Lucas Sousa C.

Martins Qumica Qu ntica I a 14 de junho de 2012

Exerc cios propostos da seo Termos Atmicos(Cap. 11) ca o th ed. Pearson Education: New Jersey, 2009.) (LEVINE; I, N. Quantum Chemistry, 6
Prove a seguinte armacao: ...os seguintes termos resultam de uma conguracao pdf : 2 S(2), 2 P (4), 2 D (6), 2 F (6), 2 G (6), 2 H (4), 2 I (2), 4 S, 4 P (2), 4 D (3), 4 F (3), 4 G (3), 4 H (2), 4 I, onde o numero de vezes em que cada tipo de termo aparece encontra-se entre par ntesis. [Armacao da p. e 330] Primeiramente observamos que estamos lidando com el trons n o-equivalentes, assim n o pree a a cisamos nos preocupar com quaisquer restricoes impostas pelo princpio de exclus o ao derivar a mos os termos. Os numeros qu nticos de momento angular orbital correspondente a cada um dos a el trons da conguracao s o l1 = 1, l2 = 2, l3 = 3. Adicionando-se l1 = 1 e l2 = 2, os valores e a m ximo mnimo para os numeros qu nticos resultantes s o respectivamente l1 + l2 = 1 + 2 = 3 a a a e |l1 l2 | = |1 2| = 1. Assim, os seguintes valores para o numero qu ntico s o possveis: 3, 2 a a e 1. Ao adicionarmos l3 = 3 a cada um desses valores, encontramos as seguintes possibilidades para os numeros qu nticos de momento angular total: a L= 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0; 5, 4, 3, 2, 1; 4, 3, 2

Por outro lado, temos de adicionar os tr s momentos angulares de spin s1 = s2 = s3 = 1/2. e Combinando dois destes numeros qu nticos obtemos os seguintes valores possveis: 1 e 0. Adicia onando s3 = 1/2 a cada um destes valores obtemos para o numero qu ntico de spin total: a S= 3/2 , 1/2; 1/2

Para facilitar a determinacao de todas as combinacoes possveis entre os valores de L e S, cons trumos uma tabela. Arranjamos em colunas todos os valores possveis de L em linhas todos os valores possveis de S; entre colchetes encontra-se o numero de possibilidades envolvendo o numero qu ntico correspondente. a L [#] 3 [3]
4 F (3)

6 [1]

5 [2]
4 H (2)

4 [3]
4 G (3)

2 [3]
4 D (3)

1 [2]
4 P (2)

0 [1]
4 S (1)

[1]
S [#]

[2]

3 2

4 I (1)

Observe que todos os termos que ocorrem na primeira linha t m multiplicidade de spin igual a e 2S + 1 = 2 ( 3 ) + 1 = 4 equanto que para os termos que ocorrem na segunda linha 2S + 1 = 2 1

1 2

2 I (2)

2 H (4)

2 G (6)

2 F (6)

2 D (6)

2 P (4)

2 S (2)

1 e 2 ( 2 ) + 1 = 2. O numero de vezes em que cada termo ocorre, indicado entre par tesis, e simples mente o numero de possibilidades para o numero qu ntico S vezes o numero de possibilidades a para o numero qu ntico L em quest o. Sendo assim, vemos, por exemplo, que existem duas possia a 1 bilidades com L = 5 e duas possibilidades para S = 2 , assim o termo que ocorre na intersecao da 1 2 H (2 2 = 4). linha correspondente a S = 2 com a coluna correspondente a L = 5 e Temos, portanto, provada a armacao introduzida no enunciado da quest o. a

Prove a seguinte armacao: Considere uma conguracao sp3 . Para o el tron s nos obtemos um e 2 S. Para os tr s el trons p equivalentes, nos obtemos os termos 2 P, 2 D e 4 S (Tabela 11.2a). termo e e Combinando os valores L e S destes termos, nos temos os termos para a conguracao sp3 : 3 P, 1 P, 3 D, 1 D, 5 S, 3 S. [Armacao da p. 332] Observe que trata-se de uma conguracao que cont m el trons equivalentes e el trons n o equi e e e a valentes; sendo assim, primeiro nos encontramos separadamente os termos dos el trons n o equie a valentes e os termos dos el trons equivalentes. e Para o el tron s nos temos L = 0 e S = 1 e portanto o termo correspondente e 2 S. Para os tr s e e 2 el trons p equivalentes obtemos da tabela 11.2 (p. 331) que os termos s o 2 P, 2 D e 4 S. e a Precisamos agora tomar todas as combinacoes possveis dos valores de L e S desses dois conjuntos de termos; vejamos: Combinando os valores de L e S dos termos 2 S (L = 0 e S = 1 ) e 2 P (L = 1 e S = 1 ): 2 2 Quando adicionamos os momentos angulares orbitais encontramos L = 1; por outro lado, quando 1 adicionamos os momentos angulares de spin obtemos 2 + 1 = 1 e | 1 1 | = 0. Os termos resul2 2 2 tantes s o, portanto, aqueles correspondentes a L = 1 e S = 1, ou seja, 3 P, e L = 1 e S = 0, ou seja, a 1 P. Combinando os termos 2 S (com L = 0 e S = 1 ) e 2 D (com L = 2 e S = 1 ): 2 2 Quando adicionamos os momentos angulares orbitais encontramos L = 2 e ao adicionarmos os 1 momentos angulares de spin obtemos 1 + 2 = 1 e | 1 1 | = 0. Os termos resultantes s o, portanto, a 2 2 2 3 D e 1 D. Combinando os termos 2 S (com L = 0 e S = 1 ) e 4 S (com L = 0 e S = 3 ): 2 2 Quando adicionamos os momentos angulares orbitais encontramos L = 0; por outro lado, quando somamos os momentos angulares de spin obtemos 1 + 3 = 2 e | 1 3 | = 1. Os termos resultantes 2 2 2 2 s o, portanto, 5 S e 3 S. a Conclumos, pois, que os termos que procuramos para a conguracao sp3 s o 3 P, 1 P, 3 D, 1 D, a e 3 S.

5S

Prediga o termo de mais baixa energia da conguracao 1s2 2sp3 usando o resultado encontrado no exerccio acima. [Exerccio, p. 332] ` A regra de Hund estabelece que o termo correspondente a menor energia e aquele que possui o maior valor de S. Neste caso vemos imediatamente que o termo que atende a esta exig ncia e o 5 S, e que corresponde a S = 2.