DIEGO BETHANCOURTH ID UB3566SCH8528

INTRODUCTION TO SEPARATION PROCESS

ATLANTIC INTERNATIONAL UNIVERSITY Honolulu, Hawai SUMMER 2007

DIEGO BETHANCOURTH

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INDICE 1. OBJETIVOS...3 2. INTRODUCCIN......3 3. EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD DE GASES EN LQUIDOS.4 3.1 SOLUCIONES LQUIDAS IDEALES.....4 3.2 SOLUCIONES LQUIDAS NO IDEALES......5 4. SELECCIN DEL DISOLVENTE PARA ABSORCIN5 5. MECANISMO DE ABSORCIN. TEORA DE DOS PELCULAS...6 5.1. DIFUSIN DE UN GAS A TRAVS DE UN GAS ESTACIONARIO7 5.2. DIFUSIN A TRAVS DE LA PELCULA LQUIDA9 6. VELOCIDAD DE ABSORCIN...9 6.1. COEFICIENTES GLOBALES..10 6.2. RELACIN ENTRE LOS COEFICIENTES GLOBALES E INDIVIDUALES...11 7. VALORES DE LOS COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA...11 8. ABSORCIN ASOCIADA CON REACCIN QUMICA....12 9. ECUACIONES DE DISEO...13 9.1. CLCULO DE LA ALTURA...13 9.1.1. MTODO DE PETERS..13 10. VENTAJAS.16 11. CONCLUSIONES..16 12. OPININ PERSONAL..16 13. BIBLIOGRAFA16

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Operaciones de separacin por contacto continuo. Absorcin 1. Objetivos Este tema est dedicado al estudio de los procesos de absorcin. En l se aborda de forma detallada el problema del diseo del equipo necesario para llevar a cabo dicha operacin, considerando un contacto continuo entre las fases (gas-lquido). Se introducen los conceptos bsicos necesarios para el clculo de la altura de la columna en el caso de absorcin con reaccin qumica y de absorcin no isoterma. 2. Introduccin Este tema esta dedicado a la absorcin, aunque realmente todas las ecuaciones y consideraciones son aplicables a sistemas fluido-fluido donde se pongan en contacto dos disolventes inmiscibles. Ser por tanto aplicable a la extraccin lquido-lquido de mezclas inmiscibles. La eliminacin de una o ms sustancias de una mezcla de gases por absorcin en un lquido adecuado es la segunda operacin en cuanto a frecuencia en la industria qumica, slo por detrs de la rectificacin. Se trata de una operacin de transferencia de materia controlada por la difusin de materia. Por ejemplo, la acetona puede ser eliminada de una mezcla de acetona-aire haciendo pasar la mezcla gaseosa a travs de agua, donde se disuelve la acetona, mientras que el aire prcticamente pasa inalterado. Del mismo modo, los gases de un horno de produccin de coque pueden ser tratados con agua para eliminar el amoniaco, y posteriormente un aceite mineral para eliminar o recuperar los vapores de benceno o tolueno. En estos casos, el proceso se puede tratar como un proceso fsico, ya que posibles reacciones qumicas tendran un efecto despreciable. Por otra parte, el SH2 puede eliminarse del gas natural por tratamiento con soluciones alcalinas. El dixido de carbono puede retenerse por tratamientos similares, los xidos de nitrgeno se pueden absorber en agua para dar cido ntrico, los xidos de azufre para dar sulfrico, etc. En estos casos la reaccin qumica desempea un papel muy importante en el proceso modificando la velocidad de absorcin. As pues, se pueden dividir los procesos de absorcin en dos grupos: con reaccin qumica y sin reaccin qumica. En relacin al equipo para absorcin, el principal requisito es conseguir un contacto ntimo del gas y el lquido. La forma general de los equipos es la habitual, y se utilizan tanto torres de pisos como de relleno, del tipo de las utilizadas en rectificacin. En absorcin el alimento es un gas que se introduce en parte inferior de la columna y el disolvente se alimenta por la cabeza como lquido. La diferencia esencial con la rectificacin estriba en que en esta operacin el vapor se produce en cada etapa por vaporizacin parcial del lquido, que por tanto est a su temperatura de burbuja, mientras que en absorcin el lquido est muy por debajo de esta temperatura. En destilacin hay difusin de molculas en ambas direcciones de forma que en un sistema ideal existe contradifusin equimolecular, pero en absorcin las molculas de gas se difunden hacia el lquido, siendo despreciable el movimiento en la direccin contraria. En general, la relacin de caudales lquido a gas es considerablemente mayor en absorcin que en rectificacin, con dos consecuencias lgicas: la disposicin de los pisos debe ser diferente en ambos casos, cuando la operacin se realiza por etapas. al ser mayor el caudal de lquido se utilizan ms frecuentemente columnas de relleno. Pgina 4 de 17

