PRINCPIOS BSICOS DE CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA

Dr. Alberto Camilo Alcio

IQ UNESP ARARAQUARA

CONTEDO DO TPICO
I
II III IV V VI

- DESENVOLVIMENTO HISTRICO
- MECANISMO DE AO - FORAS INTERMOLECULARES - PARMETROS CROMATOGRFICOS - O EQUIPAMENTO - QUANTIFICAO

BIBLIOGRAFIA
Collins, C. H., Braga, G. L., Bonato, Cromatografia, Ed. Unicamp, 2006. P. S.; Fundamentos de

- Lanas, F. M.; Cromatografia em Fase Gasosa,

Ed. Acta, 1993.

- Cass, Q., Degani, A. L. G.; Desenvolvimento de Mtodos Por HPLC Fundamentos, Estratgias e Validao, Ed. UFSCAR, 2001.

AULA PRTICA 01 EXTRAO SIMPLES E MLTIPLA (QUALI E QUANTITATIVA)

MTODOS DE SEPARAO
KA = [ A ] F2
Fase Extratora Fase Extratora
N ETAPAS

A+b
A+b a+B a+b
a

[ A ] F1

M P A P N

F2

+b

A+b

F1

A+B

Mistura Heterognea

+B

Mistura Homognea (Amostra)

+B

KB = [ B ] F2

[ A ] F1

Ex 01: Uma substncia A possui um coeficiente de partio igual a 4, entre DCM e H2O. Suponha que 20 g de A sejam dissolvidos em 100 mL de gua. Qual ser a massa remanescente de A na gua e no DCM aps uma extrao com 100 mL de DCM? R: 16 g de A no DCM e 4 g de A na gua Ex 02: Ainda em relao ao exerccio anterior, o que aconteceria se, ao invs, de realizarmos uma extrao com 100 mL de DCM, realizssemos duas extraes com 50 mL cada de DCM? Qual seria a massa remanescente de A na gua e de A no DCM aps as duas extraes? R: 17,77 g de A no DCM e 2,23 g de A na gua

Ex 03: Ainda considerando o exerccio 01. Qual seria a massa remanescente de A na gua e no DCM aps dez extraes com 10 mL cada de DCM?

q n=

V1 V1 + KV2

ONDE: n q V1 V2 = Nmero de extraes = Porcentagem de soluto remanescente na fase extrada = Volume da fase extrada = Volume da fase extratora

= Coeficiente de partio entre as fases

Ex 03: Ainda considerando o exerccio 01. Qual seria a massa remanescente de A na gua e no DCM aps dez extraes com 10 mL cada de DCM? R: 0,68 g na gua e 19,32 g no DCM Ex 04: Um soluto A tem coeficiente de partio igual a 3 entre tolueno e gua. Suponha que 100 mL de uma soluo aquosa de A 0,010 mols/L sejam extrados com tolueno. Qual a quantidade de A que permanece na fase aquosa a) se for feita uma extrao com 500 mL de tolueno? R: 6 %

b) se forem feitas cinco extraes com 100 mL de tolueno? R: 0,1 %

FUNDAMENTOS
DA CROMATOGRAFIA

YOU WILL SEPARATE THE EARTH FROM FIRE, THE SUBTLE FROM THE COMPACT, GENTLY WITH GREAT SKILL.

THUS YOU WILL POSSESS THE GLORY OF THE WHOLE WORLD AND ALL OBSCURITY WILL FLEE FROM YOU

- DESENVOLVIMENTO HISTRICO

Mikhail Semenovich Tswett (1872 1919) 1896 PhD. Estrutura das clulas vegetais (Genebra) 1901 Ms. Estudo sobre os cloroplastos (URSS)
ETTRE, L. S. LCGC NORTH AMERICA v. 21, n. 5, 2003

O Desenvolvimento da cromatografia
Pigmentos de Plantas Solventes diferentes Clorofila Extrao

Extrao = EtOH, Acetona e no com ter de Petrleo e Ligrona

Clorofila pura = inverso

Comportamentos diferentes

Pesquisadores antigos = Problemas de solubilidade e/ou mudana na estrutura dos pigmentos Tswett Foras intermoleculares individuais dos pigmentos ADSORO

Esquema de separao proposto por Tswett

Objetivo = Pigmentos das plantas so seletivamente adsorvidos em outras substncias Separao dos pigmentos

As disputas de Tswett
Hans Molisch = Btanico Pigmentos de algas marrons F. G. Kohl = Livro sobre pigmentos

Tswett = Dois trabalhos Sociedade Alem de Botnica Primeira vez = termo cromatografia Cromatografia = Chroma (Cor) + Graphien (Escrita) Tswett em russo = Cor Escrita de Tswett 1906 - crwma grafia croma grafia

A Batalha pela aceitao

1906 Batalha com Molisch e Kohl

Aps 1906 Leon Marchlewski (Polnes)

Pesquisa sobre a clorofila e a nova tcnica de separao

Voc pretende reformar a qumica da clorofila ?

Outro antagonista Richard Willstatter = maior qumico orgnico alemo

Tswett vivo Apenas trs pesquisadores utilizaram a tcnica Ressurreio da cromatografia = 1931

II MECANISMO DE AO

ABSORO

ADSORO
tomos superficiais de um slido e molculas externas

Foras intermoleculares

III - FORAS INTERMOLECULARES

MOLCULAS APOLARES Ex: Hidrocarbonetos

FORAS DE DISPERSO DE LONDON

Molcula apolar Molcula apolar

Afastadas atrao

No

existe

Aproximao = Induo
Dipolo instantneo

Atrao

Dipolo - Dipolo Molcula polar sem H ligado a F, ou O ou N

Molculas Polares
Pontes de Hidrognio H ligado a F, ou O, ou N

O O O N H

O O O OH

O O O N

O O O

OH

OH

OH O O

OH

OH H O O

IV - CROMATOGRAFIA

Engloba diversos mtodos que permitem a separao, o isolamento, a identificao e a quantificao de componentes em uma mistura.

Todos estes mtodos envolvem a aplicao da mistura em uma zona inicial de uma fase estacionria e a eluio dos componentes pela passagem de uma fase mvel

CROMATOGRAFIA

um processo fsico-qumico de separao dos componentes de uma mistura, realizado atravs da distribuio destes componentes entre duas fases que esto em contato ntimo; uma que permanece estacionria, enquanto a outra movese atravs dela.
Parmetro importante = Coeficiente de distribuio