2011

Resendiz Godnez Amadeus

Secuencia 4IV13
14/04/2011 Equipo 2

Qumica Industrial II Reporte de Laboratorio

2 Practica 5. EQUILIBRIO QUMICO OBJETIVO: El alumno determinara a partir de datos experimentales la constante de equilibrio qumico, en funcin de las concentraciones de un sistema. INTRODUCCIN TERICA: Considere in sistema que no experimenta ningn cambio: en estas circunstancias, todas las propiedades se pueden medir o calcular en el sistema, lo cual da un conjunto de propiedades que describe por completo la condicin, o el estado, del sistema. En un estado especifico, todas la propiedades de un sistema tienen valores fijos, e incluso si cambia el valor de una propiedad, el estado cambia a otro diferente. La termodinmica trata con estados de equilibrio. Esta ltima palabra define un estado de balance. En un estado de equilibrio no hay potenciales desbalanceados (o fuerzas impulsoras) dentro del sistema, y este no experimenta cambios cuando es aislado de sus alrededores. Hay muchos tipos de equilibrio, y un sistema no est en equilibrio termodinmico a menos que se satisfagan las condiciones de todos los tipos necesarios de equilibrio. Por ejemplo, un sistema est en equilibrio trmico si tiene la misma temperatura en todo el. Es decir, el sistema no implica diferencial de temperatura, que es la fuerza impulsora para el flujo de calor. El equilibrio mecnico se relaciona con la presin, y un sistema lo posee si con el tiempo no hay cambio de presin en alguno de sus puntos. Sin embargo, al interior del sistema la presin puede variar con la elevacin como resultado de efectos gravitacionales. Por ejemplo, la mayor presin en una capa inferior se equilibra mediante el peso extra que debe llevar y, por lo tanto, no hay desbalance de fuerzas. La variacin de la presin como resultado de la gravedad en la mayor parte del los sistemas termodinmicos es relativamente pequea y generalmente se ignora. Si en un sistema hay dos fases, se encuentra en la fase de equilibrio cuando la masa de cada fase alcanza un nivel de equilibrio y permanece all. Por ltimo, un sistema est en equilibrio qumico si su composicin qumica no cambia con el tiempo, es decir, si no ocurren reacciones qumicas. Un sistema no estar en equilibrio a menos que se satisfagan los criterios de equilibrio necesarios. Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. La mayora son reversibles al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de productos comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivos. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. El equilibrio qumico es un proceso dinmico en el que participan distintas sustancias como reactivos y productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico porque los cambios que suceden son procesos fsicos. Los procesos qumicos que se realizan en sistemas cerrados tienden a llegar a un estado estable de equilibrio. Si se ponen a reaccionar el gas hidrogeno H2 con el cloro gaseoso, Cl2, en un recipiente cerrado, empieza de inmediato a formarse otro gas, el acido clorhdrico. HCl. Sin embargo, al 2

3 llegar a determinada concentracin del acido la reaccin se devuelve: el acido clorhdrico se descompone de nuevo en hidrogeno y cloro. El proceso se puede representar por la ecuacin: H2(g)+Cl2(g) 2HCl(g)

La reaccin contina en uno y otro sentido hasta que se llega a un estado en el cual tanto las concentraciones de Hidrgeno y Cloro como la del cido se mantienen constantes. Es el estado de equilibrio. Las reacciones continan en uno y otro sentido, pero al ser iguales sus velocidades, el efecto neto sobre la variacin de las concentraciones de reaccionantes y productos es cero y por esta razn permanecen constantes. El equilibrio es el estado en el cual las propiedades de un sistema permanecen constantes. En el caso de una reaccin qumica como: A+B C+D Las sustancias A y B reaccionan a una velocidad V1 para formar los productos C y D, pero estos a su vez tambin reaccionan a una velocidad v2 para producir A y B. Se llegan al equilibrio en el momento en que V1 es igual a v2. En el estado de equilibrio cada uno de los reactivos A, B, C, D aparece y desaparece en la misma velocidad. Su concentracin permanece constante. Otras propiedades del sistema como la temperatura, la presin, el color, tambin se mantienen constantes en el estado de equilibrio puesto que la velocidad que las hace variar se mantiene igual en uno y otro sentido. La constante de equilibrio El proceso en el que se presenta el equilibrio qumico se puede expresar de la siguiente forma:

Donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C, y D. Para la reaccin a una temperatura dada la constante de equilibrio est determinada por la Ley de accin de masas propuesta por Cato Guldeberg y Peter Waage en 1864, la cual establece lo siguiente: Para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K.2 Como consecuencia de la esta ley, podemos expresar la constante de equilibrio de la siguiente manera:

4 En donde: K es la constante de equilibrio para una reaccin reversible A, B son las concentraciones los reactivos C, D son las concentraciones los productos a, b son los coeficientes estequiomtricos para los reactivos c, d son los coeficientes estequiomtricos para los productos Por consiguiente, el valor de la constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo criterio para las concentraciones en equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1, el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos. Si K es mucho menor que 1, el equilibrio se desplazar a la derecha y favorecer a los reactivos.

