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Qumica Aplicada

3
CURITIBA
2002
QUMICA APLICADA
CAPTULO I
SANDRA MARA ALBERTI
CAPTULO II
SANDRA MARA ALBERTI
EQUIPE PETROBRAS
Petrobras / Abastecimento
UNS: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP
6
Qumica Aplicada
INTRODUO ........................................................................................................................................................... 7
ORIGEM ..................................................................................................................................................................... 8
1 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA GERAL ................................................................................................... 9
1.1 A constituio da matria ............................................................................................................................. 9
1.1.1 tomo e Elemento Qumico ............................................................................................................ 9
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions ........................................................................................... 11
1.1.3 Substncias Qumicas .................................................................................................................... 11
1.2 Misturas ..................................................................................................................................................... 13
1.2.1 Misturas Homogneas .................................................................................................................... 13
1.2.2 Misturas Heterogneas ................................................................................................................... 14
1.3 Transformaes da matria ........................................................................................................................ 14
1.3.1 Transformaes Fsicas .................................................................................................................. 14
1.3.2 Transformaes Qumicas.............................................................................................................. 16
1.4 Desdobramento de misturas ....................................................................................................................... 17
1.5 Ligaes qumicas ...................................................................................................................................... 19
1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres ................................................................................... 19
1.5.2 Ligao Inica................................................................................................................................ 19
1.5.3 Ligao Covalente ......................................................................................................................... 21
1.5.4 Ligao Metlica ............................................................................................................................ 22
1.6 Funes Inorgnicas ................................................................................................................................... 24
1.6.1 Conceito de cidos ........................................................................................................................ 25
1.6.2 Conceito de Bases .......................................................................................................................... 28
1.6.3 Conceito de Sais............................................................................................................................. 29
1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos .................................................................................................... 30
1.6.4.1 xidos ................................................................................................................................ 30
1.6.4.2 Perxidos ........................................................................................................................... 31
1.7 Reaes Qumicas ...................................................................................................................................... 31
1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas ............................................................................................. 32
1.7.2 Fatores que influem nas Reaes Qumicas ................................................................................... 33
1.8 Clculos Estequiomtricos ......................................................................................................................... 34
1.9 Estudo de solues ..................................................................................................................................... 36
1.9.1 Concentrao de solues .............................................................................................................. 37
1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH ........................................................................................................... 38
1.10.1 Equilbrio Qumico ........................................................................................................................ 38
1.10.2 Equilbrio Inico ............................................................................................................................ 38
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua .......................................................................................... 38
1.10.4 Noes de pH................................................................................................................................. 39
1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao ............................................................................................. 40
1.11 Propriedades de alguns elementos metlicos ............................................................................................. 41
1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais .................................................................................................... 41
1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais .............................................................................................. 41
1.11.3 Metais Ferrosos .............................................................................................................................. 42
1.11.4 Metais no Ferrosos ....................................................................................................................... 43
1.12 Algumas substncias industrialmente importantes .................................................................................... 45
2 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA ORGNICA.......................................................................................... 51
2.1 Introduo qumica orgnica ................................................................................................................... 51
2.1.1 Cadeias Carbnicas ........................................................................................................................ 51
2.2 Derivados Halogenados ............................................................................................................................. 61
