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UNIVERSIDAD AUTNOMA BENITO JUREZ DE OAXACA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS. QUMICO FARMACUTICO BILOGO PROBLEMARIO DE QUMICA ORGNICA II

ALUMNO: VALDIVIESO MENDEZ DAVID IRVIN

CATEDRTICO: JULIO CSAR REYES

Oaxaca de Jurez Oaxaca, junio de 2010

Ejercicio 1. El tratamiento de un compuesto A con sosa concentrada proporcion un compuesto B, el cual por tratamiento con permanganato potsico 10 M a 100 C dio un cido cuya composicin es 26.10% C y 4.38% H con un peso de 46.025 uma y cido 2,2-dimetilpropinico. Por otra parte, la reaccin de B con cido bromhdrico dio tres productos, a saber: C, D y D'. El producto mayoritario, C, dio por reaccin con potasa un compuesto E, el cual con ozono y cinc proporcion nicamente acetona. Adems, el producto B reaccion con benceno en presencia de una cantidad cataltica de cido para dar F como producto mayoritario que por calentamiento con un exceso de permanganato potsico dio un compuesto G de frmula molecular C7H6O2, insoluble en agua, pero soluble en sosa diluida. Proponga estructuras para todos los compuestos mencionados y explique brevemente las reacciones que han tenido lugar. (Pista: El compuesto A tena cloro y no era pticamente activo). Solucin
26.10% C; 4.38% H; 46.025 | | 69.52% O; PM= | |

Frmula emprica: CH2O2 P.M:46.0248

| Frmula molecular CH2O2

H3C H3C

H3C
NaOH (conc)

B
CH2
KMnO4, 10 M 100C

H3C H3C H3C

O OH

Cl CH3

H3C CH3
HBr

+
H OH

C
H3C

H3C CH3
Br CH3

H3C H3C H3C

D
CH3
Br

CH3 H3C CH3

D
Br

KOH

H3C H3C CH3

O3 Zn

2
H3C
CH3

CH3

CH3

H3C H3C CH3


B

H3C CH3

CH3

H3C CH2

CH3

AlCl3
F

+
O

CH3

CH2
KMnO4

OH

Ejercicio 2. Dibuje 4 estereoismeros del 4-metil-2-hexanol y d la relacin estructural entre todos ellos, as como la configuracin absoluta de todos los carbonos asimtricos.

4(R)-metil-2(S)-hexanol

4(S)-metil-2(R)-hexanol

(S, S) 4-metil-2-hexanol

(R, R) 4-metil-2hexanol

Enantimeros AyB CyD Ejercicio 3.

Diasteroismeros AyC ByC AyD ByD

Un compuesto orgnico presenta los siguientes grupos funcionales: aldehdo y alcohol. Dicho compuesto se introduce en un tren de combustin y una muestra de 5.17 mg da lugar a 10.32 mg de CO2 y 4.23 mg de agua. Dibuje una estructura topogrfica y desarrollada para dicho compuesto. Por espectrometra de masas se determin que el peso molecular es de 88.0656. Operaciones: | | || || || || | |

| Formula emprica C2H4O

Formula molecular C4H8O2 Posibles Estructuras topogrficas

Ejercicio 4. Escriba los nombres de los productos (si los hay) de la reaccin entre 1isopropilciclopenteno y: a) Diborano en THF luego perxido de hidrgeno e hidrxido sdico.
CH3 CH3

HO
(BH3)2, THF H2O2, NaOH

CH3 CH3

Producto: 2-isopropil ciclopentanol b) Acido sulfrico fro.


H3C
CH3 CH3 CH3

H2SO4
O

O S O OH

Producto: Sulfato cido de 2-isopropil ciclopentano

c) Acido peroxifrmico y luego agua.


CH3 CH3 OH CH3 CH3 OH

HCO3H H2O

Producto: 1-isopropil 1,2- ciclopentanodiol d) Agua de cloro.


