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1- Introduo 1.

1- Lipdeos Definido como um conjunto de substncias qumicas que, ao contrrio das outras classes de compostos orgnicos, no so caracterizadas por algum grupo funcional comum, e sim pela sua alta solubilidade em solventes orgnicos e baixa solubilidade em gua. Fazem parte de um grupo conhecido como biomolculas. Os lipdeos se encontram distribudos em todos os tecidos, principalmente nas membranas celulares e nas clulas de gordura (UFSC, 2010). A maioria dos lipdeos derivada ou possui na sua estrutura cidos graxos. Algumas substncias classificadas entre os lipdeos possuem intensa atividade biolgica; elas incluem algumas das vitaminas e hormnios(UFSC, 2010). Embora os lipdeos sejam uma classe distinta de biomolculas, veremos que eles geralmente ocorrem combinados, seja covalentemente ou atravs de ligaes fracas, como membros de outras classes de biomolculas, para produzir molculas hdricas tais como glicolipdeos, que contm tanto carboidratos quanto grupos lipdicos, e lipoprotenas, que contm tanto lipdeos como protenas. Em tais biomolculas, as distintas propriedades qumicas e fsicas de seus componentes esto combinadas para preencher funes biolgicas especializadas(UFSC, 2010). Existem diversos tipos de molculas diferentes que pertencem classe dos lipdeos. Embora no apresentem nenhuma caracterstica estrutural comum todas elas possuem muito mais ligaes carbono-hidrognio do que as outras biomolculas, e a grande maioria possui poucos heterotomos. Isto faz com que estas molculas sejam pobres em dipolos localizados (carbono e hidrognio possuem eletronegatividade semelhante). Uma das leis clssicas da qumica diz que "o semelhante dissolve o semelhante": da a razo para estas molculas serem fracamente solveis em gua ou etanol (solventes polares) e altamente solveis em solventes orgnicos (geralmente apolares) (UFSC, 2010).

Ao contrrio das demais biomolculas, os lipdeos no so polmeros, isto , no so repeties de uma unidade bsica. Embora possam apresentar uma estrutura qumica relativamente simples, as funes dos lipdeos so complexas e diversas, atuando em muitas etapas cruciais do metabolismo e na definio das estruturas celulares (UFSC, 2010). Os qumicos podem separar os lipdeos de uma amostra biolgica atravs de uma tcnica conhecida como extrao; um solvente orgnico adicionado a uma soluo aquosa da amostra e, com um auxlio de um funil de separao, obtm-se a fase orgnica rica em lipdeos. Com a evaporao do solvente orgnico obtm-se o lipdeo. desta maneira que, em escala industrial, se obtm o leo vegetal (UFSC, 2010).. Alguns lipdeos tm a habilidade de formar filmes sobre a superfcie da gua, ou mesmo de formar agregados organizados na soluo; estes possuem uma regio, na molcula, polar ou inica, que facilmente hidratada. Este comportamento caracterstico dos lipdeos que compe a membrana celular. Os lipossomos so "microenvelopes" capazes de envolverem molculas orgnicas e entregarem-nas ao "endereo biolgico" correto (UFSC, 2010). 1.2 - Funo Desempenham vrias funes biolgicas importantes no organismo, entre elas (UFSC, 2010): - Reserva de energia (1 g de gordura = 9 kcal) em animais e sementes oleaginosas, sendo a principal forma de armazenamento os triacilgliceris (triglicerdeos); - Armazenamento e transporte de combustvel metablico; - Componente estrutural das membranas biolgicas; - So molculas que podem funcionar como combustvel alternativo glicose, pois so os compostos bioqumicos mais calricos em para gerao de energia metablica atravs da oxidao de cidos graxos;

- Oferecem isolamento trmico, eltrico e mecnico para proteo de clulas e rgos e para todo o organismo (panculo adiposo sob a pele), o qual ajuda a dar a forma esttica caracterstica; Do origem a molculas mensageiras, como hormnios,

