UNIVERSIDADE SAGRADO CORAO

ENTALPIA PADRO DE FORMAO, ESTADO PADRO E ENTALPIA ZERO

Autor: Jlio C. OLIVEIRA Licenciado pela USC Site: www.quimicanet.wordpress.com e-mail: juliocesar_usc@hotamil.com

BAURU 2010
INTRODUO

A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida diria. Por exemplo: o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos alimentos; o calor liberado na combusto do lcool ou da gasolina que movimenta nossos veculos e atravs das reaes qumicas dos alimentos no nosso organismo que obtemos a energia necessria para manuteno da vida. A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia, que freqentemente se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas A termoqumica, tambm chamada de termodinmica qumica, o ramo da qumica que estuda o calor (energia) envolvido, seja absorvido, seja produzido, nas reaes qumicas e quaisquer transformaes fsicas, tais como a fuso e a ebulio, baseando-se em princpios da termodinmica. A termoqumica, genericamente, relacionada com a troca de energia acompanhando transformaes, tais como misturas, transies de fases, reaes qumicas, e incluindo clculos de grandezas tais como a capacidade trmica, o calor de combusto, o calor de formao, a entalpia e a energia livre. A termoqumica apoia-se sobre duas generalizaes. Estabelecida em termos modernos, eles so os seguintes:

1. Leis de Lavoisier e Laplace (1780): A transferncia de energia acompanhando qualquer transformao igual e oposta transferncia de energia acompanhando o processo reverso. 2. Lei de Hess (1840): A transferncia de energia acompanhando qualquer transformao a mesma quando o processo ocorre em uma transformao.

A Entalpia uma grandeza fsica que busca medir a energia em um sistema termodinmico que est disponvel na forma de calor, isso a presso constante. No Sistema Internacional de Unidades a unidade da entalpia o joule (J), e esta grandeza geralmente representada pelo smbolo H. Teoricamente, s possvel calcular o valor do H (variao de entalpia) se forem conhecidas as entalpias absolutas dos reagentes (HR) e dos produtos (HP): H= HP HR. Tais valores, entretanto, so impossveis de serem obtidos na prtica. Experimentalmente, com o uso do calormetro s possvel obter valores de H, j que representam o calor perdido ou recebido pelo sistema durante a transformao.

Os valores de H obtidos atravs do calormetros so valores padronizados e tabelados, possibilitando assim, o calculo indireto da variao de entalpia. extremamente valioso para o qumico conhecer os valores de entalpia para substncias individuais, pois isso facilita muito o clculo terico do H nas milhares de transformaes qumicas existentes. Por esse motivo, foram determinadas condies de referncia para determinao da entalpia das substncias.

Como Medir A Quantidade De Calorias

Quando queremos determinar a quantidade de energia (calorias) num alimento, como tambm a quantidade de calor liberado ou absorvido em uma reao qumica, usamos um aparelho denominado calormetro. Existem vrios tipos de calormetros, desde os mais simples (o mais simples deles o calormetro de gua), que consistem em recipiente com revestimento isolante que impede trocas de calor, um agitador e um termmetro. Eles variam em detalhes e so adaptados para cada tipo de reao que se quer medir o calor. E os mais sofisticados, chamados de bombas calorimtricas neles, tm um recipiente metlico selado ("bomba") onde ocorre reao imersa em gua.

Ao ocorrer reao qumica, a temperatura pode aumentar ou diminuir; assim, o calor liberado ou absorvido pela reao qumica ir aquecer ou resfriar determinada quantidade de gua. Pelo aquecimento ou resfriamento da gua, determina-se a quantidade de calor envolvido no fenmeno. Isto medido por meio de um termmetro imerso na gua que mede a temperatura (da gua) antes e depois da reao. O calor de reao pode ser medido a volume constante, num calormetro hermeticamente fechado, ou presso constante, num calormetro aberto.