Informacin que proporciona la constante de equilibrio La constante de equilibrio se calcula a partir de las concentraciones en el equilibrio conocidas. Para las reacciones que no han logrado el equilibrio , al sustituir las concentraciones iniciales en la expresin de la constante de equilibrio se obtiene un cociente de reaccin Qc, en lugar de Kc. Para determinar en qu direccin proceder la reaccin neta para llegar al equilibrio se comparan los valores de Qc y Kc. Las tres posibilidades son la siguientes: Qc > Kc La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse en reactivos, de modo que el sistema procede de dereecha a izquierda. Qc =Kc Las concentraciones son concentraciones en equilibrio. Qc < Kc La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el sistema procede de izquierda a derecha.

Factores que alteran el equilibrio Los cambios en las condiciones experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posicin del equilibrio. Valor terico de Kc para la reaccin del cido actico y alcohol etlico Para la reaccin de cido actico y alcohol etlico que se muestra a continuacin, 4

El valor de Kc terico correspondiente es:

MATERIAL Y EQUIPO. El mismo que el del manual REACTIVOS O SUSTANCIAS. Las mismas que en el manual. DESARROLLO EXPERIMENTAL. El mismo que en el manual. DATOS EXPERIMENTALES. Datos Valor Volumen de NaOH 1M para titular 0.5ml de V1= 17 mL H2SO4 Volumen gastado de NaOH 1M para 10ml de V2= 13 mL reaccin Tiempo de calentamiento Temperatura promedio 69 C

CLCULOS. 1) Nmero de moles iniciales de cada reactivo. n cido= ( Tenemos que: Para el cido actico: Masa en gramos= 30 g Para el alcohol etlico: Masa en gramos= 25.3 g Sustituyendo tenemos que: n cido= ( ) PM= 46 PM= 60 ) n alcohol= ( )

6 n alcohol= ( )

2) Nmero de moles de cido actico que no reaccion (remanente). Vol. De NaOH para titular en contenido del matraz= Sabemos que: Vol de muestra= 4 Sustituyendo: ( ) ( ) ( ) Vol total de la reaccin= 61.1 ml ( )

Para el Vol. de NaOH para titular cido actico remanente: V= V3 V1 Sustituyendo: V= 198.375 mL 17 mL = 181.375 mL.

Para el clculo de los moles: Nmero de moles remanente= (M x V) Donde: M= 1 M del NaOH. Sustituyendo: Nmero de moles remanente= (M x V) = (1mol) (0.182L)= 0.182 mol.L V= 181.375 mL = 0.182 L

3) Numero de moles que reaccion X= n iniciales (M x V) Sabemos que: n iniciales= 0.5 mol Sustituyendo: X= n iniciales (M x V) = 0.5 0.181375 = 0.3186825 mol 6 (M x V)= 0.181375 mol

4) Valor de Kc Tenemos que: n inicial n reaccionan n forman n equilibrio 0.5 0.318 ---------0.182 Kc= ( ENTONCES: Kc= ( Balance de material CH3 COOH (l) + CH3CH2OH(l) Entonces sustituyendo: Kc= ( 5) Eficiencia Eficiencia= Sustituyendo: Eficiencia=
( )( )( ) ) ( )( ) )( ) ( )( )(

0.55 0.318 ------------0.232

) )

-------------------0.318 0.318

--------------------0.318 0.318

CH3COOCH2CH3 (l) + H2O

CUESTIONARIO 1.- Escriba la ecuacin de la reaccin llevada a cabo con nombres y formulas qumicas. La reaccin llevada a cabo para esta prctica se puede expresar de la siguiente manera:

Acido actico

Alcohol etlico

ter

Agua

2.- Establezca el balance general de materiales (en moles) para el proceso efectuado. Para la reaccin que se llevo a cabo, se muestra el balance para determinar las concentraciones en el equilibrio de acuerdo a los datos obtenidos en el apartado de los clculos:

Inicio Reaccionan Formacin En el equilibrio

0.50mol 0.318 ----0.182mol

0.538mol 0.318 ----0.232mol

--------0.318 0.318mol

--------0.318 0.318mol

Donde x = 0.318mol es la cantidad que reaccion de

3.- Cual es el reactivo limitante y cul es el reactivo en exceso en este proceso? Para esta reaccin, el reactivo limitante es el cantidad, 0.5mol, mientras que el reactivo en exceso es el

ya que es el que se encuentra en menor ya que se introdujeron 0.55mol.

