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22/9/2010

ELETROQUMICA
Universidade Federal de Mato Grosso UFMT Instituto de Cincias Exatas e da Terra ICET Departamento de Qumica

A eletroqumica o estudo da interao da eletricidade com as reaes qumicas. o ramo da qumica que trabalha com o uso de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade, eletricidade e com o uso da eletricidade para forar as reaes qumicas no-espontneas acontecerem.

ELETROQUMICA
Prof. Emiliano Mendona Silva

REAES REDOX
Muitas reaes comuns como a combusto, a corroso, a fotossntese, o metabolismo do alimento, a extrao de metais dos minrios, etc, so reaes de oxidao e reduo. A oxidao a perda de eltrons de uma espcie qumica em uma reao.
2 2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s) (sendo Mg2+ e O2-)

REAES REDOX
Quando uma reao envolve a oxidao de uma espcie, precisa estar acompanhada da reduo de uma outra espcie. Assim, chamamos esse tipo de reao de redox.

Nas reaes abaixo, quem foi oxidado e quem foi reduzido?

A palavra reduo originalmente referia-se extrao de um metal de seu xido, comumente pela reao com H2; C ou CO. Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(l) + 3CO2(g) Na reduo um tomo ganha eltrons.
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a) 3Ag+(aq) + Al(s) 3Ag(s) + Al3+(aq)

b) 2Cu+(aq) + I2(s) 2Cu2+(aq) + 2I-(aq)


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NMEROS DE OXIDAO
O nmero de oxidao definido de modo que:

COMO ATRIBUIR OS NMEROS DE OXIDAO


1)

O nmero de oxidao de um elemento no-combinado com outro elemento sempre 0;

Oxidao corresponde a um aumento no nmero de oxidao Reduo corresponde a uma diminuio no nmero de oxidao
2)

A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos em uma espcie igual sua carga total;

Uma reao redox, portanto, qualquer reao na qual ocorrem mudanas nos nmeros de oxidao dos elementos participantes da reao
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3)

O nox de hidrognio +1 quando combinado com nometais e -1 em combinao com metais;

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COMO ATRIBUIR OS NMEROS DE OXIDAO


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ATRIBUIR OS NMEROS DE OXIDAO - EXERCCIOS


Encontre os nox dos elementos nos seguintes compostos:
a)

O nox dos elementos dos grupos 1 e 2 igual ao nmero de seu grupo;

SO2 SO42H2S PO43-

e) f) g) h)

NO3SO3NO2HClO3

5)

O nox de todos os halognios -1 a menos que esteja em combinao com o oxignio. Flor sempre -1;

b) c) d)

6)

O nox do oxignio -2 na maioria das vezes. As excees so seus compostos fom F, com certos metais como perxidos (O22-), superxidos (O2-) e ozonetos (O3-).
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AGENTES OXIDANTES E REDUTORES


Nas reaes redox: O agente oxidante a espcie que reduzida (causa a oxidao); O agente redutor a espcie que oxidada (causa a reduo).

AGENTES OXIDANTES E REDUTORES EXERCCIOS


I.

Atribua os nox de cada tomo e determine os agentes oxidante e redutor da reao: 2H2S(g) + SO2(g) 3S(s) + 2H2O(l)

II.

Quando Sn colocado em contato com uma soluo de ons Fe3+, reduz o ferro a Fe2+ e oxidado a Sn2+. Escreva a equao inica para a reao. Quem so os agentes oxidante e redutor? ons crio(IV) oxidam ons iodeto a iodo enquanto se reduzem a ons crio(III). Escreva a equao inica para a reao. Quem so os agentes oxidante e redutor?
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Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

III.

Redutor

Oxidante
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BALANCEAMENTO DE EQUAES REDOX


1.

BALANCEAMENTO DE EQUAES REDOX


5.

Identifique as espcies que sofrem oxidao e as que sofrem reduo a partir das mudanas de seus nmeros de oxidao. Escreva as reaes-base (no-balanceadas) para as semireaes de oxidao e reduo. Balanceie todos os elementos nas duas semi-reaes, exceto o oxignio e hidrognio. Em soluo cida, balanceie o O pelo uso de H2O; depois balancear H usando H+. Em soluo bsica, balanceie O pelo uso de H2O; balancear ento H pela adio de H2O do lado de cada semi-reao onde H seja necessrio, e adicionar OH- do lado oposto.

Balanceie as cargas eltricas pela adio de eltrons do lado esquerdo da reao de reduo e do lado direito da reao de oxidao. Multiplique todas as espcies, em uma ou em ambas as semi-reaes, pelo fator que resulte em nmeros iguais de eltrons nas duas semi reaes e ento some as semi-reaes, some-as. Finalmente, simplifique a aparncia da equao pelo cancelamento das espcies que aparecem em ambos os lados da equao e assegure-se que, nos dois lados, os nmeros de tomos e cargas foram balanceados.
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BALANCEAMENTO DE EQUAES REDOX - EXERCCIOS


I.