Experimentalmente, verifica-se que existe uma pequena diferena entre esses dois tipos de medidas calorimtricas. Essa diferena ocorre porque, quando uma reao ocorre presso constante, pode haver variao de volume e, portanto, envolvimento de energia na expanso ou contrao do sistema. A variao de energia determinada a volume constante chamada de variao de energia interna, representada por E, e a variao de energia determinada presso constante chamada de variao de entalpia, representada por H. A quantidade de calor usualmente expressa em calorias (cal) transferida ou removida para a gua , ento, calculada pela equao apresentada abaixo.

Q = m . c . t
Em que:

o calor cedido ou absorvido pela gua. Esta grandeza pode ser expressa em

calorias (cal) ou em Joules (J). O Sistema Internacional de Medidas (SI) recomenda a utilizao do Joule, no entanto, a caloria ainda muito utilizada. Uma caloria (1 cal) a quantidade de calor necessria para fazer com que 1,0 g de gua tenha sua temperatura aumentada de 1,0C. Cada caloria corresponde a 4,18 J; m a massa de gua contida no calormetro; c o calor especfico da gua (valor tabelado);

 t a variao de temperatura sofrida pela gua.

O Sistema Internacional de Unidades (SI) recomenda que se utilize joule (J) ou quilojoule (kJ) como unidade de energia. A relao entre caloria e joule a seguinte:

1 cal = 4,18 J 1 kcal = 4,18 kJ 1 kJ = 1000 1 kcal = 1000 cal

Exemplo:

1. Uma reao qumica fez a temperatura de 20 g de gua contida no calormetro variar de 35 C para 100 oC. Qual a quantidade de calor liberada na reao?

Q = m x c x Dt Q = 20 x 1,0 x 65 Q = 1300 cal

Calorimetria dos Alimentos

Nos estudos de alimentos, caloria quanto de calor o alimento libera aps sua digesto e metabolizao. Quando se fala em quantidade de calorias em um determinado alimento, fala-se em energia armazenada nas ligaes qumicas dos alimentos. A energia qumica liberada no organismo atravs do metabolismo dos nutrientes absorvidos pelo sistema digestrio. ela responsvel por todas as atividades vitais dos seres vivos, desde o funcionamento do crebro, a atividade muscular, os batimentos cardacos, at o crescimento dos cabelos e das unhas. Chamamos de energticos ou calricos os alimentos que, quando metabolizados, liberam energia qumica aproveitvel pelo organismo. Esta energia quantificada atravs da unidade fsica denominada caloria que a quantidade de energia necessria para elevar de um grau centgrado (de 15C para 16C, por exemplo) 1 grama de gua. Por ser uma

unidade muito pequena, em nutrio, costuma-se utilizar a quilocaloria, que equivale a 1000 calorias. Para simplificar, a quilocaloria tambm chamada de Caloria, com "C" maisculo. Os principais alimentos energticos so:

Gorduras: cujo metabolismo de um grama libera nove Calorias. Carboidratos: cujo metabolismo de um grama libera quatro Calorias. Protenas: cujo metabolismo de um grama libera quatro Calorias. lcool: cujo metabolismo de um grama libera sete Calorias.

