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Universidade Federal do Acre Engenharia Agronmica Programa de Educao Tutorial - PET

Tutor: Dr. Ribamar Silva Petianas: Sonaira Souza e Maria Izabel

Cintica Qumica Conceito

- A velocidade das reaes qumicas e os fatores que


nelas interferem; As reaes podem ser:
- Rpidas combusto da plvora; - Lentas ferrugem;

Cintica Qumica Velocidade de uma reao Velocidade mdia Consumo de reagentes ou formao de produtos no decorrer da reao; Valor sempre positivo; Valor = quociente entre o mdulo da variao do nmero de mols (n) e o intervalo de tempo em que ocorreu essa variao (t) vezes o coeficiente estequiomtrico; V = InI t x CE

Cintica Qumica Ex.: Analise a reao C2H2 + 2H2


C2H6(mol/L) Tempo (min) 0 0 12 4 15 6

C2 H 6 :
20 10 23 13

- Qual a Vm de C2H6 no intervalo 0 a 4 min: n = 12 0 = 12 mols t = 4 0 = 4 min n 12 mols Vm = t = 4 min

Vm = 3 mols/min

Cintica Qumica Ex.: Analise a reao C2H2 + 2 H2


H2 (mol/L) Tempo (min) 23 0 20 4 15 6

C2 H 6 :
12 10 0 13

- Qual a Vm de H2 no intervalo 4 a 10 min: n = 12 20 = - 8 mols t = 10 4 = 6 min n - 8 mols Vm = t = 6 min x 2

Vm = 0,7 mol/min

Exerccio Proposto 1. Em um meio onde ocorre a reao N2O5 N2O4 + 02 observou-se a seguinte variao de N2O5 em funo do tempo:
N2O5(mol/L) Tempo (s) 0,233 0 0,200 180 0,180 300 0,165 540 0,155 840

Calcule a velocidade mdia do consumo de N2O5 no intervalo de 3 a 5 min.

Cintica Qumica Resoluo: Tempo 3 min =180 s 5 min = 300 s Aplicando a frmula: 0,200 mol/L 0,180 mol/L.

Vm = InI t

Vm= I0,180 0,200I = I- 0,020I 5-3 2 Vm = 0,010 mol/min

Cintica Qumica Como ocorre uma reao qumica? Ligaes dos reagentes Rompidas; Novas ligaes Produtos; Etapas intermedirias Complexo ativado;

Cintica Qumica Fatores que influenciam a velocidade da reao Temperatura - Temperatura freqncia e energia dos choques entre partculas; - Temperatura velocidade da reao;

Cintica Qumica Catalizadores - So substncias que interferem na velocidade das reaes qumicas sem serem consumidas no processo; Ex.: gua oxigenada e alguns metais (Cu, Fe, Ni) - Catalisadores alteram a velocidade da reao atuando sobre o complexo ativado;

Cintica Qumica Concentrao dos reagentes - Partculas presentes num mesmo volume n de choques possveis entre elas; - gua oxigenada como agente clareador;

Cintica Qumica Superfcie de contato - Superfcie de contato entre os reagentes mais rpida a reao;

Fe(s) + 2H+

Fe2+ + H2(g)

Fe(s) + 2H+

Fe2+ + H2(g)

Reao lenta

Reao rpida

Cintica Qumica Outros fatores - Luz e eletricidade afetam a velocidade de algumas reaes; Ex.: Fotossntese e Eletrlise. - Transferncia de energia para os reagentes formarem o complexo ativado; - Sistema gasoso presso - presso volume concentrao

Exerccio Proposto 1. Com respeito aos fatores que influem na velocidade de uma reao, assinale as alternativas verdadeiras: ( F) Quanto menor a energia de ativao, mais facilmente se forma o complexo ativado e, portanto, menos rpida a reao;

(V) Quanto maior a temperatura, maior energia possuem as molculas e, portanto, mais rpida a reao;

Exerccio Proposto (V) Quanto maior a presso em uma reao onde os reagentes e produtos so gasosos, mais rpida a reao; (V) Catalisadores, quando misturados com os reagentes, possuem a propriedade de aumentar a velocidade da reao; ( F) Quanto maior a concentrao, maior o nmero de molculas colidindo num determinado espao, e portanto, menos rpido a reao;

Cintica Qumica Lei da ao das massas (Guldberg Waage) A velocidade de uma reao diretamente proporcional (k) ao produto das concentraes molares dos reagentes, estando cada concentrao elevada a um expoente igual ao respectivo coeficiente na equao qumica.

aA + bB

i d

cC + dD

Vd = Kd [A]a x [B]b Vi = Ki [C]c x [D]d

Cintica Qumica
Ex.:

2A + 3B

i d

C2 + 3D

Vd = Kd [A]2 x [B]3 Vi = Ki [C2] x [D]3

Exerccio Escreva a equao de velocidade da reao direta nos seguintes casos: a) H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

Vd = Kd . [H2] . [I2]
b) 2 SO2(g) + O2(g)