Reactivo limitante: Reactivo en exceso:

4.- Qu porcentaje de variacin existe con respecto al valor tericamente esperado para Kc? Segn el valor terico de Kc reportado en la literatura, presenta a continuacin: , se obtuvo el porcentaje de error cuyo valor se

5.- De acuerdo con los datos obtenidos cual es la eficiencia de la reaccin Con los datos obtenidos, la eficiencia de la reaccin fue:

6.- Cmo se vera modificado el equilibrio si constantemente se retirara el agua que se forma? Asimismo Se modificara la eficiencia de reaccin? Explique. Este cambio se explica mediante el Principio de Le Chatelier, el cual establece lo siguiente: Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de sus componentes, el sistema desplazara su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin.

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Al retirar el agua que se forma durante la reaccin, se est disminuyendo la concentracin de los productos, lo cual afecta al equilibrio de tal manera que se deber producir un efecto que tienda a contrarrestar esta perturbacin. Por lo tanto, al disminuir la concentracin del agua, los reactivos tendern a reaccionar entre s para restablecer las condiciones de equilibrio, verificndose la reaccin de izquierda a derecha. Si la temperatura no cambia, el valor de Kc permanecer constante. A continuacin se representa el cambio de la concentracin en la reaccin:

Reaccionan reactivos Se quitan productos DIRECCIN DE LA REACCIN

En cuanto a la eficiencia de la reaccin, se ver modificada puesto que la concentracin de acetato de etilo aumentar conforme se retire el gua y reaccionen ms los reactivos, provocando un incremento en el rendimiento. 7.- Anote las ecuaciones de las reacciones llevadas a cabo en la neutralizacin o titulacin de los cidos sulfrico y actico remanente. Para la Titulacin del CH3COOH

Acido Actico + Hidrxido de sodio ----------> Acetato de sodio + Agua. Para la Titulacin del H2SO4

Hidrxido de Sodio + cido Sulfrico ------> Sulfato de sodio + Agua

8.- Calcule la cantidad de ster (acetato de etilo) producido por tonelada de acido actico considerando la eficiencia a) 100% b) obtenida en el experimento. a) 100%

1 mol = 60g
Por lo tanto:

Producen

1 mol = 88g

Producen

X = 1466666.67g X = 1466.67kg
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b) 70.80%

100% Producen

X = 1466.67kg 1466.67kg 932.8kg

100% 63.60%
CONCLUSIONES

Para concluir con este reporte de la prctica de laboratorio, se presentan a continuacin las conclusiones acerca de la misma. Por una parte, se cumpli satisfactoriamente el objetivo planteado logrando cuantificar las concentraciones de reactivos y productos cuando la reaccin de cido actico y alcohol etlico se encontraba en equilibrio qumico, es decir, cuando las velocidades directa e inversa de la reaccin se igualaron de tal manera que los reactivos se formaban en productos en la misma relacin que los productos se transformaban en reactivos. Es importante recordar que la condicin ms importante para que exista el equilibrio qumico en una reaccin es su reversibilidad ya que cuando se trata con una reaccin irreversible los reactivos se convierten en productos y stos ya no vuelven a reaccionar entre s para regresar a su estado inicial. De esta manera, se logr obtener un valor numrico para la constante de equilibrio de esta reaccin, presentando una desviacin en trminos de porcentaje del 9.5%, con lo cual se ha concluido que las condiciones en la que se llev a cabo el experimento fueron ptimas para su desarrollo, y que esta desviacin se debe principalmente al error propagado al realizar las mediciones puesto que la medicin vara de persona a persona y al realizar las titulaciones. Por otra parte, cabe mencionar que solamente se calcul el valor de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones molares de las sustancias y no en funcin de las presiones parciales las fracciones molares. Esto se puede explicar por el hecho de que las sustancias utilizadas se encontraban en estado lquido, haciendo a la reaccin homognea. Adems, la presin en el sistema no afecta el comportamiento de los lquidos ya que estos son prcticamente incompresibles, de tal suerte que la constante de equilibrio en funcin de presiones parciales y fracciones molares (Kp y Kx) es aplicable a las reacciones en estado gaseoso. Esta es la principal razn por la cual no se involucraron sus ecuaciones durante el reporte

BIBLIOGRAFA: Termodinmica 6 Edicin Yunus A. Cengel. Michael A. Boles McGraw Hill Pg. 14 Qumica 7ma Edicin. CHANG, Raymond. Editorial McGrawHil. 2002. pg. 510, 516,530. 10