As protenas nem sempre so utilizadas para a produo de calorias. Durante os processos de crescimento e formao de novos tecidos orgnicos, so empregadas com funes estruturais e o seu metabolismo, ao invs de liberar, acaba consumindo calorias. Uma das principais caractersticas dos alimentos energticos a de que o seu excesso no pode ser eliminado pelo organismo (ao contrrio do que acontece com as vitaminas, sais minerais, oligoelementos e fibras). Todo o excedente ingerido, no utilizado nas funes metablicas, acaba sendo armazenado na forma de gordura, causando obesidade. Caloria , resumidamente, a quantidade de energia que o alimento fornece. Energia que vamos precisar pra tudo, o dia todo. At para dormir. Ento quanto de energia, ou melhor, quantas calorias dirias so necessrias para a nossa sobrevivncia? O homem saudvel adulto precisa aproximadamente de 2.500 calorias, e uma mulher, de 2.200 calorias. Durante a gravidez, as necessidades de calorias so maiores do que as requeridas normalmente. Nesta situao, uma certa reserva de gorduras , at certo ponto, desejvel, para garantir o suprimento contnuo de energia para o feto, no caso de interocorrncias clnicas, como as nuseas e vmitos da gravidez e o estressante perodo do trabalho de parto. Por outro lado, o seu excesso prejudicial sade, causando problemas circulatrios, fadiga e dores nas costas. Durante o pr-natal, uma das preocupaes do obstetra ser avaliar as reservas de tecido gorduroso da paciente e orient-la no sentido de aumentar, diminuir ou manter o ritmo de ganho de peso. Os alimentos fornecem diferentes quantidades de energia. A determinao da quantidade de energia que est armazenada em cada alimento importante, especialmente no planejamento de uma dieta para balancear a quantidade de energia que ingerida e que gasta. E se ingerir mais do que isso? As calorias sobram e se acumulam em forma de

gordura, assim que a gente engorda. A, comea a corrida para academia. Se duas pessoas do mesmo peso correrem em uma esteira por 30 minutos na mesma velocidade, elas vo gastar o mesmo nmero de calorias? Elas, necessariamente, no tero gastos calricos iguais, mas nos visores das esteiras vo aparecer os mesmos valores, porque so mdias desses dados, segundo os mdicos especialistas em medicina esportiva. As tabelas abaixo mostram os gastos calricos importantes para a compreenso dos assuntos relativos obesidade e perda de peso:

Vrios outros fatores influenciam nessa queima: o peso corporal, a idade e o sexo. Foi realizada uma pesquisa onde foram comparadas diferentes tabelas de composio de alimentos utilizadas no Brasil. As tabelas apresentaram diferenas entre os valores de nutrientes e calorias em relao ao que foi avaliado em laboratrio. O mamo papaia, por exemplo, foi um dos campees de diferena entre as tabelas. Enquanto uma diz que meio papaia tem 32 calorias, outra tabela registra mais que o dobro, 68 calorias. A pessoa no deve se basear apenas nas informaes de tabelas ou rtulos. No se deixe influenciar pelas palavras em destaque nas embalagens dos produtos alimentcios como: "light", "diet", contm fibra, baixo teor de gordura, etc. O alimento light contm taxas de acar e gordura pequena, o alimento diet no deve conter acar embora possam apresentar determinada taxa de gordura. Na realidade, necessrio examinar os dados, contidos na embalagem, que

descrevem os valores dos componentes do produto, a seguir temos um rtulo que nos mostra como esses dados esto dispostos em algumas etiquetas de produtos alimentcios.

(*) Valores dirios de referncia com base em uma dieta de 2.500 calorias (**) Quantidade no significativa

Na prtica, os rgos fiscalizadores de alimentao e de nutrio verificam a veracidade dessas tabelas da seguinte maneira: Primeiro tritura-se o alimento. Depois vem a fase da desidratao do alimento, a gua desprezada porque ela tem ndice calrico igual a zero. Um tratamento qumico a base de cidos e reagentes separa tudo: gorduras, protenas e carboidratos. Depois da separao faz-se algumas contas simples: O peso em gramas das gorduras multiplicado por nove (9) e o das protenas e carboidratos, multiplicado por quatro (4). Somando tudo, chega-se ao nmero total de calorias do alimento. Na queima de uma noz e em uma castanha-do-par , deve-se desprender energia das amostras queimando-as e usando o calor produzido para aquecer uma quantidade conhecida de gua. Observando o aumento da temperatura da gua, pode-se determinar a quantidade de calorias produzidas na queima. Os produtos da combusto da amostra do alimento so CO2, carvo (carbono) e gua. As reaes qumicas so acompanhadas por trocas de energia que podem se manifestar de diferentes formas. Quando se queima um material, a energia liberada na forma de calor (energia trmica). Na queima de uma vela, a variao de energia se manifesta como luz (energia luminosa). Da reao qumica de uma pilha, aproveita-se a energia eltrica. No motor de um automvel, a energia da queima da gasolina transformada em energia mecnica ou cintica. Para se medir a quantidade de energia liberada (calor) necessrio antes conhecer como se mede essa energia. Uma unidade muito conveniente a caloria que e definida como a quantidade de calor necessria para elevar em 1C a temperatura de um grama de gua. muito comum encontrar nos rtulos de vrios alimentos, a quantidade de calorias que eles fornecem. Atualmente, existem duas maneiras de se indicar as calorias: a cientfica e a utilizada na medicina, que est presente nas tabelas mdicas usadas em dietas e nas embalagens de alimentos industrializados. Em medicina, o termo caloria deve ser escrito com a letra inicial maiscula: Caloria, pois neste caso, uma Caloria corresponde a 1000 calorias ou 1 Kcal.

