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Universidade Estadual de Londrina Curso de Qumica Licenciatura Disciplina: Fsico-Qumica Experimental 2QUI041 Experimento 7: Equilbrio Qumico em Solues Data

ta do Experimento: 13/08/2012 Alunos: xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxx

Introduo: As reaes qumicas tendem a avanar para um estado de equilbrio dinmico, no qual reagentes e produtos esto presentes e onde eles no mostram mais tendncia a sofrerem modificaes liquidas. Em alguns casos, a concentrao dos produtos no sistema reaciona l em equilbrio to maior do que a concentrao dos reagentes residuais, que, para todos os fins prticos, a reao esta completa. Em outros casos, a mistura em equilbrio tem co ncentraes significativas de reagentes e produtos. Em um equilbrio AB, a variao no numero de mols de A igual a dna = - d E o numero de mols de B de dnb = + d, onde o grau de avano da reao. Assim se, por e emplo, A tiver uma concentrao inicial de 2,0 mols, e a reao avanar at um = 1,5, ser ntrado ainda 0,5 mol de reagente A em soluo. Cada reao possui uma determinada taxa de consumo de reagente at o equilbrio, e o tempo que essa reao leva para alcanar esse objetivo de estabilizao caracterstico e pode ser calculado atravs da constante de equilbrio Keq da reao, que se obtm atravs do calculo da concentrao dos produtos pela concentrao dos reagentes. As reaes de hidrlise podem ser definidas por reaes de quebra de uma molcula po r gua, ou, mais especificamente, reaes em que a gua efetua uma dupla troca com uma d eterminada substncia. Tambm so consideradas reaes de hidrlise as reaes que ocorrem po dio de cidos minerais ou lcalis na gua, catalisando a reao. A hidrlise do acetato de etila extremamente lenta em gua, porm, catalisada com a adio de ons H+. Como a reao reversvel, a velocidade da reao de hidrlise da iferena entre a velocidade de decomposio do ster e a velocidade da formao do acetato: - ([CH_3 COOC_2 H_5])/t= K_1 [CH_3 COOC_2 H_5 ][H_2 O]- K_2 [CH_3 COOH][C_2 H_5 O H] Objetivo: Determinar a constante de equilbrio da hidrlise de um ster em uma soluo cida. Parte experimental: Materiais e reagentes: foram utilizados 12 frascos de vidro com tampa; 2 bureta2 de 25 mL, 12 erlenmeyers de 100 mL; 13 pipetas graduadas de 5 mL; 2 beq ueres de 150 mL; 2 suportes universais; 2 peras; 4 garras para bureta; acetato d e etila; cido actico glacial; etanol; soluo de NaOH 0,5 mol L-1; soluo de HCl 3,0 mol L-1; e fenolftalena. Procedimento: Primeiramente foi preparado a ultima soluo (12) com os devidos volumes tab elados. Com as solues prontas, foi pipetada uma alquota de 2,0 cm da soluo de cada fra sco (vide tabela 1), previamente preparadas e foi transferido cada uma para um e rlenmeyer de 100 cm. Adicionou-se duas a trs gotas de soluo alcolica de fenolftal ena em cada amostra, e titulou essas alquotas com a soluo 0,5 mol L-1 da base, ou de concentrao similar de hidrxido de sdio. O volume gasto de NaOH utilizado em todas a s alquotas foi anotado para tratamento posterior dos dados. Resultados e discusso: Na tabela 2 mostrado os volumes gastos de NaOH 0,5 mol L-1 usado nas tit ulaes das misturas reacionais de cada um dos 12 frascos. tabela 2 - volumes gastos de NaOH 0,5 mol L-1 usado nas titulaes das misturas reac ionais de cada um dos 12 frascos Volume gasto de NaOH 0,5 mol/L na titulao em cm volume 1 volume 2 media dos volumes