CH3 CH3

Cl2 H2O

CH3 CH3 OH Cl

CH3

+
Cl

CH3 Cl

Productos: 2- cloro 1-isopropil ciclopentanol 1- isopropil (trans) 1,2- dicloro ciclopentano


e) Ozono, zinc y agua.
CH3 CH3 O

O3, Zn H2O
O

CH3 CH3

Producto: cido 6- metil 5- oxo heptanoico f) Bromo en tetracloruro de carbono.


CH3 CH3 Br

Br2 CCl4

CH3 CH3 Br

Producto: (trans) 1,2- dibromo 1- isopropil ciclopentano

g) Acetato mercrico y agua luego borohidruro de sodio.


CH3 CH3 CH3

1) Hg(OAc)2, H2O 2) NaBH4


OH

CH3

Producto: 1- isopropil 1- pentanol

h) Acido bromhdrico y trazas de perxido de benzoilo.


CH3 CH3
O O O O

Br

CH3 CH3

HBr

Producto: 1- bromo 2- isopropil ciclopentano

Ejercicio 5. Escriba las estructuras resonantes de:

A)
O C H + CH3 O + CH3 H H

H2C

+ O + C CH3

B)
H C
+

H CH3 CH
+

H CH3 HC
+

H CH3 CH
+

CH3

H C
+

CH3

C)
H C H2C NH
+

H CH3 H2C H N
+

H CH3 H2C
+

CH3 N H

Ejercicio 6. Cuando 0.05 mol del hidrocarburo H se quema en presencia de oxgeno, se produce 4.4. g de CO2 y 1.8 g de H2O. Suponiendo que la combustin sea completa Cul es la frmula emprica y cul la molecular?

Formula mnima: CH2 P.M. = 14 g


| | | |

1.2011 gr C + 0.2014 g H = 1.4 g ---------- 0.05 mol 28 g = X ------------ 1 mol

Formula molecular: C2H4

Ejercicio 7. Escriba estructuras para: a) N-metil N-tertbutil 2-octenamida

b) 3-ciano 4-vinil 4,6-heptadienonitrilo

c) 4-isopropoxi 3,5-dihidroxi octanoato de isohexilo

d) Yoduro d 2-alil 4-ciano 5-ciclohexilundecanoilo

e) Anhdrido hexanico

f) 3,5,7-nonatrienamina

g) cido 2-bencil 4-yodo octanico

h) 2-etoxi 3-fluoro 4-pentenoato de sec-butilo

i) N-etil N-isopropil 2-cloro 2-butenamida

j) 3-isobutil 4-isopropil 3-octenal

k) 3-bromo 4-neopentil 5-ciclopropil 1,5-heptanodiol

l) Fluoruro de 3-alil 2-nitro 5-oxo pentanoilo

Ejercicio 8. Nombre los siguientes: a) 6-amino 3-isopropil 4-hidroximetil 5-oxo heptanoato de isopropilo

b) cido 8-ciano 3-hidroxi 5,7-dimetil 2-sulfometil octanoico.

c) N-neopentil 4-etilamina 8-metil 2(E), 6(E),8-nonatrienamida

d) Bromuro de 6-t-butil 11-etil 4,5, 12-trimetil 7-nitro 3,9-dioxo tridecanoilo

e)

5-bencil-4-cloro-8-metil-2-oxo-6,8-nonadienal

Ejercicio 9. Completa lo siguiente: a) Tolueno ms cido sufrico fumante.


CH3 CH3
H2SO4 HSO3-

CH3 O S

OH O

+
O S OH O

b) p-xileno ms bromo en bromuro frrico.


CH3
Br2 FeBr3

CH3 Br

CH3

CH3

c) Etilbenceno ms permanganato de potasio caliente.


CH3
KMnO4 , conc

OH

d) NN-dimetil p-etilanilina ms bromo y luz uv.


H3C N CH3
Br2

H3C

CH3

H3C

H3C

Br

e) Anisol ms cloruro de acetilo en AlCl3.


O CH3
O Cl

O CH3

CH3 O

AlCl3

+
H3C O H3C

f) Acetanilida ms cloruro de benzoilo y Al.


O O
O

O
Cl

NH

CH3

NH

CH3
Al

g) Benceno ms cido sulfrico fumante y luego bromo en AlBr3.


