Termodinmica Qumica: Lista 1: Gases.

Resoluo comentada de exerccios selecionados

Prof. Fabrcio R. Sensato

Semestre 4 Engenharia: Materiais Perodo: Matutino/diurno Regimes: Normal/DP

Agosto, 2005

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Termodinmica Qumicao

Engenharia de Materiais Diurno/Noturno (4 Sem)

Lista de exerccios 1 Propriedades dos gases;

Resoluo comentada de exerccios selecionados Prof. Fabrcio R. Sensato (agosto/2005) 1) Um vaso de 22,4 L tem inicialmente 2,0 mols de H2 e 1,0 mols de N2, a 273,15 K. Todo o H2 reagem com o N2 suficiente para formar NH3. Calcule as presses parciais e a presso total da mistura final. 2) A densidade do ar, a 740 torr e 27 oC, 1,146 g/L. Calcule a frao molar e a presso parcial do nitrognio e do oxignio admitindo (a) que o ar constitudo exclusivamente por estes dois gases e (b) que o ar contm, tambm, 1,0% molar de Ar. 3) A 500 oC e 699 torr, a densidade do vapor de enxofre 3,71 gL-1. Qual a frmula molecular do enxofre nessas condies? 4) Num processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante igual a 1,000m3. O gs entra no vaso a 300 K e 100 atm. A massa de gs 92,4 kg. Use a equao de van der Waals para determinar a presso aproximada do gs na temperatura de operao de 500K. Para o nitrognio, a = 1,408 L2 atm mol-2 e b = 0,0391 Lmol-1. 5) O segundo coeficiente do virial do metano pode ser obtido, de forma aproximada, atravs da equao emprica onde a = -0,1993 bar-1, b =0,2002 bar-1 e c = 1131 K2, com 300 K < T < 600 K. (a) Qual o valor da temperatura de Boyle para o metano? (b) Compare o volume molar do metano a 50 bar previsto pela equao do virial com o que previsto pela equao do gs perfeito a (i) 298 K, (ii) 373 K (Atkins & de Paula, problema numrico 1.13)

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Respostas
1) 2)

3) S8 4) 140 atm 5) TB = 501 K; Vm(298K;virial) = 0,455 Lmol-1; Vm(298K; gs ideal) = 0,496 Lmol-1; Vm(373K;virial) = 0,599 Lmol-1; Vm(298K; gs ideal) = 0,621 Lmol-1

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Resoluo Comentada
Prof. Fabrcio R. Sensato (agosto/2005) 1) Um vaso de 22,4 L tem inicialmente 2,0 mols de H2 e 1,0 mols de N2, a 273,15 K. Todo o H2 reagem com o N2 suficiente para formar NH3. Calcule as presses parciais e a presso total da mistura final. A resoluo do exerccio exige a determinao da quantidade de matria total, nT , no meio reacional. Tal quantidade e constituda pela quantidade de NH3 gerada em adio quantidade de N2 que no reagiu (uma vez que o H2 o reagente limitante conforme enunciado no problema e de acordo com o que se pode inferir examinando-se a correspondente equao qumica). A equao qumica balanceada que descreve a formao do NH3 : 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) Observa-se que para consumir 1 mol de N2, seriam necessrios 3 mols de H2 e, portanto, o N2 o reagente limitante. A razo entre H2 e N2 3:1 e, portanto, 2 mols de H2 reagem com 2/3 mols de N2. Assim, no meio reacional sobrar (1,0 2/3) mols de N2, ou 0,3 mols de N2. A quantidade de NH3 gerada determinada baseando-se no consumo do reagente limitante, H2. Segundo a equao qumica supracitada, a relao entre H2 e NH3 de 3:2. Assim, a quantidade de NH3 gerada por 2,0 mols de H2 :

Assim, a quantidade de matria total :

NT = 1,3 mol + 0,3 mol = 1,6 mol. A presso total pode ser calculada como se a mistura de gases se comportasse idealmente:

De maneira similar, calcula-se a presso parcial de N2 e NH3.

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2) A densidade do ar, a 740 torr e 27 oC, 1,146 g/L. Calcule a frao molar e a presso parcial do nitrognio e do oxignio admitindo (a) que o ar constitudo exclusivamente por estes dois gases e (b) que o ar contm, tambm, 1,0% molar de Ar. Questo (a) A frao molar do gs oxignio, O2, sua correspondente presso parcial so dadas pelas expresses:

nTotal pode ser facilmente calculada, mediante a equao de estado do gs ideal. Para o volume de 1 litro, o valor de nTotal dado por:

Para encontrar a quantidade de O2, pode-se explorar a massa contida no volume de 1L do gs. O valor da densidade revela que a soma das massas de O2 e N2 1,146 g (para um litro de gs sob as condies do problema). Assim,

Deve-se, ento, reconhecer que a massa de uma determinada substncia dada por sua massa molar (massa de um mol), M, multiplicada pela correspondente quantidade de matria (nmero de mols), n. Assim, tem-se:

Como

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A quantidade de oxignio pode ser dada em funo da quantidade de nitrognio e da quantidade de matria total:

Desta forma, a Eq. (2) torna-se:

A frao molar de N2 e O2 pode, ento, ser calculada.