6,60 19,50 18,10 15,50 23,90 16,50 27,70 14,50 12,80 18,90 22,00 9,50

6,60 19,50 18,10 15,90 23,80 16,10 27,10 14,90 13,00 18,50 21,65 9,40

6,60 19,50 18,10 15,70 23,85 16,30 27,40 14,70 12,90 18,70 21,83 9,45

A massa de gua na soluo inicial, m(H2O) mH2O, de cada frasco dado por: mH20 = mH20 + ma em que mH20 a massa de gua pura usada no preparo das misturas da tabela 1, e ma a massa de gua contida em 5,0 cm da soluo 3,0 mol L-1 de HCL. Essa massa calculada uti lizando a densidade da soluo de acido clordrico e a massa de HCL contida nos 5,0 cm de soluo. HCL 3,0 mol L-1 = 1,0640 g cm-3 em 5 cm = 5,32 g em 5 cm mHCL = 3 mol x (36,5 g)/(1 mol) = 109,5 g/L HCL Em 5 cm mHCL = 109,5 g/L x 0,005 L = 0,5475 g HCL ma = 5,32 g de soluo (HCL + H2O) 0,5475 g HCL = 4,7725 g de H2O Para o frasco 1: m = x V = 0,9982 g cm-3 x 5 cm = 4,991 g mH2O = mH20 + ma = 4,991 g + 4,7725 g = 9,7635 g de H2O n de mols = m/mM = (9,7635 g)/(18,0 g)x mol = 0,5424 mol Sendo o mesmo calculo utilizado para aferir o numero de mols de gua para os demais frascos: 5 cm 0,5424 mol; 2 cm 0,3765 mol; 1 cm 0,3200 mol; 0 cm 0,2650 mol O calculo do numero de mols dos demais reagentes nas solues iniciais foram calculados a partir da densidade dos reagentes com os respectivos volumes adici onados e suas massas molares. Para o frasco 2: acetato de etila. m = x V = 0,9003 g cm-3 x 5 cm = 4,5015 g n de mols = m/mM = (4,5015 g)/(88 g)x mol = 0,051 mol Sendo o mesmo calculo utilizado para aferir o numero de mols de acetato de etila para os demais frascos: 5 cm 0,051 mol; 4 cm 0,041 mol; 3 cm 0,031 mol; 0 cm 0 mol Para os demais reagentes: Etanol: m = x V = 0,7893 g cm-3 x 2 cm = 1,5786 g n de mols = m/mM = (1,5786 g)/(46 g)x mol = 0,034 mol Sendo o mesmo calculo utilizado para aferir o numero de mols de etanol para os d emais frascos: 2 cm 0,034 mol; 1 cm 0,017 mol; 0 cm 0 mol cido actico: m = x V = 1,0492 g cm-3 x 2 cm = 2,0984 g n de mols = m/mM = (2,0984 g)/(60 g)x mol = 0,035 mol Sendo o mesmo calculo utilizado para aferir o numero de mols de cido actico para o s demais frascos: 2 cm 0,035 mol; 1 cm 0,017 mol; 0 cm 0 mol A quantidade de acido actico, no equilbrio, nas solues dos frascos de nmeros de 2 a 11, calculada a partir do volume da soluo de hidrxido de sdio. Esse volume ig ual ao volume de base, gasto na titulao da alquota, menos o volume de hidrxido gasto na titulao da alquota do branco (frasco 1). M1 x V1 = M2 x V2, onde: M1 = concentrao da soluo de hidrxido de sdio

V1 = volume gasto na titulao menos o volume gasto na titulao do branco (frasco 1) M2 = concentrao a ser encontrada V2 = volume inicial de amostra de cido actico a ser titulada Frasco 2: numero de mols de cido actico: M1 x V1 = M2 x V2 0,5 mol L-1 x (19,50 cm3 -6.60 cm) = M2 x 2,0 cm M2 = (0,5 mol L-1 x (19,50 cm3 -6.60 cm))/(2,0 cm)=3,225mol/L x 1L/(1000 cm) x 10 cm=0,03225 mol Numero de mols de cido actico para os demais frascos (calculados igualmente como o anterior): 3 0,02875 mol; 4 0,02275 mol; 5 0,04312 mol; 6 0,02425 mol; 7 0,05200 mol; 8 0,02025 mol; 9 0,01575 mol; 10 0,03025 mol; 11 0,03805 mol; 12 0,007125 mol. Da relao estequiomtrica, observa-se que para cada mol de acido actico produz ido, um mol de etanol tambm produzido, sendo consumido um mol de acetato de etlil a e um mol de gua. A partir dos dados obtidos, calculou-se o numero de mols no eq uilbrio dos quatro reagentes para a soluo dos frascos de numero 2 a 11, e posterior mente calculou-se a constante de equilbrio para as 10 solues. Frasco 2: CH3COOCH2CH3 (aq) + H2O(l) CH3CH2OH(aq) + CH3COOH( aq) Inicial 0,051 mol 0,265 mol 0 0 -x -x x x 0,051 x 0,265 x 0 + x 0 + x 0,051 0,0322 0,265 0,0322 0,0322 0,0322 Equilbrio 0,0188 mol 0,2328 mol 0,0322 mol 0,0322 mol Usou-se o mesmo calculo para os demais frascos reacionais, sempre consid erando as adies de acido e ou etanol no inicio da reao quando existentes. Calculado o numero de mols de todos os reagentes e produtos na reao, podese calcular as constantes de equilbrio para cada frasco pela formula: Keq = ([c] x [d])/([a]x [b]) onde [a] e [b] so concentraes de reagentes e [c] e [d] so concentraes de produtos. Para o frasco 2: Keq = ([c] x [d])/([a]x [b])= (0,0322 x 0,0322)/(0,0188 x 0,2328)=0,2370 Tabela 3 - Numero de mols dos reagente em 10 cm de soluo Frascos Quantidades Iniciais Quantidades em Equilibrio ilirio K gua acetato de etila etanol cido actico gua etanol cido actico

Constante de Equ acetato de etila 0,018800 0,012300 0,018250 0,014880 0,006750 0,014000