O
Br2

O
H2SO4 HSO3-

OH S O
AlBr3

OH S O

Br

h) Benceno ms bromo en AlBr3 y luego cido sulfrico fumante.


O
H2SO4 HSO3-

Br
Br2 AlBr3

OH S O

Br

i) m-nitro benzofenona ms cloruro de etilo en cido de Lewis.


O N
Cl

O N
+

O O
-

AlCl3

j) Fenol ms cloruro de propanoilo y AlCl3.


OH
O Cl

OH

OH

AlCl3

+
O

O CH3

H3C

k) Un compuesto A (C7H8) ms cloruro de alilo en cido de Lewis dio B y C. B ms cido bromhdrico y perxidos dio D (C 10H13Br) el cual con AlCl3 y calor dio E. Por otro lado C ms cido bromhdrico y perxidos dio F que con AlCl3 y calor dio G. Escriba las estructuras de A, B, C, D, E, F y G.

Ejercicio 10. Completa lo siguiente:


O O
O

AlCl3
Cl

HNO3

+
H2SO4

+
Zn(Hg) KMnO4 NaOH O OH Br2 HCl

NO2

+ +
hv Br O

+
NH3
EXCESO

MeONa SN 2

+
tBuOk Br HBr

NH2 E2

Ejercicio 11. El ibuprofeno es un analgsico antiinflamatorio que tiene diversos usos en medicina y es de venta libre. La sntesis del ibuprofeno se muestra a continuacin. Completa en el esquema los cuadros faltantes

Ejercicio 12. En la siguiente reaccin de adicin electrfila, cul es el nuclefilo?


CH3 H3C CH2 CH3

IN3

H3C N3 I

a) N3-

b) N3+

c) I-

d) I+

Ejercicio 13. 7. Complete lo siguiente: Bromobenceno + Mg, ter


Br Mg ter

A (C6H5Br)
Mg Br

A + xido de etileno
MgBr O

B (C8H10O)
OH

B + PBr3
OH Br P Br Br

C (C8H9Br)
Br

NaCN
Br

D
CN

Na

D + H2SO4.H2O,
CN H2SO4

E (C9H10O2)
O OH

H2O,

E +

SOCl2
O OH

F (C9H9OCl)
O

+
O

Cl Cl

Cl

HF
O

G (C9H8O)

Cl

H F O

G + H2, catalizador
H2 catalizador
O

H (C9H10O)

OH

H + H2SO4,
H2SO4
OH

I (C9H8)

Ejercicio 14. A partir de Nitrobenceno sintetice los siguientes: a) Fluorobenceno.


a)
NO 2 NaBH4 NH2 NaNO2/HCl N2
+

NaBF4

b) m-bromo benzonitrilo.
b)
NO 2 NaBH4 NH2 NaNO2/HCl N2

CN CN

AlCl3

CN Br2

Br

c) p-bromo etilbenceno.
c)
NO 2 NaBH4 NH2 NaNO 2/HCl N2

H2O, OH luego H Br Br FeBr3 H3C Cl OH PBr3

H3C

Ejercicio 15. Completa escribiendo en los cuadros ya sea el reactivo o producto.

Ejercicio 16. El sabineno, el 3- caroteno y el -pineno son productos naturales con frmula C10H16. La ozonlisis del sabineno, seguida de una reduccin con sulfuro de dimetilo, dio lugar al compuesto A. La misma reaccin con el 3caroteno produce el compuesto B. Cuando el -pineno se trata con KMnO4 produce el compuesto C Cules son las estructuras de Sabineno, el 3caroteno y el -pineno? Escribe sus estructuras en el cuadro que aparece abajo.

Sabineno

3- caroteno

-pineno

Ejercicio 17. Se encontr que el compuesto A (C5H8O) es pticamente puro (enantimero S) y que puede transformarse en el compuesto B (C 5H7Br) el cual es tambin pticamente puro (enantimero R) usando una secuencia de dos pasos: 1.- CH3SO2Cl, trietilamina; 2.- LiBr. El compuesto B fue transformado en las molculas aquirales C y D (ambas C5H9Br) al reaccionar con hidrgeno gaseoso en la presencia de un catalizador metlico. Cuando el compuesto B fue convertido al reactivo de Grignard correspondiente y a continuacin hidrolizado con agua, se obtuvo el compuesto aquiral E (C5H8). Al tratar E con una solucin de KMnO4 en medio cido se form F (C5H8O3). El espectro infrarrojo de F indic la presencia de dos grupos carbonilos diferentes y la presencia de un grupo hidroxilo. Escriba las reacciones y las estructuras estereoqumicas de los compuestos A a F.

