Seminrio Drenagem de Emergncia

Aspectos tericos e operacionais da queima de licor preto

Contedo
Licor preto Combusto do licor Exploses de gases combustveis Exploses smelt-gua

Licor preto
oriundo do processo de cozimento e lavagem da polpa constitudo de uma mistura complexa de compostos orgnicos e inorgnicos Possui compostos volteis, tais como metanol (CH3OH), gs sulfdrico (H2S), metil sulfeto (CH3SH), dimetil sulfeto [(CH3)2S2]

Licor preto
Os compostos se originam diretamente da madeira, do licor de cozimento ou so formados a partir de reaes no cozimento Na2S + H2O NaHS + NaOH Durante o cozimento, as hemiceluloses e parte da celulose degradam formando cidos carboxlicos.

Licor preto - Composio

Varia consideravelmente entre as fbricas em funo do licor branco utilizado, sistema e equipamentos utilizados no cozimento A maior parte dos compostos orgnicos reagem com o hidrxido de sdio formando lcali-ligninas, sabes de resina e sais de cidos orgnicos

Licor preto - Composio

Compostos inorgnicos: soda custica (NaOH), carbonato de sdio (Na2CO3), sulfato de sdio (Na2SO4), sulfito cido de sdio (NaHS), cloreto de sdio (NaCl) inertes (NPE)

Formao da gota de licor

A formao da gota de licor ocorre atravs do seguinte mecanismo:
1.

Formao de uma lmina de lquido a partir da superfcie do queimador A lmina se quebra em gotas devido a ao de tenses de superfcie, foras viscosas e fora de cizalhamento existente entre a lmina e os gases

2.

Dimetro mdio da gota

Dmdio = 0,307 K L K N onde, KL = constante relacionada ao licor (0,9 - 1,0) KN = constante relacionada ao queimador Dn = dimetro do orifcio do queimador, m S = teor de slidos secos Vn = velocidade do licor atravs do orifcio, m/s T = temperatura do licor, C Dn 0,77 S 0,62 Vn 0,23T 0,14

Dimetro mdio da gota

Um equilbrio deve ser perseguido, pois gotas muito pequenas tendem a ser arrastadas com os gases de combusto, enquanto que gotas muito grandes podem acarretar no aumento e no enegrecimento da camada

Velocidade de queda da gota

Vt = 11640SG onde,

0 , 714

1,143 m

Vt = velocidade da gota, m/s SG = densidade da gota D m = dimetro da gota

Etapas da combusto de licor

Secagem Pirlise e queima dos compostos volteis Queima do carbono residual e reaes da camada

Secagem
Trata-se da remoo da gua presente no licor atravs da transferncia de calor para a superfcie da gota Teoricamente pode consumir entre 8 10% do calor liberado na fornalha

Pirlise
A medida que a gota desidrata (secagem), sua temperatura aumenta ocasionando a pirlise Conceito: Reaes irreversveis de degradao trmica de compostos orgnicos complexos produzindo combustveis volteis
calor slidos do licor gases de pirlise + carbono residual

Pirlise
importante por trs razes
1.

2.

3.

Governa a distribuio de combustveis volteis na fornalha responsvel pela emisso de gases de enxofre (TRS e SO2). A quantidade de enxofre emitido funo da temperatura. O material residual d incio ao processo de formao de camada

Pirlise
Aproximadamente 50% da quantidade de carbono do licor queimada durante a pirlise e 50% permanece como resduo

Variao do dimetro da gota

Camada e queima do carbono residual

A camada se constitui basicamente de carbono residual da etapa de queima do material voltil e material inorgnico (Na2CO3, Na2S, Na2SO4) O tamanho e forma da camada so determinados pelo projeto da caldeira, tcnicas de queima, fornecimento de ar de combusto e propriedades do licor queimado A camada consiste de uma superfcie quente e quimicamente ativa suportada por um leito mais frio e quimicamente no ativo. A espessura da camada ativa geralmente de 15 a 20 cm com temperatura entre 1000C e 1200C. No interior da camada, a temperatura pode chegar a 760C.