prostaglandinas, etc (UFSC, 2010). - As gorduras (triacilgliceris), devido sua funo de substncias de reserva, so acumuladas principalmente no tecido adiposo, para ocasies em que h alimentao insuficiente. A reserva sob a forma de gordura muito favorvel a clula por dois motivos: em primeiro lugar, as gorduras so insolveis na gua e portanto no contribuem para a presso osmtica dentro da clula, e em segundo lugar, as gorduras so ricas em energia; na sua oxidao total so liberados 38,13kJ/g de gordura (UFSC, 2010). 1.3 Tipos de Lipdeos 1.3.1- cidos Graxos cidos graxos so cidos carboxlicos de cadeia longa contendo de 4 a 36 tomos de carbono. o grupo mais abundante de lipdios nos seres vivos, e so compostos derivados dos cidos carboxlicos. Este grupo geralmente chamado de lipdios saponificveis, porque a reao destes com uma soluo quente de hidrxido de sdio produzem o correspondente sal sdico do cido carboxlico, isto , o sabo (UFSC, 2010). Os cidos graxos possuem um pKa da ordem de 4,8. Isto significa que, em uma soluo onde o pH 4,8, metade da concentrao do cido est ionizado; a um pH maior (7, por exemplo) praticamente todo o cido encontrase ionizado formando um sal com o seu contra-on; num pH menor (3, e.x.) todo o cido encontra-se protonado (UFSC, 2010). A natureza do ction (contra-on) determina as propriedades do sal carboxlico formado. Em geral, sais com ctions divalentes (Ca 2+ ou Mg2+) no so bem solveis em gua, ao contrrio do formado com metais alcalinos (Na +, K+, etc.), que so bastante solveis em gua e em leo. por este motivo que, em regies onde a gua rica em metais alcalinos terrosos, necessrio se

utilizar formulaes especiais de sabo na hora de lavar a roupa. Na gua, em altas concentraes destes sais, ocorre a formao de micelas - glbulos formados pela agregao destas molculas. Nas micelas, a regio polar das molculas de sabo encontra-se em contato com as molculas de gua, enquanto que as regies hidrofbicas ficam no interior do glbulo, em uma pseudofase orgnica, sem contato com a gua (UFSC, 2010). Os cidos graxos podem ser classificados como saturados ou insaturados, dependendo da ausncia ou presena de ligaes duplas carbono-carbono. Os insaturados (que contm tais ligaes) so facilmente convertidos em saturados atravs da hidrogenao cataltica (este processo chamado de reduo). A presena de insaturao nas cadeias de cido carboxlico dificulta a interao intermolecular, fazendo com que, em geral, estes se apresentem temperatura ambiente, no estado lquido; j os saturados, com uma maior facilidade de empacotamento intermolecular, so slidos. A margarina, por exemplo, obtida atravs da hidrogenao de um lquido - o leo de soja ou de milho, que rico em cidos graxos insaturados (UFSC, 2010).

Figura1. Saturao de cidos graxos. Fonte: UFSC, 2010

1.3.2 - Triacilglicerdios Conhecidos como gorduras neutras, esta grande classe de lipdios no contm grupos carregados. So steres do glicerol - 1,2,3-propanotriol. Estes

steres possuem longas cadeias carbnicas atalhadas ao glicerol, e a hidrlise cida promove a formao dos cidos graxos correspondentes e o lcool (glicerol) (UFSC, 2010).

Figura 2. Estrutura de Lipdios. Fonte: UFSC, 2010

Nos animais, os triacilglicerdeos so lipdios de reserva sendo uma das formas mais eficientes de estocagem de energia, principalmente os triacilglicerdeos saturados, armazenados em clulas especializadas chamadas adipcitos. So armazenados tambm em sementes de varias plantas, fornecendo energia e precursores para a germinao. Tanto nas sementes como nos adipcitos existem enzimas chamadas lpases, que catalisam as ligaes do tipo ster liberando cidos graxos, que sero transportados ate o local apropriado para a gerao de energia (UFSC, 2010). Os triacilglicerdeos provindos de animais terrestres contm uma maior quantidade de cadeias saturadas se comparados aos triacilglicerdeos de animais aquticos. Embora menos eficientes no armazenamento de energia, os triacilglicerdeos insaturados oferecem uma vantagem para os animais aquticos, principalmente para os que vivem em gua fria: eles tm uma menor temperatura de fuso, permanecendo no estado lquido mesmo em baixas temperaturas. Se fossem saturadas, ficariam no estado slido e teriam maior dificuldade de mobilidade no organismo do animal. (UFSC, 2010)

Os triacilglicerideos podem ser chamados de gorduras ou leos, dependendo do estado fsico na temperatura ambiente: se forem slidos, so gorduras, e lquidos so leos. No organismo, tanto os leos como as gorduras podem ser hidrolisados pelo auxlio de enzimas especficas, as lpases (tal como a fosfolipase A ou a lpase pancretica), que permitem a digesto destas substncias. (UFSC, 2010) 1.3.3 - Fosfolipdios Os fosfolipdios possuem uma estrutura bsica formada por dois cidos graxos esterificados ao carbono 1 e ao carbono 2 de uma molcula de glicerol, sendo o terceiro tomo de carbono do glicerol esterificado por um grupo fosfato. A um dos oxignios do fosfato podem estar ligados grupos neutros ou carregados, como a colina, a etanoamina, o inositol, glicerol ou outros. As fostatidilcolinas, por exemplo, so chamadas de lecitinas. (UFSC, 2010) Diferem principalmente dos triacilglicerideos por possuir um ou mais agrupamentos altamente polares, por esta razo so chamados