2 0,051000 0,265000 0,000000 0,000000 0,232800 0,032200 0,032200 0,237000 3 0,041000 0,320000 0,000000 0,000000 0,291300 0,028700 0,028700 0,230000 4 0,041000 0,265000 0,017000 0,000000 0,242200 0,039750 0,022750 0,204600 5 0,041000 0,265000 0,000000 0,017000 0,238880 0,026120 0,043120 0,317000 6 0,031000 0,376000 0,000000 0,000000 0,351750 0,024250 0,024250 0,247700 7 0,031000 0,265000 0,000000 0,035000

0,248000 0,017000 0,052000 0,254600 8 0,031000 0,320000 0,017000 0,000000 0,299700 0,037250 0,020250 0,234100 9 0,031000 0,265000 0,034000 0,000000 0,249200 0,049700 0,015750 0,206000 10 0,031000 0,265000 0,017000 0,017000 0,251700 0,030250 0,030250 0,041030 11 0,031000 0,320000 0,000000 0,017000 0,299000 0,021000 0,038050 0,267200 12 0,031000 0,376000 0,000000 0,000000 0,368800 0,007125 0,007125 0,005760

0,010750 0,015250 0,017000 0,010000 0,023870

O valor mdio da Keq foi calculado somando todos os valores de constante e dividindo pelo numero dos mesmos. Keq mdio = (x1 + x2 + ...+ xn)/n = 0,2041 E para o calculo do desvio padro fez-se uso da equao:

Gerando um desvio padro de: s = 0,09474, em porcentagem s = 9,474 % Esse elevado valor de desvio padro para a constante se justifica devido a erros aleatrios e sistemticos ocorridos durante o procedimento, solues contaminadas , mais de uma pessoa cumprindo a metodologia, olhando o menisco, julgando ponto de viragem de indicador, entre outros. Nota-se a igualdade nas concentraes dos reagentes e quantidade adicionadas para a preparao das solues dos frascos 6 e 12, contudo nota-se tambm a diferena de vo lume gasto de NaOH na titulao das mesmas, teoricamente se esperaria o mesmo gasto de titulante, contudo a soluo do frasco 6 foi preparada previamente ao passo que a soluo do frasco 12 foi preparada no momento em que a titulao foi feita. A soluo prepa rada previamente era uma soluo que j se encontrava no equilbrio, ou prxima do mesmo, pois teve mais tempo para prosseguir com a reao de formao de etanol e cido actico, j a soluo preparada no momento da aplicao do mtodo se encontrava em processo de reao rumo o equilbrio. Verificando na literatura [1] pode-se observar o processo de equ ilbrio com relao ao tempo: Tabela 4: concentraes dos reagentes utilizados em relao ao tempo. [dados da literatu ra] Tempo (min) Volume NaOH utilizado (ml) [HCl] (mol/L) [H+]total (mol/L ) [HAc] (mol/L) [AcOEt] (mol/L) 0 0,4 0,400 0,476 10 20,5 0,4 0,410 0,010 0,466 20 20,9 0,4 0,418 0,018 0,458 30 21,2 0,4 0,424 0,024 0,452 60 22,3 0,4 0,446 0,046 0,430 90 22,8 0,4 0,456 0,056 0,460 A reao leva um tempo para chegar ao equilibrio, se a concentrao for aferida enquanto a reao ainda no estiver estabilizada, as concentraes encontradas sero diferen tes das encontradas no equilibrio, ou em qualquer outro tempo antes disto.

Concluso: A analise dos dados da reao de hidrolise acida de um ester (acetato de eti la) foi capaz de mostrar que a reao possui uma constante de equilbrio menor do que 1, o que implica que a reao no favorvel para a formao de produtos, contudo, o experim nto deixou claro a influencia de um equilbrio em uma reao, que durante o processo d e estabilizao da reao as concentraes dos reagentes mudam constantemente; o aumento da concentrao dos produtos ao passo que a concentrao dos reagentes diminuem. Tambm foi p ossvel observar a variao da constante de equilbrio das solues, fato que se observa dev ido, principalmente, as concentraes diferentes dos reagentes e produtos que consti tui a mistura, as concentraes das substancias esto diretamente ligados ao Keq da re ao, e facilmente observado na equao do mesmo, onde para encontrar o valor da constan te preciso fazer uso das concentraes das substancias. Outro ponto importante a se destacar que a reao a de hidrlise acida de um E

ster, nos frascos onde se encontra maior concentrao de acido (actico e clordrico), e que esse acido no seja utilizado para reagir com excesso de etanol, o Keq possui valor mais alto, mostrando que a reao possui uma velocidade maior para chegar a e stabilizao quando em meio acido.

Referencias bibliogrficas: http://pt.scribd.com/doc/57105059/Hidrolise-acida-de-um-ester - acessado em 22 de agosto de 2012. ATKINS. P; de Paula J. Fsico-Qumica, Volume 1 8 edio, Editora LTC, 2008, Pag . 180 181. BALL D. W. Fsico-Qumica, Volume 1 1 edio, Editora Thomson, 2003, Pags. 118 3.