3. Equilibrio de solubilidad de gases en lquidos La velocidad a la que un componente de una mezcla gaseosa se disuelve en un absorbente (o se desorbe de un lquido) depende de la diferencia de concentracin con respecto a la de equilibrio. As pues es necesario considerar las caractersticas del equilibrio lquido-gas. La solubilidad de un gas en un lquido, a una temperatura dada, aumenta con la presin.

En la figura 1, donde se representa la solubilidad de distintos gases en agua a distintas temperaturas. Si la presin de equilibrio de un gas a una determinada concentracin en la fase lquida es alta (curva B de la figura l), se dice que el gas es relativamente insoluble en el lquido (es el caso del dixido de azufre), mientras que si es baja (curva C), se dice que es muy soluble (como ocurre con el cloruro de hidrgeno). Aunque estos son siempre trminos relativos; ya que, en principio, resultara posible alcanzar cualquier concentracin del gas en el lquido aumentando lo suficiente la presin, y siempre que el gas licuado fuera totalmente miscible con el absorbente. La solubilidad de cualquier gas est influenciada por la temperatura de acuerdo con la ley de Vant Hoff: si la temperatura de un sistema en equilibrio se aumenta, el sistema debe evolucionar de forma que absorba calor. Normalmente, aunque no siempre, la disolucin de gases es un proceso exotrmico y por tanto, la solubilidad de los gases decrece al aumentar la temperatura. Las curvas de equilibrio a mayores temperaturas aparecern por encima de las correspondientes a temperaturas ms bajas. A la temperatura de ebullicin del disolvente, y siempre que su presin de vapor sea menor que la del soluto (gas o vapor), la solubilidad ser cero. 3.1 Soluciones lquidas ideales Cuando una fase lquida puede considerarse ideal se pueden calcular las presiones y composiciones de equilibrio sin necesidad de experimentacin. Hay cuatro aspectos destacables de las soluciones ideales: 1. Las fuerzas intermoleculares medias de atraccin o repulsin no se alteran por la mezcla de los constituyentes. 2. El volumen de la disolucin vara linealmente con la composicin.

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3. No hay ni absorcin ni desprendimiento de calor en la mezcla. En el caso de gases que se disuelven en lquidos este criterio no debe incluir el calor de condensacin del gas al estado lquido. 4. La presin de vapor total de la disolucin vara linealmente con la composicin del lquido expresada en fracciones molares. En realidad no hay disoluciones ideales, y la mezclas reales slo se aproximan en mayor o menor medida a la idealidad. 3.2. Soluciones lquidas no ideales Para soluciones lquidas no ideales la siguiente ecuacin

proporciona resultados muy incorrectos. La lnea D de la figura 1 representa la presin parcial del amoniaco en equilibrio con disoluciones de agua a 10 C, suponiendo que se cumple la ley de Raoult.. Por otra parte, la curva real puede representarse adecuadamente, hasta determinadas presiones relativas por la recta E de la figura 1, de ecuacin:

que representa la ley de Henry. Esta ecuacin es aplicable a todos los sistemas, por lo menos hasta unas determinadas condiciones. Las desviaciones de la ley de Henry en amplios intervalos de concentracin pueden ser debidos a la interaccin qumica con el disolvente, a la disociacin electroltica, o a no idealidades de la fase gas. Los gases poco solubles en agua del tipo del nitrgeno o el oxgeno debe esperarse que sigan este comportamiento hasta presiones parciales de equilibrio del orden de 1 atm. Los gases del tipo vapor (que estn por debajo de su temperatura crtica) lo harn, generalmente, hasta presiones del orden del 50 % del valor de saturacin a cada temperatura, siempre que no haya reaccin qumica. En general, para determinar el equilibrio en la mayora de los sistemas reales se podr utilizar la siguiente ecuacin:

donde y inf son los coeficientes de actividad de la disolucin y de una disolucin a dilucin infinita, respectivamente. Esta ecuacin, ya implica una serie de aproximaciones (entre otras la de vapor ideal). Caso de no poder considerar como ideal la fase vapor se deber sustituir la presin parcial por la fugacidad. 4. Seleccin del disolvente para absorcin Si el principal objetivo de la operacin de absorcin es producir una disolucin especfica, como en la produccin de cido clorhdrico, evidentemente el disolvente esta especificado por la naturaleza del producto. Si el propsito principal es eliminar un determinado constituyente de un gas, normalmente, habr diversas opciones. El agua es, desde luego, el ms barato y mejor disolvente, pero en muchas ocasiones no resulta adecuado. En general hay que tener en cuenta las siguientes consideraciones:

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 Solubilidad del gas La solubilidad del gas debe ser elevada, lo que se traduce en aumentos de la velocidad de absorcin y disminucin de la cantidad de disolvente. Normalmente los disolventes de la misma naturaleza que el soluto a ser tratado proporcionan buenas solubilidades. As por ejemplo, se utilizan hidrocarburos lquidos, y no agua, para eliminar benceno del gas de coquera. En los casos de disoluciones ideales, la solubilidad es igual en trminos de fracciones molares, para todos los disolventes. Pero es mayor en trminos de fracciones msicas para los disolventes de menor peso molecular y, por tanto, son necesarias menores cantidades de esos disolventes. La reaccin qumica con el disolvente normalmente se traduce en aumentos de la solubilidad. Ahora bien, si el disolvente ha de ser reutilizado, dicha reaccin debe ser reversible. Por ejemplo, el sulfuro de hidrgeno se absorbe fcilmente a bajas temperaturas sobre etanolamina y tambin se desorbe fcilmente de sus disoluciones a altas temperaturas. La sosa absorbe mucho mejor este compuesto, pero no lo desorbe en la operacin de desorcin. Volatilidad El disolvente debe tener una baja presin de vapor, ya que el gas que abandona una torre de absorcin est normalmente saturado con el vapor del disolvente, y por tanto, la mayora de este disolvente se perder. En ocasiones es necesario utilizar un segundo lquido menos voltil para recuperar el disolvente arrastrado por el gas, como es el caso de la absorcin de hidrocarburos por aceites relativamente voltiles, pero que proporcionan una elevada solubilidad de los gases. Estos aceites voltiles se recuperan posteriormente absorbindolos sobre aceites ms pesados. Anlogamente, el sulfuro de hidrgeno puede absorberse sobre disoluciones acuosas de fenolato sdico, pero el gas tratado se lava de nuevo con agua para recuperar el fenol evaporado. Corrosividad La corrosividad del disolvente debe ser tal que no implique materiales de construccin especiales o muy caros. Coste El coste debe ser bajo, de forma que se puedan aceptar las posibles prdidas del mismo. Debe tratarse de disolventes comerciales de fcil disponibilidad. Viscosidad Se prefieren bajas viscosidades ya que proporcionan rpidas velocidades de absorcin, mejor comportamiento fluidodinmico, permiten intervalos ms amplios de operacin antes del anegamiento en torres de absorcin, bajas prdidas de presin en el bombeo y buenas caractersticas de transmisin de calor. Toxicidad, reactividad, punto de congelacin. El disolvente, siempre que sea posible, no debe ser txico o inflamable, debe ser estable qumicamente y debe tener un bajo punto de congelacin. 5. Mecanismo de absorcin. Teora de dos pelculas La descripcin ms til del proceso de absorcin, desde el punto de vista conceptual, es probablemente la teora de dos pelculas debida a Whitman. De acuerdo con esta teora, la materia se transfiere en el seno de las fases de un sistema bifsico, como el mostrado en la figura 2, por conveccin. Las diferencias de concentraciones se consideran despreciables excepto en la proximidad de la interfase. Se supone que a cada