1 caloria = 1 cal 1 Caloria = 1 kcal = 1000 cal

A quantidade de energia liberada por um alimento pode ser quantificada quando se usa a energia liberada na sua combusto para aquecer uma massa conhecida de gua.

Quantidade de energia liberada = Massa da soluo x T Onde: T = variao de temperatura, em graus Celsius. Para se determinar a energia caracterstica do alimento consumido, utiliza-se a seguinte equao: Q = quantidade de energia liberada Massa do alimento

O valor encontrado corresponde ao valor energtico do alimento.

A Dificuldade De Determinar Na Prtica O Valor De H

H uma srie de fatores que muitas vezes tornam invivel a determinao prtica de variao de entalpia de uma reao. Normalmente o valor de DH medido em aparelhos denominado calormetros (como j foi falado), mas esses aparelhos s funcionam com preciso para determinados tipos de reaes. Uma outra dificuldade que surge em relao determinao experimental de DH o prprio nmero de reaes qumicas, que ultrapassam a casa dos milhes. Por esses motivos, bastante til aprender a calcular teoricamente o valor de DH a partir de um conjunto pequeno de informaes experimentais.

Fatores Que Influenciam O Valor Da Variao De Entalpia

O valor da variao de entalpia, H, de uma reao qumica est sujeito a variaes conforme mudem as condies em que a reao foi realizada. Sendo que os fatores que influenciam H so:

 Temperatura O valor de H varia sensivelmente com a temperatura em que se deu a reao. Se uma reao ocorre a uma temperatura X, obtm-se Hx. Se essa mesma reao ocorrer a uma temperatura Y > X, por exemplo, obtm-se um HY diferente de Hx. Isso ocorre porque a quantidade de calor necessria para elevar a temperatura dos reagentes de X at Y diferente da quantidade de calor necessria para elevar a temperatura dos produtos de X at Y.

Presso O valor de H em uma reao envolvendo substncias slidas e lquidas praticamente no varia com a mudana de presso. No caso de reaes que envolvem substncias gasosas, o valor de H comea a variar de modo significativo para presses de ordem de 1000 atm. Com as reaes normalmente so feitas sob presso atmosfrica normal (1 atm.), no necessrio levar em conta a variao no valor de H com a presso.

Quantidade De Reagentes E Produtos A quantidade de calor envolvida em uma reao qumica proporcional quantidade de reagentes e produtos que participam da reao. Se por exemplo, a quantidade de reagentes e produtos for dobrada, a quantidade de calor ir dobrar igualmente como no exemplo:

1 H2(g) + 1 Cl2(g) ----> 2 HCl(g) H = - 44,2 Kcal 2 H2(g) + 2 Cl2(g) ----> 4 HCl(g) H = - 88,4 Kcal

Fase De Agregao A energia das substncias aumenta progressivamente medida que elas passam da fase slida para a lquida e a gasosa. Energia da fase slida < energia da fase lquida < energia da fase gasosa Seja por exemplo, uma reao qumica exotrmica: Quanto menos energtica for fase de agregao dos produtos formados, maior ser a energia liberada na reao.