2.3 Constituintes do petrleo ........................................................................................................................... 75
2.4 Compostos de cadeia aberta ou alifticos .................................................................................................. 77
2.4.1 Srie das Parafinas - C
n
H
2n + 2
..................................................................................................................... 77
2.4.2 Srie das Isoparafinas - C
n
H
2n + 2
..................................................................................................... 78
2.4.3 Srie Olefnica - CnH
2
n ................................................................................................................. 78
2.4.4 Propriedades dos Hidrocarbonetos Saturados ................................................................................ 79
2.4.5 Reaes dos Hidrocarbonetos Saturados ....................................................................................... 79
2.5 Hidrocarbonetos insaturados ...................................................................................................................... 80
2.5.1 Os Alcenos ..................................................................................................................................... 80
2.5.2 Os Alcinos...................................................................................................................................... 80
2.5.3 Propriedades dos Hidrocarbonetos Insaturados ............................................................................. 80
2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados..................................................................................... 81
2.6 Compostos de cadeia fechada .................................................................................................................... 81
2.6.1 Srie Naftnica, C
n
H
2n
.................................................................................................................... 81
2.6.2 Srie Aromtica ou Benznica ....................................................................................................... 81
EXERCCIOS ............................................................................................................................................................ 97
ANEXO ................................................................................................................................................................... 101
REFERNCIAS ...................................................................................................................................................... 102
Sumrio
Qumica Aplicada
7
Introduo
A indstria do petrleo, nos seus setores
de prospeco, de explorao, de projeto, de
operao, de desenvolvimento, de vendas e
executivo, tornou-se de tal forma multidisci-
plinar que exige no s a presena de qumi-
cos e engenheiros qumicos, mas muitos ou-
tros profissionais de diferentes ramos da cin-
cia e da engenharia. Este fato , especialmen-
te, relevante nos tempos atuais, uma vez que
as destilaes simples dos primeiros anos da
indstria do petrleo foram substitudas, em
geral, por procedimentos mais complicados de
refinao, envolvendo numerosas operaes
fsicas e converses qumicas, ou processos
qumicos unitrios de grande complexidade.
Alm disto, a indstria do petrleo vem am-
pliando suas necessidades, pois est atingindo
muitos outros setores qumicos, fornecendo-
lhes matrias-primas e usando novas substn-
cias. Todos os profissionais da indstria do
petrleo devem estar informados sobre os ou-
tros setores para poderem contribuir, de forma
mais eficiente, com o desenvolvimento desse
inesgotvel ramo da indstria.
Dentre os fenmenos qumicos, a origem,
a explorao, o processo de refino, incluindo
a separao, converso e tratamento do petr-
leo, bem como toda a indstria petroqumica,
pode-se dizer, compreendem um dos exemplos
mais completos e abrangentes da utilizao da
cincia qumica.
A qumica comea a ser necessria j no
processo de explorao, pois, em algumas
situaes utilizada a injeo de gs, de gua,
ou s vezes de ambos, simultaneamente, com
o objetivo de estimular a extrao do petr-
leo. Ainda, dependendo do tipo de petrleo,
da profundidade e do tipo da rocha-reservat-
rio, necessria a injeo de gs carbnico
(CO
2
), vapor de gua, soda custica (NaOH),
polmeros e vrios outros produtos, com o
objetivo de aumentar a recuperao ou extra-
o do petrleo.
Aps a explorao, o petrleo segue para
os separadores, onde retirado o gs natural.
O leo tratado, separado da gua, sais
minerais e suspenso de partculas slidas
(dessalgao ou dessalinizao) que geralmen-
te contm e armazenado para posterior trans-
porte s refinarias ou terminais.
Nas refinarias, os processos e fenmenos
qumicos so os mais diversos e envolvem a
qumica no s em seus aspectos gerais, mas,
de forma muito ampla, a qumica orgnica.
Com uma viso da complexidade do as-
sunto e buscando a abrangncia necessria
formao de operadores, nossa contribuio
vem trazer, sem a pretenso de ser completa
ou esgotar o assunto, informaes sobre os
principais fenmenos qumicos que ocorrem
dentro de uma refinaria de petrleo, os princi-
pais elementos e compostos qumicos que so
utilizados e processados bem como as reaes
qumicas fundamentais. Todos estes assuntos
sero abordados atravs de uma ntima rela-
o com os aspectos bsicos da qumica fun-
damental. Sero abordados ainda, atravs de
exerccios aplicativos, os tratamentos qumi-
cos das guas de caldeiras e trocadores de ca-
lor, dos processos de refino, utilidades, trans-
ferncia e estocagem dos produtos gerados em
refinarias de petrleo. Sero tambm objeto
de discusso terica, os fenmenos de corro-
so e incrustao de sistemas de resfriamento,
caldeiras, etc, situaes do cotidiano que ocor-
rem em refinarias como conseqncia da ope-
rao de sistemas.
Para que nossa contribuio seja de uma
forma mais didtica, este curso ser dividido
em dois captulos:
Captulo 1. Tpicos Especiais de Qumica
Geral,
Captulo 2. Tpicos Especiais de Qumica
Orgnica,
todos ilustrados com exerccios envolvendo
situaes do cotidiano de uma refinaria.
8
Qumica Aplicada
Origem
Existem muitas teorias sobre a origem do
petrleo. Algumas defendem a origem vege-
tal ou animal e outras o parentesco com o car-
vo de pedra. Algumas delas realam que qual-
quer material orgnico, de qualquer origem,
pode ser transformado em produtos do petr-
leo. H, entretanto, concordncia em que o
Petrleo
No depsito original, a concentrao de
matria orgnica pode no ter sido elevada,
mas o petrleo migrou e acumulou-se nos lo-
cais mais favorveis sua reteno, por exem-
plo, em arenito poroso, em domos protegidos
por estratos impermeveis ao leo, ou em fa-
lhas oclusas nos sedimentos. Brooks
(1)
comen-
(1)
Science of Petroleum, v. 1, p. 52; ECT. v. 10, p. 97-109, 1953 com 52
referncias e discusso detalhada.
petrleo tenha sido formado a partir de mat-
ria orgnica em depsitos martimos nas vizi-
nhanas da terra firme, em um ambiente defi-
ciente em oxignio e, associado a sedimentos,
que posteriormente se solidificariam em ro-
chas; calcrios, dolomitas, folhelhos e arenitos.
A Figura 1 apresenta os diversos estratos
em torno da rocha ou areia portadora de leo.
ta que as protenas e os carboidratos solveis
so, indubitavelmente, destrudos com rapidez,
nos processos iniciais de decaimento, pela ao
bacteriana... Os leos graxos so relativamente
resistentes ao das bactrias... Os leos graxos
(ou cidos graxos) so, provavelmente, a princi-
pal fonte de onde se formou o petrleo.