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lado de esta interfase las corrientes de conveccin se interrumpen y existen sendas pelculas de fluido en las que la materia se transfiere por difusin molecular. Estas pelculas deben tener un espesor ligeramente superior que el de la capa sublaminar, ya que ofrecen una resistencia equivalente al total de la capa lmite. De acuerdo con la ley de Fick, la velocidad de transferencia por difusin es proporcional al gradiente de concentracin y al rea de la interfase en la que est ocurriendo la difusin.

La direccin de la transferencia de materia a travs de la interfase no depende en s de la diferencia de concentraciones entre las fases, sino de las relaciones de equilibrio y de la diferencia de concentraciones de las fases respecto a las de equilibrio. Para una mezcla de aire y amoniaco o cloruro de hidrgeno en equilibrio con una disolucin acuosa, la concentracin en el agua es muchsimo mayor que en el aire. Hay por tanto una diferencia de concentraciones muy grande de una fase a otra, pero esta no es la responsable de la transferencia de materia. Se supone que en la interfase no hay resistencia a la transferencia de materia y el equilibrio se alcanza instantneamente. El factor controlante ser la resistencia opuesta por las dos pelculas, tanto la lquida como la gaseosa. El cambio de concentracin de un componente se muestra de forma esquemtica en la figura 2 en funcin de la distancia a la interfase. PG representa la presin parcial del componente en la fase gas y pi la presin parcial en la interfase, en equilibrio con Ci, concentracin del componente en cuestin en la fase lquida, donde la concentracin es CL. Evidentemente, si se trabajase con actividades no habra discontinuidad en la interfase, ahora bien, es ms frecuente trabajar con concentraciones y por tanto, todo el tratamiento se desarrollar en concentraciones. 5.1. Difusin de un gas a travs de un gas estacionario El proceso de absorcin puede contemplarse como la difusin de un gas soluble en un lquido. Las molculas de A deben difundirse a travs de una pelcula de gas estacionario y posteriormente a travs de una pelcula estacionaria de lquido, antes de entrar en el seno de la fase lquida. La absorcin de un gas consistente en un componente soluble A y un componente insoluble B (la simplificacin ms frecuente en los

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problemas de absorcin) es un problema de transferencia a travs de un gas estacionario,

para el que se puede aplicar la ley de Stefan:

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5.2. Difusin a travs de la pelcula lquida La velocidad de difusin en lquidos es mucho menor que en gases, y las mezclas de lquidos pueden necesitar tiempos muy largos para alcanzar el equilibrio, a menos que se agiten. Esto es parcialmente debido al espaciado ms estrecho entre sus molculas, que resulta en atracciones moleculares mucho ms grandes. Aunque hasta el momento no existe una base terica para la velocidad de difusin en lquidos comparable a la teora cintica de los gases, la ecuacin bsica se considera similar a la de los gases:

6. Velocidad de absorcin En un proceso de absorcin en estado estacionario, la velocidad de transferencia de materia a travs de la pelcula de gas ser igual que la correspondiente a travs de la pelcula de lquido, ya que no hay acumulacin en la interfase. As pues, se puede escribir:

donde los subndices i, G y L hacen referencia a la interfase, la fase gas y la fase lquida, respectivamente.

