Laboratrio de Qumica (Licenciatura em Bioqumica)

Ajuste de funes usando a folha de clculo Excel Nota: Todos os resultados devem ser apresentados com o nmero adequado de algarismos significativos.

1- Mediu-se a fluorescncia de um conjunto de solues aquosas de quinina. Os resultados obtidos

so apresentados na tabela 1:
Tabela 1: Valores da fluorescncia (unidades arbitrrias) para vrias concentraes de quinina em solues aquosas. [Quinina] /pg cm-3 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,0 12,0 Fluorescncia 2,10 5,00 9,00 12,60 17,30 21,00 24,70

a) Assumindo uma relao linear da fluorescncia com a concentrao de Quinina, e utilizando o mtodo dos mnimos quadrados, determine: a1) Os valores estimados, erros padro e intervalos de confiana a 95% para o declive e ordenada na origem da recta de calibrao fluorescncia vs. [Quinina] ( y = b + m x ). a2) O coeficiente de correlao e desvio padro residual (erro padro Sy/x) da regresso linear efectuada. Discuta a qualidade do ajuste linear efectuado. a3) O limite de deteco (L.o.d.=3 Sy/x/m) do mtodo analtico utilizado. a4) A concentrao de uma amostra que apresenta uma fluorescncia 8,00. a5) A concentrao de uma amostra que apresenta uma fluorescncia 34,00. b) Represente graficamente a recta determinada em a).

2-Mediu-se a absorvncia de um conjunto de solues aquosas do corante alimentar Ponceau 4R.

Os resultados obtidos so apresentados na tabela 2:
Tabela 2: Valores da absorvncia para vrias concentraes do corante alimentar Ponceau 4R em solues aquosas.

[Corante]/mg dm-3 0,756 1,51 2,27 3,02 3,78

Absorvncia 0,165 0,338 0,508 0,669 0,830

a) Utilizando o mtodo dos mnimos quadrados, determine: a1) Os valores estimados, erros padro e intervalos de confiana a 95% para o declive e ordenada na origem da recta de calibrao. a2) O coeficiente de correlao e desvio padro residual (Sy/x) da regresso linear efectuada. Discuta a qualidade do ajuste linear efectuado. a3) O limite de deteco (L.o.d.=3 SY/X/m) do mtodo analtico utilizado. a4) A concentrao de uma amostra que apresenta uma absorvncia 0,554 e respectivo erro padro associado. b) Represente graficamente a recta determinada em a).

3- A variao da constante de equilbrio (K) de uma reaco qumica com a temperatura (T) pode ser expressa pela seguinte equao aproximada,
ln K = H o S o , + RT R

vlida na condio de Ho e So serem razoavelmente independentes de T no intervalo de temperaturas considerado1. Para a reaco, N2O4(g) 2NO2(g), os valores obtidos experimentalmente de temperatura e respectivas constantes de equilbrio so apresentados na tabela 3:
Tabela 3: Valores da constante de equilbrio, associada reaco N2O4(g) 2NO2(g), para vrias temperaturas:
2

T/K 282 298 306 325 343 362

Kx10 3,55 9,55 25,9 92,0 239 800

a) Utilizando o mtodo dos mnimos quadrados, determine: a1) Os valores estimados, erros padro e intervalos de confiana a 95% para o declive e ordenada na origem da recta de regresso obtida. a2) Os valores estimados, erros padro e intervalos de confiana a 95% para Ho e So. a3) O coeficiente de correlao e desvio padro residual da regresso linear efectuada. Discuta a validade da relao linear proposta. b) Represente graficamente a recta determinada em a). 4 A variao de entropia (S), para uma expanso isotrmica e reversvel de n moles de um gs ideal entre um volume inicial (Vi) e um volume final (Vf), dada pela equao, S = n R ln V f n R ln(Vi ) ,

( )

onde R a constante dos gases ideais. Monitorizou-se uma srie de expanses deste tipo para n moles de hlio. Os resultados obtidos so apresentados na Tabela 4:

T T1 T1 considerados razoavelmente independentes de T se os intervalos de temperatura considerados e/ou os valores de Cp forem pequenos.
2 1

o o H T = H T +

T2

o o C p dt e ST = ST + 2 1

T2 C p

dt , consequentemente Ho e So s podem ser

Tabela 4: Variaes de entropia (S), para uma srie de expanses isotrmicas e reversveis de n moles de hlio entre um volume inicial fixo (Vi) e diferentes volumes finais (Vf).

S/J K-1 mol-1 1,78X10-3 3,82X10-3 5,87X10-3 8,44X10-3 1,16X10-2 1,52X10-2 2,00X10-2 Utilizando o mtodo dos mnimos quadrados, estime:

Vf/dm3 26,2 30,0 34,0 42,4 48,7 61,1 83,3

a) Os coeficientes da recta que melhor se ajusta aos dados experimentais, respectivos erros padro e intervalos de confiana a 95 %. b) O coeficiente de correlao (R) e o desvio padro residual ( S y / x ) da regresso linear efectuada. Discuta a qualidade do ajuste linear efectuado. c) O valor de n, respectivo erro padro e intervalo de confiana a 95%. d) O volume inicial (Vi).

5- Diversas equaes de estado so usadas para descrever o comportamento dos gases. Estas
equaes podem expressas na forma de uma isotrmica, onde a presso (P) representada em funo do volume (V) para uma dada temperatura (T) e nmero de moles (n) conservadas constantes. Neste contexto, importante definir as seguintes propriedades: V Volume molar: Vm = n Vm PV Factor de compressibilidade: Z = ideal = , n RT Vm onde R a constante dos gases ideais. Neste contexto, as equaes de estado mais utilizadas so apresentadas abaixo: Equao dos gases ideais n RT Expresso geral: P V = n R T P = V RT Volume molar: Vm = P Factor de compressibilidade: Z = 1

Equao de van der Waals

2 2 P + n a (V n b ) = n R T P = n R T n a Expresso geral: V nb 2 V2 V ab 3 ( R T + b P) 2 a Volume molar: Vm Vm + Vm =0 P P P 1 na Factor de compressibilidade: Z = 1 (n b / V ) R T V As constantes a e b so especficas de cada espcie e podem ser calculadas relativamente s suas temperatura (Tc) e presso (Pc) crticas:

a=

27 R 2 Tc2 R Tc ; b= 64 Pc 8 Pc

Para o etano no estado gasoso a 300 K, foram obtidos os seguintes resultados experimentais: P/bar 1,0 5,0 10 15 20 30 40 Vm/dm3 mol-1 24,761 4,8013 2,3012 1,4634 1,0401 0,60356 0,35471

a) Utilizando o factor de compressibilidade (Z), discuta a aplicabilidade das duas equaes de estado anteriormente apresentadas aos dados experimentais. b) Estime o valor do volume molar do etano para a presso 25 bar e temperatura 300 K. Dados: Tc(C2H6)= 305,32 K ; Pc(C2H6)= 48,72 bar Sugesto: Utilize o mtodo de Newton e o utilitrio Solver na resoluo deste problema.
DADOS GERAIS:

R = 8,314472 J K-1 mol-1 = 0,08314472 bar dm3 K-1 mol-1