Hidrometalurgia

Equilbrio qumico e constante de solubilidade

30/3/2012

Equilbrio qumico e constante de solubilidade

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Equilbrio qumico
Espontaneidade e equilbrio

aA + bB R P

cC + dD

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Equilbrio qumico

aA + bB
Desaparecimento de A

cC + dD
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
0 1 2 3 4 5 6

Temp o t = t0 t = t1 t = t2 t = t3 t = t4 t = t5 t = t6

A 100 75 55 45 40 40 40

B 100 75 55 45 40 40 40

C 0 25 45 55 60 60 60

D 0 25 45 55 60 60 60

Equilbrio

Tempo (u.a.t)

[A], [B], [C] e [D] podem no ser iguais

Todas as reaes reversveis caminham espontaneamente para o equilbrio, pois este a posio de menor energia possvel para o sistema

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Equilbrio qumico

Constante de equilbrio aA + bB
v1 v2

cC + dD

v1 = k1 [ A] .[B ]
a
c

v 2 = k 2 [C ] .[D ]
c

No equilbrio

v1 = v 2

[C ] .[D ] K= a b [A] .[B ]

d
Kc mol/L Kp atm, mmHg, Pa....

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Equilbrio qumico Constante de equilbrio - exemplos

HCl(aq ) + LiOH (aq ) LiCl(aq ) + H 2 O(l )

Kc = 8 x 1023 Kc = 2 x 1037
37

Zn( s ) + Cu

2+ ( aq )

Cu ( s ) + Zn
aCu S ) Zn 2+ aZn
2+ 2+ 2+

2+ ( aq )

K=

[ ] [Zn ] = = 2 x10 [Cu ] [Cu ]

Observao: O valor numrico da constante de equilbrio de uma reao uma o expresso da tendncia de os reagentes se transformarem em produtos Estude mais esse assunto!!!

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Solubilidade e Produto de solubilidade

Solubilidade a quantidade necessria para saturar um certo volume de solvente, ou seja, a concentrao mxima de soluto no solvente, em uma determinada temperatura

Segundo NERNST (1899), existe um equilbrio entre a soluo e o soluto da mesma espcie qumica
Ag+ ClCl-

Sal dissolvido
Ag+

AgCl slido

Ag+ ClClAg+

Ag+ ClClAg+

AgCl
Sal slido (corpo de fundo)

v1 v2

Ag+ + ClSal dissolvido

K=?

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Solubilidade e Produto de solubilidade AgCl v1 v2 Ag+ + Cl-

[ Ag + ].[Cl ] K= [ AgCl ]

[ AgCl ]( s ) = cons tan te

K = [ Ag + ].[Cl ]

[Ag+] e [Cl-] so as concentraes dos ons na soluo saturada, que funo da solubilidade da substncia em estudo ento K denominado de produto de solubilidade PS ou Constante do produto de solubilidade Kps

K = PS = Kps = [ Ag + ].[Cl ]
Obs: PS varia com a temperatura

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Solubilidade e Produto de solubilidade breve reviso

Exemplo a) BaSO4(s) Ba2+ (aq) + SO42-(aq) PS = Kps= [Ba2+].[SO42-] b) Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2(OH)-(aq) PS = Kps= [Mg2+].[OH -]2

E para o NaCl? e o CuSO4? e o KBr? todos em gua

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Solubilidade e Produto de solubilidade Tabela Produto de solubilidade para alguns compostos a 25C

SAL HgS Ag2S Al(OH)3 CaCO3 Ca(OH)2 CaSO4 PbCl2 AgC2H3O2

Exerccio

P.I. [Hg2+][S2-] [Ag+]2[S2-] [Al3+][OH-]3 [Ca2+][CO32-] [Ca2+][OH-]2 [Ca2+][SO42-] [Pb2+][Cl-]2 [Ag+][(C2H3O2)-]

Kps 3,0 x 10-53 1,6 x 10-49 5,0 x 10-33 4,8 x 10-9 1,3 x 10-6 6,1 x 10-5 1,0 x 10-4 2,5 x 10-3

A partir de dados de Kps de uma substncia pode-se calcular a solubilidade da mesma?

Calcular a solubilidade do CaCO3 e do Al(OH)3, a 25 C.

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Solubilidade e Produto de solubilidade

(S)

(S)

(S)

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Solubilidade e Produto de solubilidade

(S)

(S)

(3S)

Estes valores so os encontrados nos manuais? Fonte: CRC Handbok of Chemistry and Physics

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Solubilidade e Produto de solubilidade

Observaes importantes:
Compostos bastante solveis Soluo saturada do composto CONCENTRADA ons muito prximos Interaes entre eles Grande discrepncia com os resultados experimentais

Compostos pouco solveis Soluo saturada DILUDA ons bastante afastados No existe interaes entre eles

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Solubilidade e Produto de solubilidade

Observaes importantes:
O princpio do PS s se aplica a solues saturadas de substncias pouco solveis.

A solubilidade de uma substncia, numa certa temperatura, em um dado solvente, e a quantidade de substncia dissolvida em uma massa conhecida de solvente Uma soluo supersaturada uma soluo que tem a concentrao do soluto maior que a correspondente solubilidade em equilbrio na temperatura de soluo Estude mais esse assunto!!!

Fim