'

Caminho do leo numa rocha porosa ou areia

'

Figura 1 Jazimento de leo em um reservatrio natural (Americam Petroleum Institute).


gua salgada
R
o
c
h
a
e
n
c
a
ix
a
n
te
Folhelho impermevel
Gs
gua salgada
Qumica Aplicada
9
1
Tpicos Especiais de
Qumica Geral
Captulo 1
Este captulo tem como principal objeti-
vo introduzir o aluno aos conceitos bsicos de
qumica geral para melhor compreenso dos
processos, subsidiando a tomada de decises
em situaes de operao e/ou manuteno de
sistemas e/ou equipamentos em uma refinaria.
1.1 A constituio da matria
No final do sculo XVIII e comeo do s-
culo XIX, trs cientistas, Lavoisier, Proust e
Dalton, atravs de diversas experincias, des-
creveram trs das mais importantes leis que
buscam explicar a constituio da matria.
Estas leis dizem que todas as combinaes
qumicas, sejam elas entre slidos, lquidos ou
gases, obedecem a leis relativas a suas massas
ou seus volumes. As leis ponderais tratam das
relaes entre as massas de reagentes e as
massas dos produtos de uma reao qumica.
A Tabela 1 apresenta as leis ponderais atra-
vs da reao de combusto do carvo. A quei-
ma do carvo (C), quimicamente denominada
de reao de combusto, com o oxignio do ar
(O
2
), ir produzir o gs carbnico (CO
2
). O gs
carbnico um dos maiores contribuintes para
o efeito estufa e, pode tambm ser encontrado
nos refrigerantes e em extintores de incndio.
Autora: Sandra Mara Alberti
Tabela 1. Leis Ponderais
(2)
Primeira Experincia
Carbono + oxignio gs carbnico
C + O
2
CO
2
3 g + 8 g 11 g
Concluso
Lei de Dalton
Lei das Propores Mltiplas
Quando dois elementos qumicos formam vrios compostos, se a massa de
um participante permanecer constante, a massa do outro s poder variar
segundo valores mltiplos.
Terceira Experincia
Carbono + oxignio gs carbnico
C + O
2
CO
2
3 g + 8 g 11 g
Carbono + oxignio gs carbnico
2 C + O
2
CO
6 g + 8 g 14 g
Concluso
Lei de Proust
Lei das Propores Constantes
A proporo das massas que reagem permanece sempre constante.
Segunda Experincia
Carbono + oxignio gs carbnico
C + O
2
CO
2
3 g + 8 g 11 g
6 g + 16 g 22 g
9 g + 24 g 33 g
Concluso
Lei de Lavoisier
Lei da Conservao das Massas
A soma das massas antes da reao igual soma das massas aps a
reao.
10
Qumica Aplicada
A Tabela 2 apresenta uma explicao para
as Leis Ponderais discutidas anteriormente.
Tabela 2.

