EQUILBRIO INICO

EM SOLUES AQUOSAS

REAES EM SOLUO
Reconhecimento da ocorrncia de uma reao qumica (sada de gs; mudana de cor; variao de temperatura; formao de compostos pouco solveis e de compostos pouco dissociados);

REAO DE AUTO IONIZAO DA GUA

Friendrich Kohrausch (1840-1910) a auto- ionizao da gua pura produz concentrao muito baixa de ons H3O+ e OHH 2O + H 2O [H3O+][OH-] H3O+(aq) + OH-(aq)

K=

K [H2O] 2 = [H3O+] [OH-]

[H2O] 2

Kw = [H3O+] [OH-]
constante de ionizao da gua

REAO DE AUTO IONIZAO DA GUA

H 2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq) Medida de condutividade eltrica:

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Kw = [H3O+] [OH-] = (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14

25 C

Kw = 1,0 x 10-14 25 C constante de ionizao da gua

EQUILBRIO CIDO-BASE
Para solues aquosas, 25 C:

Soluo neutra: [H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Soluo cida: [H3O+] > [OH-]

[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e

[OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L

Soluo bsica: [H3O+] < [OH-]

[H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e [OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L

CIDOS E BASES
cido: gosto azedo e causa mudana de cor em pigmentos.

Bases: gosto amargo e sensao escorregadia. Arrhenius: cidos aumentam a [H+] e bases aumentam
a [OH-] em uma soluo aquosa. cidos = substncias que produzem ons H3O+ (H+), quando dissolvidos em gua Bases = substncias que produzem ons OH-, ao serem dissolvidos em gua

Arrhenius: cido + base sal + gua.

Problema: a definio se aplica a solues aquosas.

CIDOS E BASES
Arrhenius

HCl(aq) + H2O(aq)

H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em gua= cido forte (100% dissociado)

NaOH(aq) + H2O(aq)

Na+(aq) + OH-(aq)

NaOH em gua= base forte (100% dissociada)

CIDOS E BASES-ARRHENIUS
O on H+ em gua

Clusters H5O2+

Em gua, H+(aq) forma clusters.

O cluster mais simples H3O+(aq).

Usa-se ou H+(aq) ou H3O+(aq).

Clusters H9O4+

CIDOS E BASES - BRNSTED-LOWRY

Reaes de transferncia de H+
Brnsted-Lowry: cido doa H+ e base aceita H+. Base de Brnsted-Lowry no necessita conter OH-. exemplo: HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um prton a gua. Portanto, HCl um cido.

H2O aceita um prton do HCl. Portanto, H2O uma base.

gua = comportamento de cido ou de base. Substncias Anfteras = comportamento como cidos ou como bases.

Conceito de Bronsted-Lowry: conceito de pares conjugados (mais abrangente e pode ser aplicado a outros solventes, alm da gua).

Equilbrio da gua H 2O + H2O

espcie que doa H+ (cido 1)

H3O+(aq) + OH-(aq)
derivado da base 2 (cido 2) derivado do cido 1 (base 1)

espcie receptora de prtons (base 2)

cido: doadores de prtons

Base: receptores de prtons

CIDOS E BASES-LEWIS
cido de Brnsted-Lowry = doador de prton.

Focalizando nos eltrons: cido de Lewis = aceptor de par de eltrons.

Conceito de Lewis: H+(aq) + :OH-(aq) cido de Lewis: aceptor pares de eltrons H 2O

base de Lewis: doador de pares de eltrons

CIDOS E BASES - LEWIS

cidos e bases de Lewis no necessitam conter prtons. Exemplo 1:
Fe3+(aq) + SCN-(aq) [FeSCN]2+(aq)

cido de Lewis: recebe pares de eltrons

base de Lewis: doa pares de eltrons

todos os ons metlicos = cidos de Lewis (diferente afinidade por ligante) e os ligantes = bases de Lewis

Exemplo 2:

H3N + BF3

H3N:BF3

base de Lewis cido de Lewis

CIDOS E BASES
cido
Aceita pares de eltrons

Base
Doa pares de eltrons

Lewis

H+(aq) + :OH-(aq)
Doa prton [H+] =[H3O+] H 2O + H 2O

H 2O

Bronsted - Lowry

Aceita um prton [H+] =[H3O+]

H3O+(aq) + OH-(aq)

a1

b2

a2

b1
Produzem ons OH= dissolvidos em H2O

Produzem ons H3O+ (H+) Arrhenius = dissolvidos em H2O

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(aq) espcie que doa H+ (cido 1) espcie receptora de prtons (base 2) H3O+(aq) + Cl-(aq) derivado derivado do da base 2 cido 1 (cido 2) (base 1)

equilbrio deslocado Reaes opostas e competitivas entre cidos e bases: temos duas bases competindo pelo mesmo prton: HOH e Cl-: a gua tem maior afinidade pelo prton que o Cl- (a gua uma base mais forte que o Cl-); HCl melhor doador de prtons que o on H3O+ (HCl = cido forte, 100% dissociado)

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um prton a gua HCl = cido conjugados 1

H2O aceita um prton do HCl H2O = base conjugada 2

Cl- = base conjugada 1

H3O+ = cido conjugado 2

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Pares de cido-Base Conjugados Produto do cido aps a doao do prton = base conjugada. Produto da base aps aceitar o prton = cido conjugado.

