UNIVERSIDADE ESTADUAL DE GOIS UNIDADE UNIVERSITARIA DE CIENCIAS EXATAS E DA TERRA CURSO DE QUMICA INDUSTRIAL 5 PERODO PROFA. DRA.

. ROBERTA SIGNINI DISCIPLINA: FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL II

Clulas Eletroqumicas: A Equao de Nerst

Dayane Silvestre Faleiro Jhonatha Moreira da Silva Evangelista Mauricio de Sousa Oliveira

Anpolis Gois 2012

Objetivos: Construir clulas eletroqumicas, determinar as suas foras eletromotrizes e verificar a equao de Nerst.

Resultados e Discusso: Na montagem da pilha, primeiramente lixou-se as placas de metal e passou-as por gua destilada e acetona secando as logo em seguida. Preparou-se a ponte salina enchendo o tubo em U com a soluo de cloreto de potssio (3 mol.L-1) tapando-se as extremidades com algodo e evitando-se a formao de bolhas de ar em seu interior. Foram construdas cinco clulas eletroqumicas fazendo variar a concentrao da soluo onde foi mergulhado o eletrodo de Cu e registrou-se as diferenas de potencial entre os eletrodos. As concentraes utilizadas e os potenciais registrados esto na Tabela 1, juntamente com o valor do quociente reacional e com o ln Q que foram calculados. Zn (s) | Zn2+ ( 0,5 mol.L-1 ) // Cu2+ ( c mol.L-1 ) | Cu (s) Posteriormente foram construdas mais cinco clulas eletroqumicas fazendo variar a concentrao da soluo onde foi mergulhado o eletrodo de Zn e registrou-se as diferenas de potencial entre os eletrodos. As concentraes utilizadas e os potenciais registrados esto na Tabela 2, juntamente com o valor do quociente reacional e com o lnQ que foram calculados. Zn (s) | Zn2+ ( c mol.L-1 ) // Cu2+ ( 0,5 mol.L-1 ) | Cu (s)

Caractersticas desta pilha:

Agentes

Agente Oxidante: Cu Agente Redutor: Zn

Semi-Reaes Eo = 0,34 v Eo = -0,76 v

Ctodo: Cu2+(aq) + 2 e- Cu (s) nodo: Zn2+(aq) + 2 e- Zn (s)

Reao Global

Cu2+(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+(aq)

Clculo do Potencial da Reao Global:

A fora motriz resultante para uma reao qumica expressa pela equao de Nerst, cujos dois termos incluem a fora motriz sob as condies padres e um termo mostrando a dependncia em relao s concentraes dos reagentes. A equao de Nerst originada da equao de equilbrio qumico:

Como:

Assim:

Equao de Nerst:

E = potencial (em volts) de eletrodo; Eo = potencial padro do eletrodo (obtido em tabelas); R = constante universal dos gases (8,314 Joules/(K mol); T = temperatura absoluta em Kelvin; n = nmero de eltrons envolvidos na estequiometria da reao; F = constante de Faraday (96.485,309 Coulombs); Q = coeficiente reacional.

A dependncia do potencial da pilha em relao s concentraes dos reagentes encontra-se no termo ln Q, sendo Q, o coeficiente reacional, que seu valor depende

diretamente das concentraes dos nodos e dos ctodos da pilha. Sendo o coeficiente reacional: [ ] [ ]

Para a pilha que foi montada experimentalmente tem se que: [ [ ] ]

Observa-se que se houver alterao nas concentraes, seja do nodo ou do ctodo, obtm-se uma alterao no valor de Q, que influenciar no valor do potencial da reao global. Assim, a equao de Nerst tambm pode ser descrita como: [ ] [ ]

Como os eletrodos so idnticos tem se que

Adotou-se a temperatura de 25C (278 K) e como R e T so constantes tem se que:

Tabela 1. Resultados de diferena de potencial encontrados mantendo a pilha constante a concentrao de Zn2+ (0,5 mol.L-1) e variando a concentrao de soluo de Cu2+.

[Zn2+ ]mol L

[Cu2+] mol L 0,005 0,025

E (V) 0,89 0,91 0,93 0,95 0,96

Q 100 20 10 2 1

lnQ 4,605 2,996 2,303 0,693 0

0,500

0,050 0,250 0,500

Tabela 2. Resultados de diferena de potencial encontrados mantendo a pilha constante a concentrao de Cu2+ (0,5 mol.L-1) e variando a concentrao da soluo de Zn2+.
[Cu2+] mol L [Zn2+ ]mol L 0,005 0,025 0,500 0,050 0,250 0,500 E (V) 0,94 1,04 0,95 0,90 0,87 Q 0,01 0,05 0,1 0,5 1 lnQ -4,605 -2,996 -2,303 -0,693 0

Tratando-se da equao de Nerst como a equao de uma reta temos que:

E=y Eo = coeficiente linear ln Q = x coeficiente angular

Assim,

partir

dos

resultados

dos

potenciais

lnQ

encontrados

experimentalmente e descritos na Tabela 1, montou-se o seguinte grfico:

Grfico E vs. ln Q
0.97 0.96 0.95 0.94 0.93 0.92 0.91 0.9 0.89 0.88 0 1 2 ln Q 3

y = -0.0155x + 0.9608 R = 0.9866

Figura 1. Diferena de potencial da pilha mantendo constante a concentrao da soluo de Zn2+ (0,5 mol.L-1) versus os valores de ln Q.