Explicao das Leis Ponderais
(2)
(2)
Qumica Geral, Ricardo Feltre, v. 1, 4. ed., Editora Moderna, 1995.
Lei Explicao
Lei de
Lavoisier
Na primeira experincia:
As partculas (tomos) iniciais e finais so as mes-
mas. Portanto, a massa permanece inalterada.
Lei de
Proust
Na segunda experincia:
Duplicando a quantidade de tomos, todas as mas-
sas dobraro.
Lei de
Dalton
Na terceira experincia:
A segunda reao dessa experincia usa o dobro
do nmero de tomos de carbono, em relao ao
mesmo nmero de tomos de oxignio. Conseqen-
temente, a massa de carbono necessria segunda
reao ser o dobro da quantidade usada na pri-
meira.
Para explicar as leis ponderais, os cientis-
tas estabeleceram a hiptese de que toda ma-
tria seria formada por minsculas partculas,
indivisveis, chamadas de tomos Teoria
Atmica de Dalton.
1.1.1 tomo e Elemento Qumico
Nmero Atmico
Atualmente, so conhecidos, aproximada-
mente, 110 tipos de tomos diferentes que,
combinados entre si, das mais diversas ma-
neiras, vo dar origem a todo o tipo de mat-
ria existente.
tomos de mesmo tipo so aqueles que
possuem o mesmo nmero de prtons (o n-
mero de nutrons e o nmero de eltrons no
precisam ser os mesmos).
Como o nmero de prtons define a esp-
cie de tomo, ele passou a ser chamado de
nmero atmico, simbolizado pela letra Z.
Nmero de prtons (p) = nmero atmico (Z) ou Z = p
De onde vem a definio:
Elemento qumico um conjunto de tomos
com o mesmo nmero atmico.
Exemplos:
Hidrognio tomos que possuem 1 prton
Carbono tomos que possuem 6 prtons
Oxignio tomos que possuem 8 prtons
Enxofre tomos que possuem 16 prtons
Nmero de Massa
Como praticamente toda a massa do to-
mo est contida em seu ncleo, denominamos
o nmero de prtons (p) mais o nmero de
nutrons (n) de um tomo, como sendo, o seu
nmero de massa, simbolizado pela letra A.
Ento:
A = p + n , ou ainda, se p = Z, ento: A = Z + n
Exemplo:
Considerando-se que um tomo possua 11
prtons, 12 nutrons e 11 eltrons, seu nme-
ro atmico Z ser 11 (Z = p) e seu nmero de
massa A ser 23 (A = Z + n).
Observao importante: o nmero de
massa distinto do conceito de massa do to-
mo e de massa atmica.
Massa do tomo = expressa em unidades
de massa atmica = u
Massa Atmica = , por definio, o n-
mero que indica quantas vezes a massa do to-
mo mais pesada que a unidade de massa at-
mica (u).
Na Tabela Peridica (em anexo), so
apresentados todos os elementos qumicos,
com seus respectivos nmeros atmicos,
massas atmicas, enquanto que na Figura 2
demonstrada a distribuio de Linus
Pauling. Na natureza, podem ser encontra-
dos cerca de noventa elementos qumicos
diferentes; os demais so produzidos artifi-
cialmente pelo homem.
Qumica Aplicada
11
Figura 2 Diagrama de Linus Pauling.
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions
Um tomo, em seu estado natural, ele-
tricamente neutro, isto , o nmero de eltrons
de sua eletrosfera igual ao nmero de prtons
do ncleo, e, em conseqncia, suas cargas
anulam-se.
Um tomo, pode, contudo, ganhar ou per-
der eltrons da eletrosfera, sem sofrer altera-
es em seu ncleo, resultando ento em par-
tculas denominadas ons.
Quando um tomo ganha eltrons, ele se
transforma em um on negativo, tambm cha-
mado de nion.
A Figura 3 exemplifica o conceito de
nion, utilizando, para isto, o tomo do ele-
mento cloro.
Figura 3 nion Cloreto Cl