A 1) CH3SO2Cl / HO
N

+
(C5H8O) B

Br 2) LiBr (C5H7Br)

H2

Pt

Br (C5H9Br)

Br

Mg

BrMg

H2O

(C5H8)

+
F O OH (C5H8O3)
O

KMnO4 H
+

Ejercicio 18. Escriba reacciones que le permitan transformar las materias primas en los productos indicados. a) p-bromo nitrobenceno
O + N Br H O
-

Benceno.
H H

LiAlH4

N Br

Mg BrMg

NH3

H
H3PO2

NaNO2 HCl, 0-5 oC

b) Ciclohexano

2-bromohexanodial.

Ejercicio 19. Resuelve los ejercicios 14.23, 14.24, 14.26 (inciso e, f, j, k y r) 14.27 (inciso c, e, i) 14.28, 14.38, 14.50 y 14.51 correspondientes a las paginas 696-708 del libro de QUIMICA ORGANICA, WINGROVE- CARET.

EJERCICIO 14.23 Dibuje la(s) estructura(s) del (los) principales(es) que se obtendran (n) al introducir un tomo de cloro (por la sustitucin aromtica electroflica) en los compuestos siguientes: a) m- dinitrobenceno

b) P- metilanilina

c) p-tert butiltolueno

d) o- nitrotolueno

e) m- nitrotolueno

f) m- nitrofenol

g) o- xileno (o- dimetilbenceno)

h) m- xileno

i)

p- xileno

j)

k)

l)

m)

n)

o)
O OH
Cl2/ FeCl3

Cl O OH Cl

+
OH

p)

q)

r)

s)

t)

u)
Br CH3
Cl2/ FeCl3

Br Cl CH3

v)
Br CH3 O
+

Br
Cl2/ FeCl3

Br CH3

+
O
-

Cl
+

CH3

Cl

EJERCICIO 14.24 Complete las 14 reacciones siguientes al proporcionar el (los) producto(s) orgnico (s), reactivos faltantes segn se requiera. Los nmeros que estn entre parntesis (por ejemplo, (1) representan los elementos que faltan. Emplee cualesquiera reactivos orgnicos o inorgnicos que se quiera. Cuando es posible que falte ms de un producto, seale las estructuras de todos los productos principales.

a)

b)

c)

d)

e)

f)

g)

h)

i)

j)

k)

l)

m)

n)

EJERCICIO 14.26 Seale los procedimientos prcticos de laboratorio para sintetizar cada uno de los compuestos siguientes provenientes del benceno y cualesquiera otros reactivos orgnicos o inorgnicos necesarios. Suponga que los ismeros orto y para puros, se pueden aislar a partir de una mezcla que contiene ambos. Muestre todos los reactivos y las condiciones de reaccin cuando sea pertinente, pero no balancee las ecuaciones.

e)

f)

j)

k)

r)

EJERCICIO 14.27 Indique la forma como se llevan a cabo las conversiones siguientes. Emplee los compuestos orgnicos indicados como fuente nica de carbono (excepto para los disolventes orgnicos como el CCl 4 y el ter) as como cualesquiera otros reactivos que se desee.

c)

e)

i)