Camada

Camada e queima do carbono residual

Os dois processos mais importantes que ocorrem na parte inferior da fornalha durante operao normal da caldeira so: queima do carbono e reduo do sulfato de sdio C + O2 C + CO2 C + H2O(v) CO 2CO CO + H2

Reduo e reoxidao

Camada e queima do carbono residual

O fator limitante para a queima do carbono a velocidade de difuso de O2 para o interior da partcula A taxa de queima do carbono aumenta com a diminuio do tamanho da partcula Quando as partculas so muito pequenas, o carbono pode ser queimado antes da reduo ser completada, gerando valores baixos de reduo

Camada e queima do carbono residual

O grau de reduo ser alto a medida em que houver carbono suficiente para reduzir o sulfeto. A reao de reduo endotrmica e sensvel temperatura. No interior da camada, a reao cessa quando a temperatura se aproxima de 800C. Mesmo quando a reao de reduo est completa, no momento em que o carbono totalmente queimado, a exposio das partculas ao ar de combusto pode reoxidar o sulfeto.

Camada e queima do carbono residual

A reoxidao totalmente controlada pelas taxas de O2 transferidas para a camada. O grau de reduo da caldeira resultado de um balano entre a reao de reduo e a reao de reoxidao.

Exploses em caldeiras de recuperao

As caldeiras de recuperao so suscetveis a dois tipos de exploso: Exploses de gases combustveis Exploses smelt - gua

Exploses de gases combustveis

So causadas pela ignio de uma mistura acumulada de gases combustveis e oxignio. A exploso ocorrer se a quantidade da mistura combustvel e a proporo ar/combustvel estiverem dentro do limite de explosividade.

Exploses de gases combustveis

As situaes mais comuns nas quais h ocorrncia de exploses de gases combustveis, devido ao uso de combustvel auxiliar, incluem: Interrupo de fornecimento de ar ou combustvel aos queimadores suficiente para resultar em perda de chama, seguida pela restaurao do suprimento e ignio Acmulo da mistura explosiva de combustvel/ ar como resultado da perda de chama em um ou mais queimadores, na presena de outros queimadores operando normalmente, ou durante o acendimento de um queimador adicional.

Exploses de gases combustveis

Acmulo da mistura explosiva como resultado de vazamento de combustvel para a fornalha, antes do start-up ou aps o apagamento da fornalha e a subseqente ignio por uma fasca ou outra fonte de ignio.

Exploses de gases de pirlise

Pode ocorrer durante a queima do licor preto em decorrncia do acmulo da mistura dos gases de pirlise com ar sob as seguintes condies: Acmulo de licor na fornalha sob ms condies de combusto Enegrecimento da camada

Exploses smelt-gua
So exploses causadas pela gerao extremamente rpida de vapor quando h o contato entre a gua e a camada de smelt. O volume expandido da vaporizao causa um aumento muito rpido de presso que gera uma onde de choque, causando danos estrutura da caldeira. O fator mais importante no grau de violncia da exploso a quantidade de gua que entra em contato com o smelt.

Exploses em tanques de dissoluo

Ocorrem quando h um acmulo de smelt no tanque sem que haja a dissoluo. Pode ocorrer devido a: Excessivo escorrimento das bicas, Falha no sistema de quebra do jato de smelt com vapor, Falha de agitao do tanque Baixo nvel de gua ou licor branco fraco no tanque

Operao segura do tanque de dissoluo

Adequada operao do espalhador de smelt e recirculao de LV Estabilizao do fluxo de smelt a taxas razoveis Adequada agitao do LV Manuteno do nvel adequado de LV no tanque Concentrao adequada do LV para evitar cristalizao e incrustaes

Exploses smelt-gua
Fatores que podem levar a este tipo de exploso: 1. Falhas em partes de presso da caldeira Furos em tubos das paredes, cortina, banco (dependendo da posio do tubo)
Falhas em tubos causadas por sobreaquecimento, problemas com soldas, corroso ou fadiga

Exploses smelt-gua
2. Sistema de licor preto
Queda do teor de slidos

3. Adio indesejvel de gua

Condensado atravs de sopradores Furos em aquecedores de ar Mangueiras externas de lavagem