.
O tomo normal de cloro (Cl) tem 17
prtons, 18 nutrons e 17 eltrons. Ele pode
ganhar um eltron e transformar-se em nion
cloreto (Cl

), que ter 17 prtons, 18 nutrons


e 18 eltrons.
Quando um tomo perde eltrons, ele se
torna um on positivo, tambm chamado de
CTION.
O tomo normal de sdio (Na) tem 11
prtons, 12 nutrons e 11 eltrons. Ele pode
perder um eltron e transformar-se em ction
sdio (Na
+
), que ter 11 prtons, 12 nutrons
e 10 eltrons.
Observe que quando um tomo ganha el-
trons, seu tamanho aumenta; quando perde el-
trons, seu tamanho diminui; mas, em ambos
os casos, sua massa praticamente no se alte-
ra, pois a massa do eltron desprezvel
(9,109390 x 10
24
g).
1.1.3 Substncias Qumicas
Havendo apenas cerca de 90 elementos
qumicos diferentes na natureza, por que en-
contramos uma variedade to grande de mate-
riais diferentes?
Porque esses tipos de tomos diferentes
podem reunir-se das mais variadas maneiras
possveis, atravs das ligaes qumicas, for-
mando uma infinidade de agrupamentos dife-
rentes, que podem ser as chamadas molculas
ou aglomerados inicos.
Cada molcula ou aglomerado inico pas-
sa a representar uma substncia pura ou es-
pcie qumica bem definida. Cada substncia
por sua vez representada por uma abrevia-
o denominada frmula.
Em cada molcula, encontramos um cer-
to nmero de tomos ligados entre si. Nos aglo-
merados inicos, existem os chamados ons,
que so tomos ou grupos de tomos carrega-
dos eletricamente.
A Figura 5 exemplifica o que chamado
de molcula e o que denominado aglome-
rado inico.
Nveis
Subnveis
Nmero mximo de
eltrons por nveis
(K) 1
(L) 2
(M) 3
(N) 4
(O) 5
(P) 6
(Q) 7
Nmero mximo de
eltrons por subnveis
2
8
18
32
32
18
2
1s
2 6 10 14
2s 2p
3s 3p
4s 4p 4d 4f
7s
3d
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
A Figura 4, exemplifica o conceito de
ction, utilizando, para tanto, o tomo do ele-
mento sdio (Na).
Figura 4 Ction de Sdio Na
+
.
12
Qumica Aplicada
Figura 5 Molcula ou Aglomerado Inico.
(2)
Substncia
Molcula ou
aglomerado inico
Frmula
Hidrognio
Gs incolor, combust-
vel, menos denso que o
ar (e, por isso, usado em
bales meteorolgicos)
CH
3
CH
2
OH
H
2
Molcula de hidrognio.
Oxignio
Gs incolor, existente
no ar e indispensvel
respirao dos animais
e vegetais.
O
2
Molcula de oxignio.
Enxofre
P amarelo, muito usa-
do para fabricar outras
substncias teis (coran-
tes, vulcanizadores da
borracha, etc.)
S
8
Molcula de enxofre.
gua
Indispensvel vida dos
vegetais e animais.
H
2
O
Molcula de gua.
Gs carbnico
Gs incolor, usado em
extintores de incndio,
em bebidas refrigeran-
tes, etc.
CO
2
Molcula de gs corbnico.
lcool comum
Lquido incolor, usado
em bebidas alcolicas,
como combustvel, etc.
Molcula de lcool.
NaCl
Sal comum
Slido branco, tambm
chamado sal de cozi-
nha, muito importante
na alimentao.
Aglomerado inico de Na
+
e Cl