Atravs da plotao do grfico encontrou-se a equao da reta: y = -0,0155 + 0,9608. A partir da equao de Nerst teoricamente temos que o valor da diviso -0,0257/2 = -0,01285. Sendo o valor constante dividido por 2, por este ser o n, o nmero de eltrons envolvidos na estequiometria da reao. O coeficiente angular, encontrado atravs da equao da reta, que representa a diviso igual a -0,0155. Ao compararmos os dois valores obteve um erro de -20,62%. O valor do potencial padro terico (Eo) de 1,10 e o valor do potencial padro representado na equao da reta pelo coeficiente linear foi de 0,9608 e comparando-se este valor com o terico encontrou-se um erro de 12,65%. Realizou-se o mesmo procedimento com os valores dos potenciais e lnQ encontrados experimentalmente e descritos na Tabela 2 e a partir deles, montou-se o seguinte grfico: foi

y = -0.051x + 0.8636 R = 0.9058

Grfico E vs. ln Q
1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0

E -3.5

-3

-2.5

-2 ln Q

-1.5

-1

-0.5

Figura 2. Diferena de potencial da pilha mantendo constante a concentrao da soluo de Zn2+ (0,5 mol.L-1) versus os valores de ln Q.

A partir da plotao do grfico encontrou-se a equao da reta: y = -0,051x + 0,8636. A partir da equao de Nerst teoricamente tem se que o valor da diviso -0,01285. O coeficiente angular, encontrado atravs da equao da reta, que representa a diviso obteve-se um erro de -296,89%. O valor do potencial padro terico (Eo) de 1,10 e o valor do potencial padro representado na equao da reta pelo coeficiente linear foi de 0,86 e comparando-se este valor com o terico encontrou-se um erro de 21,82%. Os erros foram calculados atravs da frmula:

foi igual a -0,051. Comparando-se os dois valores

Atravs da literatura verifica se que o eletrodo de zinco tem o potencial de oxidao maior comparado ao eletrodo de cobre. Sendo assim o zinco ter tendncia de doar seus eltrons, fazendo com que o fluxo de eltrons seja na direo ao eletrodo de cobre. O processo de oxidao do eletrodo de zinco faz com que haja maior concentrao de ions Zn2+ na soluo, desse modo a soluo adquire uma carga parcial

positiva fazendo com que os ons negativos da ponte salina se desloquem para esta regio em ambos os experimentos. Atravs do experimento realizado, dos valores obtidos e dos grficos plotados, pode-se observar para que o primeiro experimento, que os valores experimentais e tericos tiveram uma proximidade, essa proximidade no foi maior pelos seguintes erros: concentraes das solues utilizadas durante o experimento, a concentrao da soluo de sulfato de cobre pode apresentar variaes de acordo com a umidade do ambiente, a temperatura a qual o experimento foi submetido, os metais utilizados no apresentavam aspecto satisfatrio, erros na utilizao do voltmetro, a ponte salina utilizada no apresentou as caractersticas que so consideradas ideais, como por exemplo, a utilizao de vidro poroso em suas extremidades a qual foi substituda por algodo. Mesmo assim foi possvel ver a proximidade dos coeficientes angulares das retas terica e experimental, dessa forma pode ser vista a validade da equao de Nerst. O segundo experimento observa-se que os erros foram maiores j que a soluo que foi mantida constante foi a de sulfato de cobre penta hidratado que tem sensvel umidade do ar, sendo necessrio a sua troca aps cada pilha, por problemas de disponibilidade dessa soluo para o experimento no foi possvel ser feita essa troca, proporcionando um aumento nos erros, os erros do primeiro experimento tambm se aplicam a este, as retas terica e experimental apresentaram coeficiente angulares decrescentes, porm diferiram no valor, ou seja em parte foi possvel ver que ambas as retas tiveram um coeficiente angular decrescente, porm bem diferentes nos seus valores, desse modo no foi possvel visualizar a validade da equao de Nerst neste experimento.

Concluso: Atravs da prtica realizada foi possvel determinar as diferenas de potencial de vrias pilhas variando as concentraes das solues. O experimento tambm proporcionou a visualizao da validade da equao de Nerst no primeiro experimento porm no segundo no foi possvel pelos motivos j discutidos acima. Os objetivos foram em grande parte alcanados, proporcionando maior entendimento sobre tema proposto.

Bibliografia: HARRIS C. D. Anlise Qumica Quantitativa. 7 Ed, Rio de Janeiro, LTC, 2011.

RUSSELL J. B. Qumica Geral. Vol. 02, 2 Ed, So Paulo, Person Makron Books, 2010.