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Hidrometalurgia

EquilEquilííbriobrio ququíímicomico ee constanteconstante dede solubilidadesolubilidade

30/3/2012

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Equilíbrio químico

Espontaneidade e equilíbrio

Equilíbrio químico Espontaneidade e equilíbrio Hidrometalurgia aA + bB cC + dD R

Hidrometalurgia

aA

+

bB

cC

+

dD

R

 

P

 
 
químico Espontaneidade e equilíbrio Hidrometalurgia aA + bB cC + dD R   P    

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Equilíbrio químico

aA

+

bB

Temp

A

B

C

D

 

o

t

= t 0

100

100

0

0

t

= t 1

75

75

25

25

t

= t 2

55

55

45

45

t

= t 3

45

45

55

55

t

= t 4

40

40

60

60

t

= t 5

40

40

60

60

t

= t 6

40

40

60

60

Hidrometalurgia

cC + dD 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0
cC
+
dD
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
1
2
3
4
5
6
Desaparecimento de A

Equilíbrio

Tempo (u.a.t)

[A], [B], [C] e [D] – podem não ser iguais

Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o equilíbrio, pois este é a posição de menor energia possível para o sistema

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Equilíbrio químico

ConstanteConstante dede equilequilííbriobrio

v

1

aA

 

bB

cC

 

dD

+

+

v

2

[

A

]

a

[

. B

]

b

[

C

]

c

[

. D

]

d

[

C

]

[

c D

.

]

d

[

A

]

a [

.

B

]

b

1

2

= k

v 1

= k

v 2

K =

No equilíbrio

v 1

= v

2

•Kc mol/L

•Kp atm, mmHg, Pa

Hidrometalurgia

Equilíbrio químico e constante de solubilidade Hidrometalurgia Equilíbrio químico Constante de equilíbrio -
Equilíbrio químico e constante de solubilidade
Hidrometalurgia
Equilíbrio químico
Constante de equilíbrio - exemplosexemplos
HCl
+
LiOH
LiCl
+
H O
(aq)
(aq)
(aq)
2
(l )
K c = 8 x 10 23
2
+
2
+
Zn
+
Cu
Cu
+
Zn
(
K c = 2 x 10 37
s
)
(
aq
)
(
s
)
(
aq
)
[
)
2 +
]
a
Zn
2 +
]
[ Zn
Cu S
37
K =
=
= 2
x 10
[
2 +
]
[
2 +
]
a
Cu
Cu
Zn
ObservaObservaççãoão: O valor numérico da constante de equilíbrio de uma reação é uma
expressão da tendência de os reagentes se transformarem em produtos
Estude mais esse assunto!!!

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Hidrometalurgia

SolubilidadeSolubilidade ee ProdutoProduto dede solubilidadesolubilidade

Solubilidade é a quantidade necessária para saturar um certo volume de solvente, ou seja, é a concentração máxima de soluto no solvente, em uma determinada temperatura

Segundo NERNST (1899), existe um equilíbrio entre a solução e o soluto da mesma espécie química

Sal dissolvido

Ag+

Cl

-

Ag+

Cl

-

Cl

-

Ag+

Cl

-

Ag+

Ag + Cl - Ag + Cl -
Ag +
Cl -
Ag +
Cl -
Cl - Ag+ Cl - Ag+ Ag + Cl - Ag + Cl - AgCl sólido
Cl - Ag+ Cl - Ag+ Ag + Cl - Ag + Cl - AgCl sólido

AgCl sólido

v 1

AgCl

AgCl Ag + + Cl -

Ag +

+

Cl -

AgCl Ag + + Cl -

v 2

Sal sólido

(corpo de fundo)

Sal dissolvido

K=?K=?