que forma o sal de co-


zinha.
Uma comparao bastante interessante
sobre o significado de molculas e aglomera-
dos inicos a construo de uma casa, pois
tem-se tijolos, areia, cimento, cal, pedras, fer-
ro, etc, com que se podem construir casas e
prdios totalmente diferentes.
A representao de uma molcula dada
atravs de sua frmula. A somatria das mas-
sas atmicas dos elementos que fazem parte
dessa frmula chama-se massa molar.
Massa molar = o nmero que identifi-
ca quantas vezes a molcula de uma substn-
cia mais pesada do que 1/12 do tomo de
carbono C
12
.
Molcula grama ou mol = a massa mo-
lar expressa em gramas.
A Tabela 3, abaixo, exemplifica o concei-
to de substncia, frmula, massa molar e Mol.
Tabela 3. Exemplos de Substncias Qumicas e
Frmulas
Substncia Frmula Massa molar Mol
Cloreto de sdio NaCl 23 + 35,5 = 58,5 58,5 g
Amnia NH
3
14 + 3 (1) = 17 17 g
cido sulfrico H
2
SO
4
2 (1) + 32 + 4 (16) = 98 98 g
Gs carbnico CO
2
12 + 2 (16) = 44 44 g
Etanol C
2
H
6
O 2 (12) + 6 (1) + 16 = 46 46 g
Propano C
3
H
8
3(12) + 8 (1) = 44 44 g
possvel a elaborao de alguns questio-
namentos envolvendo Mol e Nmero de Mols.
Exemplos:
01. Converter a massa em gramas de cido
sulfrico H
2
SO
4
para nmero de mols.
Quantos mols h em 49 g de H
2
SO
4
?
Resposta:
A massa molar do H
2
SO
4
= 98 g
Assim: 98 g = 1 Mol
Portanto: 49 g = x Mol x Mol = 0,5 mol
Clculo de massa a partir do nmero de
mols tambm possvel, basta considerar o
oposto do exemplo acima.
02. Qual a massa, em gramas, de 0,2 mols do
gs amnia NH
3
?
Resposta:
A massa molar do gs NH
3
= 17 g, corres-
ponde a 1 Mol
Assim:
17 g = 1 Mol
x g = 0,2 Mols
Portanto
x g = 3,4 g de gs amnia
1.1.3.1 Substncias Qumicas Simples
Substncias simples so aquelas for-
madas por tomos de um mesmo elemento qu-
mico.
Exemplos: oxignio (O
2
), hidrognio (H
2
),
oznio (O
3
)
Comentrios:
1. H exemplos de alguns tomos que,
simultaneamente, representam o tomo
e a substncia simples. Um tomo de
hlio (He) representa um tomo de
hlio e tambm a molcula de uma
substncia simples.
Qumica Aplicada
13
2. H tomos que podem agrupar-se de
maneiras diferentes, formando substn-
cias diferentes. Por exemplo, o oxig-
nio pode formar, com dois tomos, uma
molcula da substncia simples oxig-
nio e, com trs tomos, uma molcula
simples de oznio.
Este fenmeno chamado de Alotro-
pia isto , o oxignio e o oznio so
formas alotrpicas do elemento qumi-
co oxignio. Outros exemplos de
alotropia so o carbono, pois forma o
carbono graftico e o diamante; o fsfo-
ro branco (P
4
) e o fsforo vermelho (P).
3. O nmero de tomos do mesmo ele-
mento chamado de Atomicidade
molculas monoatmicas: tm um
tomo, exemplo: Hlio (He);
molculas diatmicas: tm dois to-
mos, exemplo: oxignio (O
2
);
molculas triatmicas: tm trs to-
mos, exemplo: oznio (O
3
);
molculas poliatmicas: tm mais
que trs tomos, exemplo: fsforo
branco (P
4
).
1.1.3.2 Substncias Qumicas Compostas
Substncias compostas ou compostos
qumicos so aquelas formadas por tomos
de elementos qumicos diferentes.
o que ocorre, por exemplo, com a gua
(H
2
O), amnia (NH
4
), lcool comum (CH
3

