CARACTERSTICAS DO TRANSPORTE DE MASSA 1.

Introduo - O FENOMENOS DOS TRANSPORTES MODERNO BASEADO NO PRINCPIO QUE MOMENTO, CALOR E MASSA SO DE NATUREZA SIMILAR. 1.1 - Lei de Newton da Viscosidade.

Fluxo de um fluido entre duas placas onde a superior se move com uma velocidade U ms-1.

1.2

- Lei da Conduo de Fourier.

1.3

- Lei da Difuso de FICK.

Colocando-se uma pequena quantidade de lquido voltil dentro de um tubo e deixando, este em contato com um fluxo de ar seco, um perfil linear de concentrao estabelecido num estado estacionrio, numa evaporao estacionria.

Neste fenmeno, a transferncia de material causada pela diferena de concentrao chamada Difuso e regida pela lei de FICK, onde: c D JA y Densidade molar Difusividade Taxa de difuso do componente A por unidades de rea: fluxo difusional Distancia na direo da difuso Kmol m-3 m-2 s-1 Kmol m-2 s-1 m
2

Lei da Solubilidade de Gases em Lquidos: Lei de Henry:

Onde: pi = presso parcial do componente i (Mpa) H = constante de Henry (Mpa) xi = frao molar do componente i gasoso dissolvido em um lquido. Presso de Vapor de Lquidos Puros: Equao de Antoine:

Onde: p* = presso de vapor do lquido saturado (pa) T = temperatura em kelvin(T) A, B e C = constantes de Antoine. Lei de Raoult: componente puro

pi = p*. xi
Lei de Raoult: componente i numa soluo

Onde: i coeficiente de atividade termodinmico

2. Fenmeno da Difuso : O fenmeno da difuso resultado do movimento de molculas em um meio fluido. CONSIDERANDO: Movimento Unidimensional Velocidades iguais O n de espcies uma funo apenas de x. O Fluxo Difusional da espcie A, JA* [ molculas m-2 s-1], pode ser relacionado ao nmero lquido de molculas da espcie A passando atravs do plano X por unidade de rea por unidade de tempo. Isto , a soma das molculas da espcie A passando atravs do plano X na direo positiva e o nmero atravessando na direo negativa.

O Fluxo difusional da espcie A pode ser expressa por:

Onde v a velocidade da espcie molecular, matematicamente esta expresso similar a lei Difusional de FICK.

3. Definio de Fluxo Difusional e Velocidade de referncia de Difuso Considerando o movimento unidirecional e que as velocidades das espcies so as mesmas, temos que:

Sendo que, se as distancias entre as molculas no mudar, as concentraes tambm no mudaro, logo no haver difuso! Porm, caso as velocidades sejam diferentes, as distancias iro mudar com o tempo, conforme a figura abaixo:

Neste caso a concentrao de cada componente ir mudar com o tempo e a Difuso ser observada. Definiremos a velocidade mdia molar de uma mistura de fluidos (velocidade difusional de referncia) como sendo:

Logo, o fluxo difusional de uma espcie i pode ser relacionado com o movimento relativo de molculas num sistema de coordenadas atravs da seguinte expresso:

Onde c a densidade molar da mistura [ Kmol.m-3], J*i fluxo difusional molar. A soma dos fluxos difusionais igual a ZERO

Velocidade mdia mssica

Fluxo difusional mssico A soma dos Fluxos difusionais mssicos

4 - Difuso em Sistemas Binrios

Aps detalhadas e rigorosas discusses em condies padres chega-se a seguinte equao (J. O. Hirschfelder, C. F. Curtis, and R.
B.Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, p. 441610, John Wiley and Sons (1952)):

Isto implica que a equao do fluxo difusional molar definida anteriormente reduz-se a Lei de Fick, onde: D [m2s-1] = Coeficiente de difuso da espcie A atravs de uma espcie B. y [m] = Distancia na direo do fluxo difusional. Rearranjando esta equao envolvendo a frao molar para sistemas binrios: , obtemos a seguinte equao:

Esta equao indica que a grandeza do fluxo molar difusional da espcie A idntica ao da espcie B, porm em direes opostas.

Similarmente para o fluxo de massa teremos, utilizando a frao mssica: ,

Sabendo-se que a relao entre as fraes mssicas e molares pode ser dada por:

Obtemos aps alguns rearranjos, as seguintes equaes:

Onde MA e MB so os pesos molares das espcies A e B [Kg Kmol-1], onde o peso molecular mdio. Esta equao indica que o fluxo difusional de massa reduzse a lei de FICK. Rearranjado chega-se a: Esta equao indica que as relaes entre os fluxos difusionais molar e mssico dependem no s dos pesos moleculares como tambm das concentraes.
8

5 - Coeficiente de Difuso em Sistemas Binrio: fase gasosa.