freqentemente de lipdeos polares. (UFSC, 2010) Os fosfolipdios ocorrem em praticamente todos os seres vivos. Como so anfiflicos, tambm so capazes de formar pseudomicrofases em soluo aquosa; a organizao, entretanto, difere das micelas. Os fosfolipdios se ordenam em bicamadas, formando vesculas. Estas estruturas so importantes para conter substncias hidrossolveis em um sistema aquoso - como no caso das membranas celulares ou vesculas sinpticas. Mais de 40% das membranas das clulas do fgado, por exemplo, composto por fosfolipdios. Envolvidos nestas bicamadas encontram-se outros compostos, como

protenas, acares e colesterol. (UFSC, 2010) 1.3.4- Esfingolipdios A principal diferena entre os esfingolipdios e os fosfolipdios o lcool no qual estes se baseiam: em vez do glicerol, eles so derivados de um amino lcool. Estes lipdios contm 3 componentes fundamentais: um grupo polar, um cido graxo, e uma estrutura chamada base esfingide - uma longa cadeia hidrocarbnica derivada do d-eritro-2-amino-1,3-diol. chamado de base

devido presena do grupo amino que, em soluo aquosa, pode ser convertido para o respectivo on amnio. A esfingosina foi o primeiro membro desta classe a ser descoberto e, juntamente com a di-hidroesfingosina, so os grupos mais abundantes desta classe nos mamferos. No di-hidro, a ligao dupla reduzida. O grupo esfingide conectado ao cido graxo graas a uma ligao amdica. A esfingomielina, encontrada em muitos animais, um exemplo de esfingolipdio. (UFSC, 2010) Os vrios tipos de esfingolipdios so classificados de acordo com o grupo que est conectado base esfingide. Se o grupo hidroxila estiver conectado a um acar, o composto chamado de glicoesfingolipdio. Os glicoesfingolipideos podem ser os cerebrosideos, compostos por um nico acar como cabea polar, ou globosideos, compostos por dois ou mais resduos como cabea polar. O grupo pode ser tambm um ster fosfrico, como a fosfocolina, na esfingomielina que esto presentes na maior parte das membranas das clulas animais, compondo em grande parte a bainha de mielina de clulas nervosas. Gangliosdios so glicoesfingolipdios que contm o cido N-acetilneurmico (cido silico) ligado cadeia oligossacardica. (UFSC, 2010) 1.3.5 - Esterides Os esterides so lipdios derivados do colesterol. Eles atuam, nos organismos, como hormnios e, nos humanos so secretados pelas gnadas, crtex adrenal e pela placenta. A testosterona o hormnio sexual masculino, enquanto que o estradiol o hormnio responsvel por muitas das caractersticas femininas. O colesterol, alm da atividade hormonal, tambm desempenha um papel estrutural - habita a pseudofase orgnica nas membranas celulares. (UFSC, 2010) Os esterides so lipdeos no saponificveis, ou seja, no sofrem hidrolise pelo aquecimento com lcalis produzindo sabo e seus constituintes. Esta caracterstica uma conseqncia da ausncia de cidos graxos nas estruturas desses compostos (UFSC, 2010).

1.4- Reaes de Lipdeos 1.4.1 - Saponificao basicamente a interao (ou reao qumica) que ocorre entre um cido graxo existente em leos ou gorduras com uma base forte com aquecimento. O sabo um sal de cido carboxlico e por possuir uma longa cadeia carbnica em sua estrutura molecular, ele capaz de se solubilizar tanto em meios polares quanto em meios apolares. Alm disso, o sabo um tensoativo, ou seja, reduz a tenso superficial da gua fazendo com que ela "molhe melhor" as superfcies. A reao bsica de saponificao pode ser representada pela seguinte equao: ster de cido graxo + Base forte lcool + Sal de cido graxo (sabo) 1.4.2 - Sabes O sabo comum que utilizamos atualmente simplesmente uma mistura de sais de sdio ou potssio de cidos graxos de cadeia longa. uma mistura porque a gordura a partir da qual preparado constituda de uma mistura, e esta to eficiente para lavagem quanto um sal puro. O sabo pode variar de acordo com a composio e segundo o mtodo de fabricao: se preparado a partir do azeite de oliva, recebe o nome de sabo de Marselha; pode-se adicionar lcool durante o processo de fabricao para torn-lo transparente; por agitao, pode-se incorporar ar, fornecendo-lhe a propriedade de flutuar; podem-se adicionar perfumes, corantes e germicidas; se for utilizado o hidrxido de potssio na sntese (ao invs do de sdio), temse o sabo mole. Entretanto, quimicamente o sabo permanece exatamente o mesmo, atuando do mesmo modo. Uma molcula de sabo tem uma extremidade polar, -COO-Na+, e uma parte no polar, constituda por uma longa cadeia alqulica, normalmente com 12 a 18 carbonos. A extremidade polar solvel em gua (hidrfila - que tem afinidade por gua). A parte apolar insolvel em gua, e denomina-se hidrofbica (ou lipfila - que tem averso por gua e afinidade por leos e gorduras), mas evidentemente solvel em solventes apolares. Molculas