CH
2
OH), sal comum ou cloreto de sdio
(NaCl).
Comentrios:
Substncia Pura: qualquer substncia,
simples ou composta, formada por tomos,
molculas ou aglomerados inicos, todos
iguais entre si.
a) Uma substncia pura tem propriedades
caractersticas bem definidas. Por exem-
plo: a gua, nas condies ambientais,
lquida, incolor, inodora, no inflam-
vel, etc.
b) Tem composio qumica constante:
Quando simples formada por um
nico elemento qumico;
Quando composta formada pelos
mesmos elementos qumicos, ligados
na mesma proporo em massa (Lei de
Proust).
1.2 Misturas
Aps a compreenso do que seja a subs-
tncia simples e a composta, agora possvel
entender o conceito de mistura. Foi visto tam-
bm que a cada substncia corresponde um tipo
de molcula ou de aglomerado inico bem
definido e, que existe uma infinidade de subs-
tncias puras diferentes.
Exemplos dessas substncias misturadas
podem ser observados na Figura 6.
Figura 6 Exemplos de Misturas.
O ar que respiramos uma
mistura onde predominam
molculas de nitrognio (N
2
)
e de oxignio (O
2
).
No lcool comum, alm das
molculas do prprio lcool
(CH
3
CH
2
OH), que so em
nmero predominante, en-
contramos algumas molcu-
las de gua (H
2
O)
Se voc observar, cuidadosamente, um paraleleppedo de
granito, ver um grande nmero de pontinhos brilhantes e
um grande nmero de pontinhos escuros, dispersos pela
massa cor de cinza que constitui a pedra.
1.2.1 Misturas Homogneas
No se pode distinguir, mesmo com aux-
lio de microscpios sofisticados, os compo-
nentes de uma mistura. Uma mistura homo-
gnea tambm chamada de sistema homo-
gneo ou soluo.
Em uma soluo, h o conceito de soluto
e solvente.
Soluto: a substncia que, em geral, en-
contra-se em menor quantidade em uma mis-
tura estando dissolvida pelo solvente.
Solvente: substncia que dissolve o soluto.
Para exemplificar o conceito de solvente
e soluto, pode-se citar o acar dissolvido na
gua, ou ainda, o oxignio dissolvido na mis-
tura de nitrognio, constituindo o ar que respi-
ramos.
14
Qumica Aplicada
1.2.2 Misturas Heterogneas
Em uma mistura heterognea, possvel
distinguir as substncias que a compem, sen-
do cada poro homognea denominada fase.
Assim, as misturas podem ser classifica-
das nos seguintes sistemas:
1. sistemas monofsicos tm uma ni-
ca fase e, portanto, so sistemas ou mis-
turas homogneas;
2. sistemas bifsicos tm duas fases, so
sistemas heterogneos;
3. sistemas trifsicos tm trs fases dis-
tintas, so sistemas heterogneos;
4. sistemas polifsicos tm mais de trs
fases distintas.
Comentrios:
1. Misturas homogneas apresentam pro-
priedades iguais em todos os seus pon-
tos; nas misturas heterogneas, as pro-
priedades variam quando se atravessa a
superfcie de separao entre uma fase e
outra. Exemplo: mistura de gua e leo.
2. muito importante no confundir as
fases com as substncias (ou compo-
nentes) existentes em um sistema. Por
exemplo:
Trs fases:
Uma fase slida gelo;
Outra fase slida sal no dissolvido;
Uma lquida que uma soluo (mis-
tura homognea) de sal em gua.
Duas substncias
gua seja na soluo, seja na forma
de gelo, gua;
Sal seja na soluo, seja depositado
no fundo do recipiente.
3. Ao contrrio das substncias puras,
pode-se dizer que as misturas:
No tm composio constante: pode-
se juntar um soluto em maior ou me-
nor quantidade;
No tm propriedades caractersticas e bem
definidas: a gua pura congela sempre a
0C; uma mistura de gua e sal congelar
sempre abaixo de 0C, temperatura esta que
depender da quantidade de sal na mistura.
4. A Figura 8 apresenta um fluxograma
dos conceitos estudados at o momento.
Figura 8 Fluxograma da constituio da matria.
1.3 Transformaes da matria
1.3.1 Transformaes Fsicas
Denomina-se transformao fsica ou fe-
nmeno fsico toda mudana que ocorre em
um sistema em observao, quando esta no
transforma a matria em sua identidade.
Uma mesma substncia, por exemplo, a
gua, pode apresentar-se em diferentes esta-
dos fsicos, isto : na forma slida, lquida e
gasosa. Esses estados so denominados esta-
dos fsicos da matria.
Embora existam muitos fenmenos fsi-
cos, como o aquecimento de um corpo, a pas-
sagem de corrente eltrica por um fio e ou-
tros, os que mais interessam Qumica so as
mudanas de estado fsico conforme ilustra a
Figura 9.
Figura 9 Fluxograma de Mudana de Estados.
importante observar que as mudanas
de estado fsico de uma substncia pura iro
ocorrer em condies constantes e bem defi-
nidas. So as chamadas constantes fsicas.
Na Figura 10, possvel observar que,
durante a fuso da gua, por exemplo, a tem-
peratura permanece constante e igual a 0