EJERCICIO 14.28 A continuacin se presentan quince sustituyentes comunes observados en anillos aromticos. Clasifique cada uno en una o ms de las seis categoras siguientes, segn sea aplicable: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Orientacin orto, para Orientacin meta Cede electrones sobre todo por el efecto inductivo Sustrae electrones sobre todo por el efecto inductivo Cede electrones sobre todo por el efecto de resonancia Sustrae electrones por el efecto inductivo y dona electrones por el efecto de resonancia, ambos en el mismo grado. a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) m) n) o) NO2 _________________________________________________ 2, 4 SO3H________________________________________________ 2,4 O-CH3________________________________________________1,5 Br____________________________________________________1,5 CH2-CH3______________________________________________1, 3 C6H5- ___________________________________________________1 ___________________________________________________2,6 CN____________________________________________________ 2,6 OH____________________________________________________1,3 NH2__________________________________________________ 1,5 NH3+__________________________________________________ 2,4 COOH_________________________________________________ 2 CCl3__________________________________________________ 1,3 NHCOCH3_____________________________________________1,3 Cl_____________________________________________________ 1,5

EJERCICIO 14.38 Cuando se trata el compuesto (1) con AlCl3 a temperatura ambiente, se forma un nuevo compuesto con la frmula molecular C10H12. cul es la estructura probable del nuevo compuesto? (sugerencia: reaccin de FriedelCrafts)
AlCl3 25 oC

Cl

EJERCICIO 14.50 Los compuestos A y B son ismeros entre s, con una frmula molecular de C15H14. Tanto A como B decoloran el bromo en tetracloruro de carbono, y producen un precipitado color caf con permanganato de potasio acuoso, fro. La adicin de HBr (disolvente, tetracloruro de carbono) a A da lugar a una mezcla de dos compuestos de Bromo, C y D; en la deshidrohalogenacin con hidrxido de potasio en alcohol, tanto C como D producen el compuesto B. Al oxidarse vigorosamente A o B dan como resultado dos nuevos compuestos, cido benzoico (1) y cido ftlico (2). Los espectros UV de A y B son virtualmente idnticos. Ambos tienen una banda de adsorcin para la transicin. El coeficiente de extincin para ambos se encuentra en el intervalo que va de 10000 a 20000. Deduzca las estructuras de los compuestos A a D: explquense brevemente.

1)

2)

3)

4)

5)

EJERCICIO 14.51 Un compuesto aromtico A, C8H8BrCl, es pticamente activo. Para dilucidar su estructura, se obtiene los resultados siguientes a partir de experimentos de laboratorio. Al tratarse con KOH en alcohol, A produce el compuesto B, C8H8Br, que es pticamente inactivo. Cuando se sujeta a B a una hidrogenacin cataltica (Pt + H2 ) en condiciones suaves, resulta el compuesto C, C8H9Br. (nota: este hidrogenacin no afecto el anillo aromtico). C tambin es pticamente inactivo. Cuando se le trata con bromo en presencia de FeBr3, C produce slo dos compuestos dibromados ismeros, D y E, cuya frmula es C8H8Br2; al someterse a una oxidacin vigorosa (permanganato de potasio bsico y calor) A da lugar al compuesto F. C7H5O3Br, que slo contiene un grupo de cido carboxlico. Identifique los compuestos A a F, y represente las frmulas estructurales de cada uno. D su razonamiento, y rastree las diversas reacciones descritas. Indique qu le dicen las observaciones, y explique cmo le permiten deducir las estructuras de dichos compuestos. Seale la fuente de la actividad ptica en A.

Ejercicio 20. Explique qu reactivo, para cada una de las parejas de compuestos que se dan a continuacin, ser ms nucleoflico en una reaccin SN2. a) In aminuro o amoniaco: El amoniaco es ms nuclefilo debido a sus electrones libres. b) Agua o In acetato: La carga negativa indica que el in acetato es ms nueclefilo. c) Trifenil fosfina o trimetilamina: Trimetilamina es menos electronegativo, por lo que atrae menos lo electronones hacia el por efecto inductivo. d) In yoduro o in cloruro. El in yoduro es mejor grupo saliente y tiene mayor poder nucleoflico

e) In terbutxido o in metxido. Ion metoxido es menos impedido estricamente.