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6.1. Coeficientes globales El conocer los valores de kL, o kG requiere la medida directa de las concentraciones en la interfase. Estos valores slo se pueden obtener en circunstancias muy especiales, y por ello se tiende a la utilizacin de coeficientes globales KL, o KG, definidos por la siguiente ecuacin:

La fuerza impulsora es ahora la diferencia de presiones entre el seno de la fase gas y la que estara en equilibrio con la concentracin en el seno de la fase lquida, o bien entre la concentracin que estara en equilibrio con la presin en el seno de la fase gas y la concentracin en el seno de la fase lquida. Por ello, estos coeficientes KG y KL, se conocen como coeficientes globales referidos a la fase gas o lquido, respectivamente, ya que se utilizan en combinacin con las respectivas fuerzas impulsores globales. Si se utiliza una fuerza impulsora media logartmica y un coeficiente medio, se puede escribir:

Las concentraciones o presiones a la entrada y a la salida se pueden determinar experimentalmente, y con los datos de equilibrio se puede determinar:

Por otra parte, NA puede conocerse a partir del caudal de entrada y superficie interfacial de transferencia de materia (A): donde Ges el caudal de inerte a la entrada y Y1 e Y2 son las razones molares de soluto. As pues, se puede determinar tanto (KG)med como (KL)med

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6.2. Relacin entre los coeficientes globales e individuales De las ecuaciones de definicin de los coeficientes individuales y globales se puede escribir:

del segundo y cuarto miembro de se obtiene:

del segundo y tercero:

Combinando ambos:

7. Valores de los coeficientes de transferencia de materia El valor del coeficiente de transferencia o la altura de la unidad de transferencia es el parmetro ms importante a la hora de disear una torre de absorcin. Mientras que los caudales de gas y lquido estn determinados por la recuperacin deseada, es necesario determinar el flujo por unidad de rea ms adecuado. El flujo de gas est limitado, ya que no debe exceder el de anegamiento. Por otra parte, hay una importante disminucin del rendimiento a bajos caudales de lquido. As pues es necesario evaluar la influencia de los caudales de gas y lquido, as como de otras variables, tales como la temperatura, presin y difusividad, en los coeficientes de transferencia de materia. Las columnas de paredes mojadas han sido utilizadas por gran nmero de investigadores para estudiar estos fenmenos, y han servido de base para el desarrollo de las columnas de relleno. La representacin de d/zG frente al nmero de Reynolds en escala doble logartmica para una serie de sistemas es lineal, con pendiente 0.83:

donde d es dimetro del tubo, zG es el espesor de la pelcula de gas, Re=nmero de Reynolds, B es una constante.

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8. Absorcin asociada con reaccin qumica Los procesos considerados hasta ahora implican procesos fsicos de absorcin. Sin embargo, hay un gran nmero de ocasiones en los que el gas reacciona qumicamente con un componente de la fase lquida. Por ejemplo, en la absorcin de dixido de carbono por sosa custica ambos compuestos reaccionan en la fase lquida haciendo ms complejo el proceso de absorcin. Otro ejemplo podra ser la absorcin de CO2 por etanolaminas. En estos casos la pelcula en la fase gas es del tipo de las ya comentadas, pero en la fase lquida hay una pelcula lquida seguida de una zona de reaccin. Este proceso de difusin y reaccin puede representarse todava por la teora de la pelcula de Hatta. En el caso considerado, la reaccin es irreversible y del tipo en el que un componente A se absorbe de una mezcla por una sustancia B en la fase lquida, que se combina con A, de acuerdo con la reaccin:

Conforme el gas se acerca a la interfase lquida, se disuelve y reacciona a la vez con B. El nuevo producto AB formado (si no es voltil), se difunde hacia el seno de la fase lquida. La concentracin de B en la interfase disminuye. Esto se traduce en la difusin de B desde el seno de la fase hacia la interfase. Si la reaccin qumica es rpida, B se elimina muy rpidamente, de forma que el gas A debe difundirse a travs de parte de la pelcula lquida antes de encontrarse con B. Por lo tanto hay una zona de reaccin entre A y B que se separa de la interfase gas-lquido, situndose en algn lugar hacia el seno de la fase lquida. La posicin final debe ser tal que la velocidad de difusin de A desde la interfase gas-lquido iguale la velocidad de difusin de B desde el seno de la fase lquida.