As correspondentes presses parciais so dadas por:

Questo (b)

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7 Em consonncia com a Eq. (1), para a mistura de O2, N2 e Ar (argnio), tem-se:

A quantidade de Ar de 1,0% molar, ou seja, nAr = 0,00040 mol (1% da quantidade de matria total). A quantidade de nitrognio pode, ento, ser dada em funo da quantidade de O2, Ar e da quantidade total de matria. Assim,

A quantidade de nitrognio , ento, calculada pela equao (6), uma vez que a quantidade de matria de O2, Ar e total so conhecidas.

As correspondentes fraes molares so calculadas, como se segue:

As presses parciais so como segue:

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3) A 500 oC e 699 torr, a densidade do vapor de enxofre 3,71 gL-1. Qual a frmula molecular do enxofre nessas condies. Uma maneira de determinar a frmula molecular de uma substncia pura atravs da determinao de sua massa molar. A equao de estado dos gases ideais pode ser rearranjada de modo a correlacionar a massa molar do gs, M; sua densidade, ; temperatura e presso:

Ou seja, a massa molar do enxofre gasoso 256 g/mol. Como a massa molar do enxofre elementar, S, 32,07 g/mol, a frmula molecular do gs em questo S 8, uma vez que 250/32,07 8. 4) Num processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de volume constante igual a 1,000m3. O gs entra no vaso a 300 K e 100 atm. A massa de gs 92,4 kg. Use a equao de van der Waals para determinar a presso aproximada do gs na temperatura de operao de 500K. Para o nitrognio, a = 1,408 L2 atm mol-2 e b = 0,0391 Lmol-1. A equao de estado de van der Waals dada pela seguinte expresso:

Considerando-se que 1m3 = 1000L e que n = (92,4103g)/28,02 gmol-1 = 3,30 103 mol

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p= 140 atm 5) O segundo coeficiente do virial do metano pode ser obtido, de forma aproximada, atravs da equao emprica onde a = -0,1993 bar-1, b =0,2002 bar-1 e c = 1131 K2, com 300 K < T < 600 K. (a) Qual o valor da temperatura de Boyle para o metano? (b) Compare o volume molar do metano a 50 bar previsto pela equao do virial com o que previsto pela equao do gs perfeito a (i) 298 K, (ii) 373 K (Atkins & de Paula, problema numrico 1.13) Como a equao supracitada revela, o valor do coeficiente virial (neste caso, o segundo coeficiente virial) dependente da temperatura. Na temperatura de Boyle, TB, (temperatura em que as propriedades do gs coincidem com as do gs perfeito nas baixas presses), o segundo coeficiente virial deve ser nulo, ou seja, B = 0 (ver Atkins & de Paula, p.18). Assim, deve-se encontrar um valor de T que torne B nulo. Este valor de T seria, portanto, a temperatura de Boyle para o metano. Assim, (a)

(b) A equao do virial dada pela expanso: 2 pVm=RT(1 + Bp + Cp+ ...) em que B e C so os coeficientes viriais. O terceiro coeficiente do virial, C, usualmente menos importante que o segundo, B (ver Atkins & de Paula, p18). Assim, pode-se, em geral, truncar a equao do virial no segundo coeficiente, tornando-a: pVm=RT(1 + Bp )

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10 Ainda, pode-se identificar o termo (1 + Bp) com o fator de compressibilidade, Z), uma vez que pVm=RTZ ou pVm/RT = Z. Calculando-se o valor de Z para p = 50 bar e T = 298 K, tem-se

Assim, o volume molar, Vm, calculado pela equao do virial, :

Nota: 50 bar = 49,3 atm (verifique!!!) Similarmente (exceto pela incluso de Z) o volume molar calculado pela equao do gs ideal dado por:

Ou seja, o volume molar calculado pela equao do virial menor que o calculado pela equao dos gases ideais. Isto significa que foras atrativas dominam as interaes intermoleculares nas condies de temperatura e presso especificadas no problema. A mesma concluso obtida inspecionando o valor do coeficiente de compressibilidade uma vez que Z < 0. Para T = 373 K, Z = 0,964. O volume molar calculado pela equao de estado do virial 0,599 Lmol-1, enquanto o valor calculado pela equao dos gases ideais 0,621 Lmol-1 (confirme !!!!)

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