Como dito anteriormente, o fluxo difusional em sistemas binrios pode ser descrito pelas seguintes equaes:
Fluxo difusional molar.

Fluxo difusional mssico.

J.O. Hirschfelder et al (J. O. Hirschfelder, C. F. Curtis, and R. B. Equao terica para o DAB para Bird, Molecular uma mistura binria apolar a Theory of Gases partir da Teoria Cintica dos and Liquids, Gases. Onde DAB o coeficiente de p. 441610, John difuso binria do componente A Wiley and Sons atravs do componente B. P (Pa). (1952).) / ChampmanEnskong.

Onde:

dimetros de coliso dos componentes A e B. []

10

Energia Mxima de atrao entre as duas molculas divididas pela Constante de Boltzmann (K).

Temperatura Reduzida D Integral de coliso na Temperatura reduzida.

D = A/(T*D)B + C/exp (D.T*D ) + E/exp(F.T*D) + G/exp(H. T*D)

Onde os valores das constantes A, B, C, D, E, F, G e H podem ser encontrados em M.A. Cremasco, pag 57, 2. Edio, 2002-Campinas SP.

Wilke e Lee (1955) propuseram a seguinte expresso:

, Onde:

11

Para presso em atmosfera pode-se utilizar a expresso:

Aplicar exemplos 1.3, 1.4 e 1.8 do CREMASCO.

12

Para Autodifuso Baseada na Teoria Cintica dos Gases, Podemos Utilizar: DAA = {2/(3N0Pd2)}.(RT/)3/2.(1/M)1/2 eq. 1.25 ; ver M.A.C.

Onde: N0 = nmero de Avogadro, d = dimetro de coliso. Uma outra equao apresentada por B.S.L.(1960), onde K = constante de Boltzmann:

Usando-se os parmetros de Leonard-Jones, considerando os modelos de esferas rgidas temos:

Para gases, a partir das equaes anteriores, conclumos que: : T 3/2 1/ : P

A difusividade :

13

Estimativa do DAB a partir de um DAB conhecido a outra temperatura e presso:

D
ABT2,P2

ABT1,P1 =

(P1/T2)*(P2/T1)1,75

Difusividade em Lquidos: Mistura Binria: Na falta de uma teoria que abranja todas as situaes em meio lquido, esses problemas ainda so bastante complexos. A difuso em lquidos de no eletrlitos ou eletrlitos depende das estruturas moleculares que por sua vez esto intimamente relacionadas com as foras intermoleculares do soluto e do solvente e o meio difusivo. a) Teoria Hidrodinmica: toma como ponto de partida a equao de Nernst Einstein: para diluio infinita vlida para no eletrlitos. Ex.: hidrocarbonetos em gua. , que leva em considerao a mobilidade de uma partcula. Isto , o gradiente de velocidade da partcula em relao uma fora unitria. Considerando a partcula esfrica, em movimento Browniano, onde RA o raio da partcula e B a viscosidade do solvente puro, obtemos:

14

Lei de Stokes Einstein

b)Teoria do Estado Ativado de Eyring: Basea-se em um modelo simplificado do estado lquido por isso requer correlaes empricas para aliviar essa simplificao. Por exemplo, a correlao de WilkeChang fornece a difusividade para baixos valores de das concentraes de A em B na forma de:

Onde V, volume molar de A, ( kg.m.s-1) viscosidade da soluo em centipoise, B parmetro de associao: 2,6 para gua, 1,9 para metanol, 1,0 para benzeno, ter, heptano e outros... Outras correlaes empricas para diversos meios vocs podem encontrar em Reid, Prausnitz e Poling, M.A. Cremasco, entre outros. Ver exemplos 1.12 e 1.14 do M.A. Cremasco.

15

Alguns conceitos bsicos: Velocidades mssicas e molares: Velocidade mssica mdia local da espcie Velocidade molar mdia local da espcie

Fluxo de Massa Molecular e Molar: Lei de Fick Unidades Mssicas Unidades Molares Alm do transporte de ao molecular (difuso) massa pode ser tambm transportada pelo movimento macroscpico do fluido, fluxo convectivo. Fluxo convectivo mssico Fluxo convectivo molar v Cv*

Logo, os fluxos combinados de massa e molar pode ser dado por:

Fluxo combinado de massa e molar.

16

Em resumo:

Ver exerccios paginas 512 a 516, BSL.

17