BALANCEAMENTO DE EQUAES REDOX - EXERCCIOS


IV.

ons permanganado, MnO4 reagem com cido oxlico, H2C2O4, em soluo aquosa produzindo ons mangans(II) e dixido de carbono . Escreva a equao qumica balanceada para a equao. Quando um pedao de cobre metlico colocado em cido ntrico diludo, nitrato de cobre(II) e xido ntrico gasoso, NO, so formados. Escreva a equao qumica balanceada para a equao. Quando permanganato de potssio acidificado misturado a uma soluo de cido sulforoso, H2SO3, so produzidos cido sulfrico e ons mangans(II). Escreva a equao qumica balanceada para a reao. Em soluo aquosa acidificada o H2SO3 est presente como molcula noionizada e o cido sulfrico est presente como on HSO4-.

-,

Os produtos da reao entre ons brometo e ons permanganato em soluo aquosa bsica so xido de mangans(IV) slido, MnO2, e ons bromato. Balanceie a equao qumica para a reao. Uma soluo alcalina de ons hipoclorito reage com hidrxido de cromo(III) slido para produzir ons cromato e ons cloreto. Escreva a equao qumica balanceada para a reao. Quando ons hipoclorito so adicionados a uma soluo de ons plumbito, [Pb(OH)3]-, em soluo bsica, so formados xido de chumbo(IV) e ons cloreto. Escreva a equao qumica balanceada para a reao.

II.

V.

III.

VI.

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AS CLULAS GALVNICAS

AS CLULAS GALVNICAS
Uma clula galvnica consiste de dois eletrodos, ou condutores metlicos, que fazem contato eltrico com o contedo da clula, e um eletrlito, um meio condutor inico dentro da clula.

Uma clula eletroqumica um dispositivo no qual corrente um fluxo de eltrons atravs de um circuito produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar a ocorrncia de uma reao no-espontnea.

Uma clula galvnica uma clula eletroqumica na qual uma reao qumica espontnea usada para gerar uma corrente eltrica.
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O eletrlito tipicamente uma soluo aquosa d um l li i i l de composto inico, embora as clulas mais avanadas faam uso de outros materiais mais exticos, tais como complexos metlicos.

O eletrodo onde a oxidao ocorre chamado de nodo. O eletrodo no qual ocorre a reduo chamado de ctodo.

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AS CLULAS GALVNICAS
Nas clulas galvnicas, quando ons diferentes se misturam, a voltagem medida da clula alterada de variadas maneiras, que so difceis de se prever.

AS CLULAS GALVNICAS PILHA DE DANIELL

Para prevenir isso utiliza-se uma ponte salina para unir os isso, utiliza se dois compartimentos de eletrodo e completar o circuito eltrico.

A ponte permite o fluxo de ons que balanceiam as cargas do circuito, porm que no afetam a reao da clula.

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A NOTAO PARA CLULAS ELETROQUMICAS


O diagrama de clula escrito representando-se os eletrodos com uma | para expressar as interfaces entre as fases. A ponte salina indicada com ||. Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

NOTAO PARA CLULAS ELETROQUMICAS - EXERCCIOS

1.

Escreva o diagrama para uma clula que tem um eletrodo de hidrognio esquerda, e um eletrodo ferro(II)-ferro(III) direita, e inclui uma ponte salina (os eletrodos utilizados para a reao so de Pt).

Para facilitar a interpretao das convenes para as clulas galvnicas, podemos tambm fazer as seguintes assimilaes:
Vogais nodo (-) Oxidao Esquerda Consoantes Ctodo (+) Reduo Direita
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2.

Escreva o diagrama para uma clula que tem um fio de mangans mergulhado em uma soluo de ons mangans(II) no nodo, uma ponte salina e um eletrodo cobre(II)-cobre(I) com um fio de platina no ctodo.
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O POTENCIAL DA CLULA
O potencial da clula, E, uma medida da habilidade da reao da clula de empurrar e puxar eltrons atravs de um circuito. Uma reao com muito poder de puxar e empurrar eltrons gera um alto potencial de clula (uma alta voltagem). Uma reao com pequeno poder de puxar e empurrar eltrons gera somente um baixo potencial (baixa voltagem). Uma bateria descarregada uma clula na qual a reao est no equilbrio, de modo que perdeu o poder de mover eltrons e tem potencial igual a 0.
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O POTENCIAL DA CLULA
O Volt, V, a unidade de tenso eltrica do SI (diferena de potencial eltrico), a qual denomina o potencial de transmisso de energia, em Joules, por carga eltrica, em Coulombs, entre dois pontos distintos no espao. Foi batizada em honra ao fsico italiano Alessandro Volta (1745 1827). (1745-1827). V = J . C-1 Um coulomb a carga liberada por uma corrente de um ampere fluindo durante um segundo: 1 C = 1A . s
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O POTENCIAL DA CLULA
Existem milhares de clulas galvnicas possveis, e assim muitos milhares de potenciais-padro de clulas. Ao invs de imaginar todas essas diferentes clulas, muito mais simples imaginar cada eletrodo como fazendo uma contribuio caracterstica chamada potencial padro, E. Cada potencial padro a medida do poder de puxar p p p p eltrons de uma semi-reao de reduo em um nico eletrodo. Em uma clula galvnica os dois eletrodos puxam em direes opostas, de forma que o poder total da celula, medido atravs do potencial-padro da clula, a diferena entre os potenciais-padro dos dois eletrodos.

