Al igual que en la primera solucin usamos fenolftalena como indicador, la solucin cambio de color en el ctodo ya que tenamos como producto de la reaccin NaOH y en el nodo tenamos como producto de la reaccin H2SO4 la cual no cambio de color. En este proceso electroltico tenamos definido cual era el electrodo y cul era el nodo por la CD. Nota: En las soluciones de sulfato de sodio, usando CD y CA se observ un burbujeo en los dos electrodos de Cu ya que en el ctodo se obtuvo como producto gas hidrgeno de la reaccin y en el nodo se obtena uno de los productos gas O2. Destacando que en la CA en el electrodo ocurre un cambio de ctodo a nodo y de nodo a ctodo. Reaccin llevada a cabo en el ctodo:
( ) ( )

Y en el nodo:
( ) ( )

Tabla No. 3 Sustancia Electrolito Fuerte Electrolito Dbil x No Electrolito

Observaciones No electrolito, no conduce la electricidad. Electrolito fuerte ya que condujo la electricidad.

Nitrato potasio slido. Nitrato potasio fundido.

de

de x

1.- Explique el fenmeno fundamentando su respuesta Porque en el nitrato de potasio al estar en su estado slido no presentaba iones libres ya que su enlace inico no presenta ruptura y no se present transferencia de electrones. Por lo tanto no obtuvimos electricidad. Mientras tanto en el caso de Nitrato de potasio fundido ocurri todo lo contrario ya que se rompi el enlace y hubo transferencia de electrones comportndose como un electrolito fuerte.

OBSERVACIONES: En esta prctica de electrolisis que consisti en armar sistemas electroqumicos con sustancias diferentes y corriente directa y/o alterna de las cuales se pueden mencionar diferentes observaciones: Se observo que el agua destilada no es un electrolito mientras que el agua potable es un electrolito dbil esto se debe a que el agua cuando se encuentra pura no se disocia por que no tiene iones libres con los duales se puedan asociar el hidrogeno y oxigeno del agua por lo que no conduce la energa elctrica; a cambio cuando usamos agua potable como electrolito esta si contiene sales que permiten la conduccin de la energa, en este caso el agua era pobre en sales ya que la intensidad del foco era dbil entre mas sales contenga el agua ser un electrolito ms fuerte. Observamos que el alcohol etlico tanto puro como diluido y la sacarosa presentaron un comportamiento no electroltico por qu no presentan iones libre. Al utilizar el cido actico glaciar observamos que si se comporto como electrolito cuando no debera de ser as, con electrodos de acero la intensidad del foco fue fuerte mientras que con electrodos de cobre la intensidad del foco fue dbil. El hecho de que el acido se comportara como electrolito puede deberse a que el cido estaba contaminado. En el momento que empleamos el acido sulfrico con alta pureza, acido sulfrico diluido y solucin de sulfato de sodio como electrolito se observo un fuerte intensidad en el foco y observamos burbujeos en los electrodos habiendo un mayor burbujeo en el ctodo por que es donde se desprende hidrogeno que en relacin molar con el oxigeno es 2:1. Cuando se utilizo la solucin de sulfato de sodio se hiso pasar por el sistema corriente alterna y posteriormente corriente directa, se le agrego a la solucin unas gotas de fenolftalena que es un indicador de color rosa en medio alcalino. Al aplicar corriente alterna observamos un color rosa tanto en ctodo como en nodo debido al cambio de polaridad de la corriente lo que origina que no haya un ctodo y nodo definido si no que va ligado al cambio de la polaridad. Con la corriente directa se tiene un ctodo y un nodo definidos con lo que observamos una coloracin rosa en el ctodo debido a que se lleva a cabo la reduccin del agua liberando hidrogeno y dejando iones OH libres lo que produce un medio alcalino y por lo tanto la coloracin. En el experimento 3 empleamos nitrato de potasio solido y posteriormente nitrato de potasio fundido, observamos que en el primer caso no se comporta como electrolito entretanto en el segundo caso se comporta como electrolito debido a que cuando la sal se funde se rompe el enlace y deja libres a los iones nitrato y potasio.

Recomendaciones: Se recomienda utilizar un cido actico glaciar no contaminado ya que el acido utilizado no dio los resultados esperados y disminuye la calidad de la practica. Es importante tener siempre presente que se debe emplear el equipo de trabajo adecuado para manejar sustancias peligrosas (cidos en este caso) como son bata y guantes que protegen la piel en caso del algn accidente. Asimismo se debe de tener cuidado al manipular los cables que condicen la corriente elctrica.

CONCLUSIONES La electrolisis es un proceso importante en la industria ya que es utilizado para separar o formar sustancias, es un proceso costoso por el consumo elevado de energa que necesita pero igualmente los productos que se obtienen son de alto costo debido a que se puede alcanzar una alta pureza.

Para que el proceso de electrolisis se lleve a cabo es necesario que exista la presencia de un agente electrolito, es decir, una sustancia que permita el paso de la corriente elctrica y con ello propicie la liberacin de especies con radicales libres. Al momento de realizar una electrolisis, es necesario considerar los materiales de los cuales estn hechos nuestros electrodos, as como el material del cual se quiere realizar nuestro deposito, ya que algunas sustancias (soluciones), reaccionan con el material de los electrodos, y en la parte experimental veremos que bajo ciertas circunstancias un mismo electrolito puede comportarse como electrolito fuerte o dbil segn las circunstancias de trabajo. Como se pudo observar en mismo sistema puede tener comportamientos diferentes cuando se le aplica corriente alterna o corriente continua, es decir, cuando se utiliza corriente directa hay una formacin en el ctodo debido a la presencia del medio bsico dado que el flujo de electrones solo va en un solo sentido, sin embargo al aplicar corriente alterna debido a las oscilaciones de la corriente, se genera una alternancia en la

polaridad, provocando con ello la formacin casi simultnea de los productos alrededor de ambos electrodos, y provocando con ello una regeneracin de sustancias debido a que existe neutralizacin constante.

una

Finalmente en el caso de la sal en estado slido y la sal fundida, se comprueba que no existe un flujo de electrones en el primer caso, debido a que no existe la presencia de radicales libres, ni el medio que propicie el flujo elctrico, mientras que al incrementar la temperatura de la sustancia, y cambiar su estado, se logra la zona idnea para el flujo de electrones debido a la formacin de especies libres al momento del rompimiento de enlaces de la sal, debido a un cambio sbito en su estado de agregacin, permitiendo con ello el paso libre de ctodo a nodo.

BIBLIOGRAFIA Resolucin de problemas de qumica general, R. Nelson Smith, Conway Pierce, Miguel Gayoso, Editorial Reverte, 5ta Edicin, 1991, paginas 309, 310, 311,312. Prentice G. Electrochemical Engineering Principles. Ed. Prentice Hall, 1991. Bard A.J Chemical Equilibrium. Ed. Harper Internacional 2002. el de la profa es: profblancazc@hotmail.com Y el del profe es: JLucero@ipn.mx