HA(aq) + H2O(l)
HA (cido) perde

H3O (aq) + A (aq)

seu prton =

convertido em A- (base). Portanto, HA e A- so pares cido-base conjugados. H2O (base) ganha prton = convertido em H3O+ (cido). Portanto, H2O e H3O+ so pares cido-base conjugados.

cido 100% ionizado em H2O

Base

Aumento da fora cida

Aumento da fora bsica

100% protonado em H2O

Escala de pH
As concentraes de ons H3O+ (H+) em soluo so freqentemente muito pequenas: trabalha se com solues diludas. Exemplo: [H+] na soluo saturada de CO2 = 1,2 x10-4 mol/L Concentrao de ons H+ = expressa em termos do negativo do logaritmo decimal de sua concentrao(mol/L) = pH pH = - log[H+]
pH (soluo de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92 gua neutra: [H3O+] = [OH-] [H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

pH = - log(1,0 x 10-7) = 7

Escala de pH

pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]
Na gua neutra a 25 C: [H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 pH = pOH = 7,0 (meio neutro) Em solues cidas:

[H+] > 1.0 10-7; pH < 7,0.

Em solues bsicas: [H+] < 1.0 10-7; pH > 7,0.
Quanto > o pH, mais bsica a soluo.

Escala de pH

NaOH, 0,1mol/L mais bsico amnia

leite de magnsia brax gua do mar sangue, lgrimas leite saliva chuva

caf preto
mais cido tomate vinho vinagre suco de limo suco gstrico

Escala de pH

Medida de pH

Mtodo mais preciso de se medir o pH = pH metro ; escala em unidades de pH

urina humana suco de Saliva

suco de limo

ma tomate pH 5,7 7,1

bicarbonato de sdio bsico

cido

cido de bateria

vinagre

leite

gua do mar neutro

leite de magnsia

muitas gua da espcies de chuva peixes mortos pura pH 4,5 5 pH 5,6

amnia

sangue humano

membrana permevel a ons H+

Escala de pH

Medida de pH ?
pH - Faixa de viragem do indicador

Metil violeta Azul de Timol Alaranjado de metila Vermelho de metila

amarelo vermelho

violeta

amarelo amarelo amarelo

azul

vermelho vermelho

amarelo

Azul de bromotimol

amarelo

azul incolor rosa

fenolftalena
Amarelo de alizarina R

amarelo

vermelho

Indicador cido-base
fenolftalena (K = 4,0 x10-10) pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0
Forma cida OH C O C O OH

= incolor

Forma bsica =

rosa

O C

O C

cidos fortes
em uma soluo o cido forte = usualmente a nica fonte H+; (se a concentrao mol/L do cido menor que 10-6 mol/L deve-se considerar a auto-ionizao da gua.) pH da soluo dado pela concentrao inicial mol/L do cido. HCl (0,01mol/L) pH = 2

cidos fortes
cidos fortes mais comuns = HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, and H2SO4.

cidos fortes so eletrlitos fortes.

cidos fortes = em soluo se completamente : ionizam

HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) Desde que pode-se usar H+ ou H3O+: HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

cidos fracos
cidos fracos esto apenas parcialmente ionizados em

soluo.
H uma mistura de ons e cido no ionizado na soluo. Equilbrio de cidos fracos:

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O ][A- ] Ka [HA]

Ka = constante de dissociao do cido

cidos fracos
cidos fracos em gua cido Fluordrico Nitroso Benzico
Frmula molecular Frmula estrutural Base conjugada

H H H

Actico Hipocloroso Cinico Fenol

H H H

Prton ionizvel em azul

cidos fracos
Usando Ka para calcular o pH

Escreva a equao qumica balanceada do equilbrio.

Escreva a expresso de Ka e as concentraes inicial e no equilbrio (x = mudana na concentrao de H+).

pH = - log [H+] = - log [1,4x 10-3] pH = 2,9

cidos fracos
% de ionizao = fora do cido

% ionizao

[H ]equ. [HA]0

100 = 1,4 %

Bases fortes
A grande maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes (p.ex. NaOH, KOH, Ca(OH)2).

Bases fortes so eletrlitos fortes e se dissociam

completamente em soluo. pOH (e portanto o pH) de uma base forte dado

pela concentrao mol/L inicial da base. Cuidado

com a estequiometria.
Bases no precisam ter o on OH- na frmula:

O2- (aq) + H2O (l) 2OH- (aq)

H- (aq) + H2O (l) H2 (g) + OH- (aq) N3- (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + 3OH- (aq)

Bases fracas
Bases fracas removem prtons das substncias.
H um equilbrio entre a base e os ons resultantes:
Base fraca Weak base + H2O cido conjugado + OHconjugate acid

Exemplo:

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

A constante de dissociao da base (Kb): [NH 4 ][OH - ] Kb [NH 3 ]

Bases fracas

Bases

geralmente

tem

pares

de

eltrons isolados ou cargas negativas para poderem atacar os prtons. Muitas bases fracas neutras contm nitrognio.

Aminas

so

relacionadas

com

amnia e tem uma ou mais ligaes

N-H trocador por ligaes N-C (p.ex.

CH3NH2 = metilamina).

Relao entre Ka e Kb

Quantificar a relao entre a fora do cido e da base conjugada

cido: HA + H2O

H3O++ A-

Ka Kb

Base conjugada: H2O + A-

HA + OH-

pKa + pKb = pKw