Equilíbrio químico e constante de solubilidade Hidrometalurgia Solubilidade e Produto de solubilidade v 1 AgCl
Equilíbrio químico e constante de solubilidade
Hidrometalurgia
Solubilidade e Produto de solubilidade
v 1
AgCl
Ag +
+
Cl -
v 2
+
[
Ag
].[
Cl
]
K =
[
AgCl
]
=
cons
tan
te
(
s )
[
AgCl
]
+
K =
[
Ag
].[
Cl
]
• [Ag + ] e [Cl - ] são as concentrações dos íons na solução saturada, que
é função da solubilidade da substância em estudo
• então KK é denominado de produto de solubilidade PSPS ou
• Constante do produto de solubilidade KpsKps
+
K = PS = Kps = Ag
[
].[
Cl
]
Obs: PSPS varia com a temperatura

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Hidrometalurgia

Solubilidade e Produto de solubilidade – breve revisão

Exemplo

a) BaSO 4(s)

– breve revisão Exemplo a) B a S O 4(s) B a 2 + (aq) +

Ba 2+ (aq) + SO 4 2- (aq)

PS = Kps= [Ba 2+ ].[SO 4 2- ]

b) Mg(OH) 2(s)

+ ].[SO 4 2 - ] b ) M g ( O H ) 2(s) M

Mg 2+ (aq)

+ 2(OH) - (aq)

PS = Kps= [Mg 2+ ].[OH - ] 2

E para o NaCl? e o CuSO 4 ? e o KBr? todos em água

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Solubilidade e Produto de solubilidade

Hidrometalurgia

Tabela – Produto de solubilidade para alguns compostos a 25ºC

SAL

P.I.

Kps

HgS

[Hg 2+ ][S 2- ]

3,0 x 10 -53

Ag 2 S

[Ag + ] 2 [S 2- ]

1,6 x 10 -49

Al(OH) 3

[Al 3+ ][OH - ] 3

5,0 x 10 -33

CaCO 3

[Ca 2+ ][CO 3 2- ]

4,8 x 10 -9

Ca(OH) 2

[Ca 2+ ][OH - ] 2

1,3 x 10 -6

CaSO 4

[Ca 2+ ][SO 4 2- ]

6,1 x 10 -5

PbCl 2

[Pb 2+ ][Cl - ] 2

1,0 x 10 -4

AgC 2 H 3 O 2

[Ag + ][(C 2 H 3 O 2 ) - ]

2,5 x 10 -3

Exercício

A partir de dados de Kps de uma substância pode-se calcular a solubilidade da mesma?

Calcular a solubilidade do CaCO 3 e do Al(OH) 3 , a 25°C.

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Solubilidade e Produto de solubilidade

Hidrometalurgia

Equilíbrio químico e constante de solubilidade Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) ( S )

(S)

(S)

(S)

Equilíbrio químico e constante de solubilidade Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) ( S )
Equilíbrio químico e constante de solubilidade Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) ( S )
Equilíbrio químico e constante de solubilidade Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) ( S )
Equilíbrio químico e constante de solubilidade Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) ( S )
Equilíbrio químico e constante de solubilidade Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) ( S )

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Solubilidade e Produto de solubilidade

Hidrometalurgia

Solubilidade e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) (S) (3S) Estes valores são os encontrados nos manuais?

(S)

(S)

(3S)

e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) (S) (3S) Estes valores são os encontrados nos manuais? Fonte:
e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) (S) (3S) Estes valores são os encontrados nos manuais? Fonte:
e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) (S) (3S) Estes valores são os encontrados nos manuais? Fonte:
e Produto de solubilidade Hidrometalurgia (S) (S) (3S) Estes valores são os encontrados nos manuais? Fonte:

Estes valores são os encontrados nos manuais? Fonte: CRC – Handbok of Chemistry and Physics

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Solubilidade e Produto de solubilidade

ObservaObservaççõesões importantes:importantes:

CompostosCompostos bastantebastante solsolúúveisveis

Hidrometalurgia

• Solução saturada do composto é CONCENTRADA

• Íons muito próximos

• Interações entre eles

• Grande discrepância com os resultados experimentais

CompostosCompostos poucopouco solsolúúveisveis

• Solução saturada é DILUÍDA

• Íons bastante afastados

• Não existe interações entre eles

Equilíbrio químico e constante de solubilidade

Solubilidade e Produto de solubilidade

ObservaObservaççõesões importantes:importantes:

Hidrometalurgia

• O princípio do PS só se aplica a soluções saturadas de substâncias pouco solúveis.

• A solubilidade de uma substância, numa certa temperatura, em um dado solvente, e a quantidade de substância dissolvida em uma massa conhecida de solvente

• Uma solução supersaturada é uma solução que tem a concentração do soluto maior que a correspondente à solubilidade em equilíbrio na temperatura de solução

Estude mais esse assunto!!!

Fim