2 SO3(g)

Vd = Kd . [SO2]2 . [O2]

Equilbrio Qumico Quando uma reao atinge o equilbrio qumico? Quando Vd = Vi 0 [reagentes] e [produtos] constantes

A + B

v1 v2

- No incio da reao [A] e [B] so mximos V1 = max - No incio da reao [C] e [D] = zero V2 = zero

Equilbrio Qumico

- No decorrer da reao A + B - [A] e [B] - [C] e [D]


v2 v1

C+D

V1 = V2 =

Equilbrio Qumico - Equilbrio qumico V1 = V2 0 As reaes no cessam - V1 - V2 cte ([A] e [B]) f ([C] e [D]) cte cte

Equilbrio Qumico

Equilbrio Qumico Constante de Equilbrio Kc

aA + bB cC + dD
V1 = V2

K1 [A] [B ] = K 2 [C ] [D ]
a b c

K1 [C ] .[ D] = a b K 2 [ A] .[ B]

[C ] .[ D] Kc = a b [ A] .[ B]

Equilbrio Qumico Ex.: Indique a expresso da constante de equilbrio para as reaes a seguir:

a) 2A2(g) + B3(g)

C2(g) + 2D3(g)

[C2(g)] . [D3(g)]2 = (mol/L)3 Kc = [A(g)]2 . [B3(g)] (mol/L)3 b) 3A2(s) + 2B(g) [C(g)]2 Kc = [B(g)]2 2C(g) + 2D(s)

Exerccio Num recipiente de 5 L, a uma dada temperatura, misturamse O2 e CO. Atingido o equilbrio constata-se a existncia equilbrio, de 3 mols CO 1 mol O2 e 2 mols CO2. Calcule o valor da CO, constante de equilbrio em termos das concentraes.

2 CO + O2 2 CO2
= 0.6 mol/L [CO] = n1 = 3 V 5 [O2] = n1 = 1 = 0,2 mol/L V 5 = 0.4 mol/L [CO2] = n1 = 2 V 5

Exerccio

[CO2]2 Kc = [CO]2 . [O2]

0.42 = 5 (mol/L) -1 0,42 x 0,2

Deslocamento de Equilbrio Fotores que afetam o equilbrio qumico Concentrao

A+B

C + D

Deslocamento de Equilbrio

A e/ou B

A+B

C + D

Deslocamento de Equilbrio

A e/ou B

A+B

C + D

Deslocamento de Equilbrio

Lei de Guldberg-Waage: GuldbergQuantidade de um participante favorece a reao que transforma esse participante Diminuio de um participante favorece a reao que forma esse participante

Exerccio

Na reao H2 + I2 velocidade da reao: ( ) Aumenta 4 vezes ( ) Aumenta 2 vezes ( ) Diminui 2 vezes

2 HI, se duplicarmos a [H2] a

Exerccio

H2 + I2 V = k . [H2] . [I2] [H2] = x [I2] = y Incio Vi = ki . x . y

2 HI

Exerccio

Incio Vi = ki . x . y Duplicamos [H2] [H2] = 2x Final Vf = kf . 2x . Y


Vi Vf Vi Vf = ki . x . y kf . 2x . y Vf = 2 . Vi

= 1 2

Velocidade aumentou 2 vezes

Deslocamento de Equilbrio Temperatura - Reao endotrmica A + B + calor C + D Temperatura - Reao exotrmica A + B C + D + calor Temperatura

Deslocamento de Equilbrio Lei de Vant Hoff: Van

Temperatura provoca o deslocamento do equilbrio


reao absorve calor

Temperatura provoca o deslocamento do equilbrio


reao libera calor

Deslocamento de Equilbrio
Ex.: M + P M + P - 20 kcal M + P X + Y X + Y X + Y + 20 kcal H= -20 kcal

Se Temperatura Calor Deslocamento para a esquerda

[M] e [P] [X] e [Y]

[X] . [Y] Kc = [M] . [P]

Deslocamento de Equilbrio Presso Lei de Robin: -

Presso provoca o deslocamento do equilbrio reao contrao de volume Presso provoca o deslocamento do equilbrio reao expanso de volume

Obs.: Sistemas em equilbrio com participantes gasosos

Deslocamento de Equilbrio Ex.:

1N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)


4 volumes 2 volumes

- Reao direta : contrao de volume (4 volumes 2 volumes) - Reao inversa: expanso de volume (2 volumes 4 volumes)

Deslocamento de Equilbrio - Presso: diminuio do volume (4 volumes 2 volumes) 4

P < P < P

V > V > V

- Presso: expanso do volume (2 volumes 4 volumes) 2

Equilbrio Qumico de Gases Constante de Equilbrio Presses parciais

aA( g ) + bB( g ) cC( g ) + dD( g )

p Cp D Kp = a b p A. p B
c d

K p = Kc( RT )

, onde onde:

n = (c + d ) (a + b)

Consideraes Finais

Cintica Qumica; Equilbrio Qumico; Fatores que afetam o Equilbrio Qumico; Equilbrio Qumico de Gases.