Quanto mais energtica for a fase de agregao dos produtos formados, menor ser a energia liberada na reao, pois a energia ficar contida no produto.

Exemplo: 2H2(g) + O2(g) ----> 2 H2O(l) H = - 68,3 Kcal 2H2(g) + O2(g) ----> 2 H2O(g) H = - 57,8 Kcal

Variedade Alotrpica Entre as formas alotrpicas de um mesmo elemento h aquela mais estvel e, portanto, menos energtica, e tambm a menos estvel, portanto, mais energtica. Seja, por exemplo, uma reao qumica exotrmica: Partindo-se do reagente na forma alotrpica mais estvel (menos energtica) obtm-se menor quantidade de energia liberada na reao. Partindo-se do mesmo reagente na forma alotrpica menos estvel (mais energtica) obtm-se maior quantidade de energia liberada na reao. Exemplo: C(grafita) + O2(g) ----> CO2(g) H = - 94,00 Kcal C(diamante) + O2(g) ----> CO2(g) H = - 94,45 Kcal

Presena De Solvente Quando dissolvemos uma determinada substncia em um solvente qualquer, ocorre liberao ou absoro de energia na forma de calor. Assim, se fizermos uma reao na ausncia de um solvente, o valor de H ser diferente daquele obtido quando fazemos a mesma reao na presena de um solvente. Exemplo: 1H2(g) + 1Cl2(g) ----> 2HCl(g) H = - 44,2 Kcal 1H2(g) + 1Cl2(g) -- H2O --> 2HCl(aq) H = - 80,2 Kcal

Sendo que a diferena: 80,2 - 44,2 = 36,0 Kcal igual energia liberada na dissoluo de 2 molculas de HCl em gua (cada 1 mol de HCl dissolvido em gua libera 18,0 Kcal). Observaes Gerais

Como o valor do H de uma reao varia em funo dos fatores vistos no item anterior, preciso que na equao termoqumica conste s informaes a seguir: A temperatura e a presso nas quais se deu a reao; As substncias que reagem e que so produzidas, com os respectivos coeficientes; A fase de agregao (slida, lquida ou gasosa) em que se encontra cada substncia participante da reao; A variedade alotrpica de cada substncia que participa da reao ( no caso das substncias apresentarem formas alotrpicas); A quantidade de calor que foi liberada ou absorvida durante a reao.

Estado Padro
Experimentalmente, com o uso do calormetro (como j foi dito acima), possvel obter a variao de entalpia (H), porm no possvel determinar as entalpias absolutas dos reagentes e produtos. Por esse motivo, para medir os valores absolutos, os qumicos buscaram valores relativos, adotando inicialmente um referencial baseado no que foi adotado para medir altitudes de montanhas e cidades, considerando-se que o nvel do mar tem altitude zero. Esse referencial chamado de estado padro. Convencionou-se que toda substncia simples no estado padro (ou seja, no estado fsico e alotrpico mais estvel a 25C e 1 atm), tem entalpia igual a zero (0). A partir da, determinaram-se s entalpias de formao e combusto das substncias.

Estado padro na termoqumica caracterizado por: Temperatura de 25C; Presso de 1atm; Estrutura cristalina ou alotrpica mais estvel; Estado fsico usual da substncia;

Entalpia Zero

Por conveno, substncia simples ou elemento qumico no estado padro possui entalpia sempre zero. As formas alotrpicas menos estveis tm entalpia maior que zero.

Exemplo: Hidrognio: H2 (g); Hlio: He (g); Carbono: C (gr) (grafite); Nitrognio: N2 (g); Oxignio: O2 (g); Flor: F2 (g); Cloro: Cl2 (g); Bromo: Br2 (l); Iodo: I2 (s); Fsforo: P (vermelho); Enxofre: S (rmbico).