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Cuando se alcanza el rgimen estacionario, la situacin se puede representar como en la figura 4. La interfase gas-lquido corresponde a la lnea U, la zona de reaccin a la zona R y la lnea S representa el lmite de la pelcula lquida. El gas se difunde a travs de la pelcula gaseosa por accin de la fuerza impulsora pG-pi, y se difunde hacia la zona de reaccin por la fuerza impulsora Ci en la fase lquida. El componente B se difunde desde el seno de la fase lquida a la zona de reaccin por la fuerza impulsora q, y el componente AB se difunde hacia el seno del lquido por la fuerza impulsora m-n. Evidentemente, en el seno de la fase lquida no hay componente A. 9. Ecuaciones de diseo El diseo de los aparatos de contacto continuo supone la determinacin del dimetro y la altura de relleno. El clculo del dimetro se basa en consideraciones hdrodinmicas. Para determinar el dimetro se calcula el caudal ptimo a partir de las velocidades de carga y anegamiento tal como se indic en el tema correspondiente a operacin de columnas de relleno. 9.1. Clculo de la altura Existen bsicamente dos procedimientos: 9.1.1. Mtodo de Peters Se basa en el concepto de altura equivalente de piso terico(AETP), y propone la siguiente expresin para el clculo de la altura:

donde NET es el nmero de pisos tericos, que se determina considerando el contacto como discontinuo, como se ha indicado en el tema de extraccin lquido-lquido de mezclas inmiscibles. La AETP se define como la longitud de columna que a todos los efectos equivale a piso terico. Es decir la longitud de relleno tal que las corrientes que lo abandonan por su parte inferior y por su parte superior estn en equilibrio. Evidentemente, si se conoce el valor de la AETP, el clculo de la altura es muy sencillo, basta con aplicar la ecuacin anterior Sin embargo este mtodo presenta serios inconvenientes: No se tiene en cuenta la diferencia entre el contacto continuo y discontinuo, lo que hace que las extrapolaciones sean arriesgadas. El clculo de la AETP es difcil, porque depende muchos factores, entre ellos: el tipo, tamao y naturaleza del relleno, el caudal de las fases, el intervalo de concentraciones de ambas fases, la temperatura de operacin, la presin, etc. En general, se puede decir que este mtodo puede ser vlido si se ha obtenido la AETP experimentalmente en sistemas similares a los que se pretende disear, resultando, como ya se ha indicado, peligrosas las extrapolaciones. El valor de la AETP se puede obtener por varios procedimientos: Estimacin. Como ya se ha indicado, la determinacin experimental en condiciones similares a las de la columna a disear, es posiblemente el mtodo ms seguro de determinarlo. Correlaciones. Se han hecho muchos intentos de correlacionar la AETP con las variables del sistema. Por ejemplo, Hand y White proponen la siguiente ecuacin para rellenos de anillos Raschig y operaciones gas-lquido.

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10. VENTAJAS El conocimiento ms bien terico de los principios de diseo de las columnas de absorcin es indispensable y ventajoso para el qumico industrial, ya que representa el conocimiento necesario para disear columnas en las plantas qumicas.

11. CONCLUSIONES Las columnas de absorcin son una herramienta til para la fabricacin de plantas qumicas, principalmente en las de petrleo y separacin, donde se obtienen productos de procesos de absorcin en distintas etapas. El conocimiento de la altura de los platos tericos es necesario para poder fabricar columnas de absorcin. 12. OPININ PERSONAL El conocimiento de las operaciones de separacin en qumica industrial es necesario para la implementacin de fabricas qumicas necesarias para la separacin de productos. Gracias a esto la formacin en el currculo de qumicos industriales es necesaria. 13. BIBLIOGRAFA McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica, 4ta edicin, McGraw-Hill, 1991. Martnez, Elosa Rus; Martnez de la Cuesta, Pedro J. OPERACIONES DE SEPARACIN EN INGENIERA QUIMICA, Pearson Educacin, 2004.

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