Ejercicio 21. El alcohol terciario A, disuelto en una mezcla de H2O-H2SO4 , se convirti en en el acido carboxlico B cuando se trato con una disolucin acuosa de Na2Cr2O7. A B
CH2 CH3 OH
Na2Cr2O7 H2O. H2SO4

OH CH3

Proponga una explicacin para la transformacin de A en B. 1) Formamos un alcohol primario, y la formacin de un acido crmico que reaccionaran posteriormente para dar lugar al acido carboxlico.
O H
+

O O
-

HO

S O

HO

S O

OH

CH2 CH3 O H

CH2 CH3 O H H HO CH3 H O


+ +

CH2 H H2O

CH3

CH2 CH3

CH3

O HO S O O
-

O HO S O OH

H2 O

Na

Na2Cr2O7

O HO Cr OH O

+ Na +

HO

S O

2)

Reaccin del alcohol primario con el acido crmico.


O OH Cr O

:O: OH O H C OH H

HO Cr O

H2O

:O: Cr :O: H C H

OH

:O: H C H-:-H H3O+ O :O: Cr (IV) OH

+
:O:

:Cr

+
O HO Cr O OH

Se repite

HO C

Ejercicio 22. Los alcoholes A y B, cuya estructura se da a continuacin, reaccionan con HBr para dar el correspondiente bromuro de alquilo, mientras que el alcohol C reacciona con HBr dando lugar a una mezcla formada por dos bromuros de alquilo isomericos (X e Y).

Con estos datos prediga cual (o cuales) de los alcoholes A, B o C anteriores reaccionaran con HBr mediante un mecanismo SN2 y cual (o cuales) reaccionaran mediante un mecanismo SN1. Cul ser la estructura de X e Y?

OH

HBr

Br

Br

El alcohol A llevar a cabo un mecanismo SN2 ya que es un alcohol primario y por tanto no hay impedimento esterico, el mecanismos S N1 es muy poco favorable. El alcohol B llevar a cabo un mecanismo SN1 ya que se trata de un alcohol terciario, por lo cual se obtiene un carbocation mas estable. La S N2 no se lleva a cabo en alcoholes 3rios porque hay impedimento estrico. El alcohol C experimenta ambos mecanismo, ya que se trata de un alcohol 2rio. Por un lado con el mecanismo SN2 forma el compuesto Y, un bromuro de alquilo 2rio, que es donde hay menos impedimento estrico, y por otro lado con el mecanismo SN1 forma el compuesto X, un bromuro de alquilo 3rio, ya que es donde se produce un carbocatin mas estable.

Ejercicio 23. La reaccin de hidratacin de un alqueno A (C6H12) con agua en presencia de cantidades catalticas de acido sulfrico, proporciona una mezcla racmica formada por el alcohol quiral B (C6H14O) y su enantimero ent-B. La reaccin de hidratacin de A con el mtodos de hidroboracin-oxidacin proporciona la misma mezcla de alcoholes B + ent-B (C6H14O). Por otro lado, la reaccin con bromo conduce a la obtencin de una mezcla racmica formada por un compuesto dibromado quiral C(C6H12Br) y su enantimero ent-C. La ozonlisis reductora de A proporciona un compuesto (62.04 %C, 10.41% H, PM=58.08) con un grupo aldehdo como nico producto de reaccin.
OH CH3 H3C HO CH3 H3C

H2O

+
H3C

CH3

Compuesto B (S)
(BH3)2, THF H2O2, OH H3C OH CH3

ent- B (R)
HO

CH3 H3C

+
H3C

CH3

Compuesto B (S)
Br2
CCl4 H3C Br Br CH3

ent- B (R)
Br

CH3 H3C

+
H3C Br

CH3

Compuesto C

ent- C

DATOS C= 62.04% H=10.41% 0=27.55% | | | PESO MOLECULAR Carbono 3 (12.011g) = 36.033 g Hidrgeno 6 (1.0079g)= 6.0474 g Oxgeno 1(15.999g) = 15.999 g Total = 58.0794 gramos
O3, Zn
H2O

| | |

| | |

| | | n= 58.08g / 58.0794 g = 1 Frmula Molecular = C3H6O

CH3 H3C

O H3C

Ejercicio 24. Un compuesto A (C10H14), opticamente activo, se transforma en butilciclohexano por hidrogenacion en presencia de cantidades cataliticas de Pd/C. cuando S se trata con NaNH2 en THF o en EtMgBr en THF no se observa la formacin de ningin gas. Poir otro lado la hidrogenacin de A con el catalizador de Lindlar proporciona un acetaldehdo (CH3CHO) y un traldehdo C (C8H12O3) opticamente activo.