Principais Formas Alotrpicas

OXIGNIO Ex: O2(g) gs oxignio (+ estvel) O3(g) gs oznio ENXOFRE Ex: S rmbico enxofre rmbico (+ estvel) S monoclnico enxofre monoclnico

CARBONO Ex: C graf carbono grafite (+ estvel) C diam carbono diamante FSFORO Ex: P vermelho fsforo vermelho (+estvel) P branco fsforo branco

Obs.: embora a forma alotrpica fsforo branco no seja a mais estvel; , porm a mais

reprodutvel e fcil de se obter.

Substncias compostas no estado padro no possuem entalpia igual a zero.

Ex:

H2O(L); NH3(g); CO2(g)

Entalpia de Formao
A entalpia de formao (fH0 - onde a letra f representa formao e o smbolo zero, colocado como expoente do H, indica que se trata de um valor padro) de um composto qumico a variao da entalpia da reao de formao deste composto a partir de suas espcies elementares que o compem, na sua forma mais abundante, ou seja, a energia liberada ou absorvida pela reao de formao de compostos. A reao de formao de composto consiste na formao do composto em questo a partir dos seus elementos na sua forma mais estvel em condies PTN. Resumindo: Entalpia padro de formao (fH0): a entalpia padro de reao para a reao de formao de um mol de um composto diretamente a partir dos elementos qumicos que o constituem, em seus estados padres em geral; Entalpias de formao so tabeladas a 25oC; fH0 = 0 para um elemento puro (forma mais estvel a 1Atm, na temperatura de interesse). Podemos, ento, calcular a entalpia de quaisquer substncias que possa ser formada a partir de substncias simples no estado padro. A unidade da variao de entalpia no SI kJ/mol. Quando a entalpia de formao omitida na equao qumica da reao, significa que foi medida na temperatura de 298 K e presso de 1 atm. A entalpia de formao da gua, formada por hidrognio e oxignio, equivalente a entalpia da reao de hidrognio diatmico com oxignio diatmico, ambos

gasosos: H2( g ) + O2( g ) ==> H2O( l ) fH0 = - 285,5 kJ/mol significa que a formao de 1 mol de gua (6,02 . 1023 molculas = 18 gramas), no estado lquido, a partir das espcies elementares hidrognio e oxignio temperatura de 298 K e 1 atm, libera 285,5 kJ/mol de energia calorfica. Observe:

A equao acima indica que a entalpia de formao do etanol: C2H5OH(l), igual a -277,7 kJ.

Clculo da Entalpia de Formao

Como j foi dito a Entalpia de Formao permite calcular a entalpia de vrias substncias at ento desconhecidas, a partir da variao de entalpia (fH0) da prpria reao. Os valores das entalpias de formao normalmente so apresentados em tabelas:

H = H(produtos) - H(reagentes)

Exemplo 1:

1C(gr) + 1O2 (g) 1CO2 (g) fH0= 94kcal/mol fH0= Hp Hr fH0= ( HCO2 (g) ( HC(gr) + HO2(g) ) fH0= HCO2 (g) = 94kcal/mol
Exemplo 2:

Observe a reao de formao (sntese) de um mol de gua, a 25C e 1 atm de presso.

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g)

H = ?

Dados: HH2O(l) = 68,4kcal/mol H H2(g ) = 0 kcal/mol H O2(g) = 0 kcal/mol

H = H(produtos) H(reagentes)

H = HH2O(l) ( H H2(g) + 1/2 H O2(g)). H = 68,4kcal/mol 0

H = 68,4kcal/mol

CONCLUSO

O tratamento didtico da entalpia no simples. Compreender o significado da entalpia requer conhecer o problema que lhe deu origem e o encaminhamento da soluo. Caso contrrio, pode acontecer que os alunos apenas memorizem mecanicamente uma expresso para uso escolar, sem qualquer vnculo com os outros ambientes onde vivem.

BIBLIOGRAFIA

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