deste tipo denominam-se anfipticas - que tm extremidades polares e apolares e, alm disso, so suficientemente grandes para que cada extremidade apresente um comportamento prprio relativo solubilidade em diversos solventes. De acordo com a regra "polar dissolve polar; apolar dissolve apolar", cada extremidade apolar procura um ambiente apolar; em meio aquoso, o nico ambiente deste tipo existente so as partes apolares das outras molculas do sabo, e assim elas se agregam umas s outras no interior da micela. As extremidades polares projetam-se da periferia dos agregados para o interior do solvente polar, a gua. Os grupos carboxilatos carregados negativamente alinham-se superfcie das micelas, rodeados por uma atmosfera inica constituda pelos ctions do sal. As micelas mantm-se dispersas devido repulso entre as cargas de mesmo sinal das respectivas superfcies.

Figura 3. Micela Fonte:FARIAS, 2008

Ainda resta, entretanto, uma questo cabal a responder: como o sabo remove a gordura, sendo feito dela? O problema na lavagem pelo sabo est na gordura e leo que constitui ou que existe na sujeira. Apenas a gua no capaz de dissolver as gorduras, por serem hidrofbicas; as gotas de leo, por exemplo, em contato com a gua, tendem a coalescer (aglutinar-se umas s outras), formando uma camada aquosa e outra oleosa. A presena do sabo, entretanto, altera este sistema. As partes apolares das molculas do sabo dissolvem-se nas gotculas do leo, ficando as extremidades de carboxilatos imersas na fase aquosa circundante. A repulso entre as cargas do mesmo sinal impede as gotculas de leo de coalescerem. Forma-se, ento, uma emulso estvel de leo em gua que facilmente removida da superfcie que se pretende limpar (por agitao, ao mecnica, etc.). A chamada gua dura contm sais de clcio e magnsio que reagem com o sabo formando carboxilatos de clcio e magnsio insolveis (a crosta que se forma nas bordas do recipiente que continha o sabo).

. Figura 4. Reao de Saponificao, direita encontra-se a estrutura do sabo em soluo aquosa. Fonte: UFSC, 2010 A formao de bolhas aps uma reao de saponificao indica a formao do detergente, pois essas bolhas resultam da interao da parte polar do sabo com as molculas de gua demonstrando tambm o grau de solubilidade do sabo em gua. Os sabes de baixo peso molecular, por exemplo, de leo de coco, so mais solveis em gua e formam espumas

soltas, com bolhas grandes instveis, e de outro lado, os sabes de alto peso molecular, como o de sebo, do espuma espessa, com bolhas estveis e finas. 1.4.3- Reao de Kreiss Chama-se rancidez a alterao no odor e sabor dos leos e gorduras, provocadas pela ao do ar (rancidez oxidativa) ou de microrganismos (rancidez cetonica). O mtodo valido para leos normais e gordura liquida. A floroglucina reage em meio acido com os triglicerdeos oxidados, dando uma colorao rsea ou vermelha, cuja intensidade aumenta com a deteriorao devida, provavelmente, presena de aldedo malonico ou de aldedo epidrinico. (Instituto Adolfo Lutz, 1985).

8 - Bibliografia FARIAS. F. C. Mecanismos de reao. Disponivel em: <http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_mecanismos_das_r eacoes.pdf> Data de acesso: 06, setembro 2012 INSTITUTO ADOLFO LUTZ.; <http://3qc.iqm.unicamp.br/DISCIPLINAS/QG109/2S98/exp5.html> Data de acesso: 06, setembro de 2012 LEHNINGER, Albert L.; NELSON, David L.; COX, Michael M. Princpios de bioqumica. 4. ed. So Paulo: Sarvier, 2006. UFSC; Lipdeos. Disponvel em:

<http://www.enq.ufsc.br/labs/probio/disc_eng_bioq/trabalhos_pos2003/const_m icroorg/lipideos.htm> Data de acesso: 06, setembro 2012.