H2 Pd/ C Compuesto A NaNH2/THF No hay evolucin de gas O EtMgBr/THF H2, Lindlar

1. O3

+
2. Zn, AcOH
Ejercicio 25. El celestolido es un compuesto utilizado en perfumera que se prepara mediante la siguiente secuencia de reacciones:
CH3 CH3 CH3 OH CH3 CH3
O

CH3 CH3

CH3

CH3

H2SO4

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

1) H3C

Cl, AlCl3

2) H2O

CH3

a) Proponga un mecanismo que explique la formacin del compuesto A b) Proponga un mecanismo que explique la formacin del celestolido a partir del compuesto A. Qu otros compuestos, se podran formar en esta reaccin? por qu se forma el celestolido y no estos otros compuestos? Mecanismos propuestos:
CH3 CH3 CH3 OH CH3 CH3

H2SO4

El OH reacciona con un H del acido sulfrico desprendindose del carbono y formando agua. Al perder un H el acido sulfrico queda con una carga negativa HSO4- y el carbono queda protonado. Este carbono se vuelve un electrfilo y para aliviar su falta de electrones se une al carbono del benceno, cerrando as la cadena y formando un ciclo.

H2O, HSO4CH3 CH3 CH3 CH3

+ +
CH3

Posteriormente al agregar cloruro de etanoilo, en presencia de un acido de lewis, se desprende el cloro y la cadena se une al benceno en posicin orto, dado que la posicin para se encuentra ocupada, y las posiciones orto no se pueden llevar a cabo dado por el impedimento estrico, el nico que se forma es en posicin meta respecto al t-butil
CH3 CH3 CH3
O

CH3

CH3
Cl, AlCl3

CH3

CH3
1) H3C

CH3

CH3

CH3

2) H2O
CH3 O

Ejercicio 26. Dada la siguiente secuencia de reacciones deduzca la estructura de los compuestos intermedios A, B, C as como el producto final D, sabiendo adems que el compuesto D es el resultado de una reaccin SEA intramolecular.

Estructuras deducidas:
OH O 1) NaH, THF 2)CH3I O

1)BH3,SMe2,THF 2) H2O2, H2O OH

K2Cr2O7 H2SO4, H2O

O O H3PO4 O O

OH

H-O-H

Ejercicio 27. Resuelve los ejercicios 19.35 y 19.36 correspondientes a las pginas 888-890 del libro QUIMICA ORGNICA, WINGROVE-CARET. 19.35. Seale los reactivos, o productos faltantes, segn se requiera, para completar las ecuaciones siguientes. Los elementos que se habrn de proporcionar se indica mediante un nmero, por ejemplo, (1).

a)
CH3:-

(1)
CH3OH

OH H

OCH3

b)
SN2 (2) O Na

(3)

c)
CH3 CH3:CH2 (4) CH2 C CH2

CH3 Br

CH3

CH3OH

d)
H O

SN2 I C H H (5) O

e)
O CH2 CH2 (6) H+ H20 HOCH2CH2OH NaBr H2SO4 (7)

f)
OH CH3 CH OH CH CH3 O HIO4 (8) C CH3 H

g)
(9) HIO4 CH2 CH2 HOCH2CH2Cl (10) H3PO4
calor

CH2

CH2

(11) H2SO4 a 140 KOH


alcohol

(ClCH2CH2)2O

(12)

h)
O Ar C O OH

O (13) C6H5 CH CH2

C6H5

CH

CH2

H31.

(BH3)2
-,H O 2 2

2. :

(14) C6H5 CH2CH3 (15) C6H5 OH

i)
HI conc.

(CH3)2CHCH2

C(CH3)3
calentamiento

(16)

j)
HI conc.