O POTENCIAL DA CLULA
E = E(ctodo) E(nodo) O potencial-padro para um eletrodo de hidrognio igual a zero em todas as temperaturas: E (H+,H2) = 0. O eletrodo de hidrognio , ento, usado para definir o potencial-padro de qualquer outro eletrodo. Por exemplo, para determinar o potencial padro de um eletrodo de Zinco: Zn(s) | Zn2+(aq) || H+(aq) | H2(g) | Pt(s) E (H+, H2) E (Zn2+, Zn) = 0,76V
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O POTENCIAL DA CLULA
Potenciais-padro podem ser tanto positivos como negativos. Quanto mais positivo o potencial, maior ser o poder de puxar da semi-reao de reduo, e ento ser maior a tendncia da espcie adquirir eltrons. Em contraste, um potencial-padro negativo indica a tendncia espontnea em descartar eltrons

O POTENCIAL DA CLULA
O potencial-padro de um eletrodo de zinco -0,76 V e o potencial-padro da clula Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) 1,10 V. Qual o potencial-padro do eletrodo de cobre? O potencial-padro do eletrodo Ag+/Ag +0,80 V, e o potencial padro da clula Pt(s)|I2(s)|I-(aq)||Ag+(aq)|Ag(s) 0,26 V a mesma temperatura. Qual o E do eletrodo I2/I-? O E do eletrodo Fe2+/Fe -0,44V e o E da clula Fe(s)|Fe2+(aq)||Pb2+(aq)|Pb(s) 0,31 V. Qual o potencialpadro do eletrodo Pb2+/Pb?
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3.

4.

5.

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O POTENCIAL DA CLULA
O potencial total de uma clula galvnica deve ser positivo porque o que corresponde ao processo espontneo, e somente um processo espontneo pode gerar um potencial. Para determinar o potencial-padro da clula: invertemos o sinal do potencial-padro da semi-reao com o menor potencial padro, e somamos os dois potenciais. Para encontrar a reao da clula, fazemos o mesmo com as semi-reaes individuais.
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O POTENCIAL DA CLULA
6.

Qual metal o agente redutor mais forte, zinco ou nquel? Avalie o potencial-padro da clula e escreva a equao qumica para a reao espontnea. Dados: ENi2+/Ni = -0,25 V e EZn2+/Zn = -0,76 V

7. 7

Qual metal o agente redutor mais forte Cu2+ ou Ag+? forte, Avalie o potencial-padro da clula e escreva a equao qumica para a reao espontnea. Dados: ECu2+/Cu = +0,337 V e EAg+/Ag = +0,799 V

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O POTENCIAL DA CLULA
8.

O POTENCIAL DA CLULA
Uma bateria descarregada um sinal de que a reao na clula atingiu o equilbrio. No equilbrio, uma clula gera diferena de potencial zero entre seus eletrodos, e a reao no pode mais fazer trabalho. O potencial da clula varia conforme a reao se processa. Podemos assim, utilizar a equao de Nernst para predizer o potencial da clula:

Considere solues aquosas acidificadas com os seguintes eletrlitos e seus potenciais-padro: MnO4-(aq) Mn2+(aq) E = +1,51 V Cr2O72-(aq) Cr3+(aq) E = +1,33 V

a)

Se montarmos uma clula galvnica com esses eletrlitos, qual ser o E da clula? Escreva a equao qumica balanceada para a reao espontnea. Monte o diagrama da clula.
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b)

c)

ou
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O POTENCIAL DA CLULA

6.

Calcule o potencial a 25 C de uma clula de Daniell na qual a concentrao dos ons Zn2+ 0,10 mol.L-1 e a de ons Cu2+ 0,0010 mol.L-1. Calcule o potencial da clula galvnica: Zn | Zn2+(1,50 mol.L-1) || Fe2+(0,10 mol.L-1) | Fe.

7. 7

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