C6H5
k)

C(CH3)3

(17) C6H5
calentamiento

OH

(18) NaOH

(19) ICH2CH2CH3 Cl :Cl O CH2CH2CH3

Cl

OH

(CH3O)2SO2

(20) Cl

OMe

l)

PBr3 HO(CH2)4OH (21) Br

Br

m)
O C6H5 CH CH2 C2H5:-Na+ C2H5OH (23) OC2H5 C6H5 CH OH CH2 H2SO4
calor

OH C2H5OH, H+ (22) C6H5 CH OC2H5 CH2

OC2H5 (24) C6H5 CH CH

H2, Pt

(25) C6H5 CH

OC2H5 CH

n)
O CH2 CH2 H:H2O (26) CH2 OH (28) HBr (29) NaOH, H20 CH2CL2 CH2 O CH2 CH2 OH HIO4 (27) CH=O

HOCH2CH2Br H:-

(30) O CH2 CH2

o)
H2SO4 (CH3)2CHCH2OH
140

(31)

Na

(32) O-Na+ (33)


I

p)

(CH3CH2)3COH
Exceso

H2SO4 (34) (34)


140

(CH3CH2)3COC(CH3CH2)3

q)
disolvente

C6H5 :- Na+

CH2

CH

CH2

Br

polar

(35) C6H5 O

O CH2 CH2

H2, Pt

(37) CH2 OH CH2 OC6H5

(36) C6H5 O

r)
H C C6H5 O C H C6H5 OH C6H5 H+, H2O (38) OH H C C C6H5 H

s)
OCH3 HNO3 H2SO4 (39)
calentamiento

OCH3 HBr Conc. (40)

Br

NO2

NO2

19.6. Seale los mtodos adecuados para llevar a cabo cada uno de las ocho transformaciones siguientes empleando cualesquiera otros reactivos orgnicos e inorgnicos necesarios.

a)
OH

Pt

OsO4, H2O2

OH

b)

MCPBA CH2Cl2 O

H+ CH3OH

OH

OCH3

c)
MCPBA O CH2Cl2 CH3OH OC6H5
C6H5O-Na+

OH

d)
CH3C CH

+
C

NaNH2

CH3C

C:- Na+

+
C

Br

CH3C
H

C O
H

CH2CH3

CH3C

CH2CH3

H2

NiBr3

MCPBA

CH3C

CH2CH3

CH2Cl2
CH3

CH2CH3

e)

O Cl
SN1

O
HNO3

+
O-

H2SO4

NO2

NO2

H2/Pt

NH2

HNO3

0-5

NaNO2/HCl

OCH3 Br2

CH3O-

N-Cl

+
FeBr3

OCH3

f)

Br

g)

CH2

MCPBA CH2Cl2 O

CH3:-Na+ CH3OH

H2 C
OH

OMe

h)

CH2

MCPBA CH2Cl2 O

H+ CH3OH

H2 C
OMe OH

Ejercicio 28. Escribe el (los) producto (s) de cada una de las siguientes reacciones. Si no reaccione explique por qu. Indicar que mecanismo tiene lugar SN1,SN2,E1 Y E2.

a)

CH3OH

Na+Cl-

(1)

NO REACCIONA no hay grupo saliente

b)

CH3 Br H C H C CH3 H

CH3
ac et ona

I C CH3 H

NaI

(2)

SN2

C H

c)

Cl

Br

NaCN
ex c es o

HMPT (3)

CN

CN

+
E2

SN2

d)

NH2

LiBr

(4)

NO REACCIONA no hay grupo saliente y LiBr no reacciona

e)
DMF

+
Br

NaNH2

(5)
NH2

+
SN1 E1

CH3 I

(6)

SN2

f)

Cl

KOC(CH3)3

(CH3)3COH (7)

O SN1

g)
acetonana

+
F

KBr

(8) NO REACCIONA no hay un buen grupo saliente

UNIVERSIDAD AUTNOMA BENITO JUREZ DE OAXACA.

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS. PROBLEMARIO DE LA ASIGNATURA DE QUMICA ORGNICA. JUNIO DE 2010.

NOMBRE: Garca Ruiz Coyolxauhqui grado y grupo: 4 A Q.F.B.

RESPONSABLE EN LA ELABORACIN: QFB JULIO CSAR REYES RODRGUEZ.

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