C.
Este fato define o primeiro patamar do grfi-
co na Figura 11, o qual apresenta a tempera-
tura de fuso (P.F.) do gelo. Fato idntico
ocorre durante a ebulio (100

C), resultando
no segundo patamar e que define a temperatu-
ra ou temperatura de ebulio (P.E.) da gua.
leo (com certas propriedades)
gua (com propriedades diferentes)
Superfcie de separao
Gelo
Sal no-dissolvido
gua salgada
Figura 7 Mistura Heterognea.
Qumica Aplicada
15
possvel tambm observar na Figura 11
o grfico de resfriamento de uma substncia,
que nada mais do que o processo inverso.
No processo de aquecimento, as transforma-
es so ditas endotrmicas, isto , absorvem
calor para mudarem de estado fsico. No pro-
cesso de resfriamento, as transformaes so
ditas exotrmicas, isto , perdem calor nas mu-
danas de estado.
Figura 11 Grfico de aquecimento e grfico de resfriamento.
(2)
Figura 10 temp x quant. Calor absorvida.
(3)
Comentrios
1. Cada elemento puro ou substncia
pura tem sua temperatura de ebulio
e de fuso, que variam muito de uma
para a outra, conforme demonstra a
Figura 12.
Figura 12 Temperatura de ebulio de diversas substncias.
(2)
Alm das temperaturas de fuso (ou soli-
dificao) e de ebulio (ou de condensao),
outras constantes fsicas tm grande importn-
cia para uma substncia pura. So elas:
a) densidade ou massa especfica cal-
culada como o quociente da massa pelo
volume da substncia.
d = m / V
m = massa da substncia em gramas
V = volume da substncia em cm
3
d = densidade em g/cm
3
ou g/mL
A densidade dos lquidos medida, dire-
tamente, atravs de densmetros, como os exis-
tentes em postos de gasolina.
De acordo com as densidades, os produ-
tos do petrleo podem ser classificados em
leves (baixa densidade ou menos densos) e
pesados (alta densidade ou mais densos).
b) calor especfico quantidade de calor
necessria para aumentar em 1C a tem-
peratura de 1 g da substncia.
Por exemplo: 1 g de gua necessita de 1
caloria para ter sua temperatura aumen-
tada em 1C. Assim, pode-se dizer que o
calor especfico da gua 1cal / g . C.
c) solubilidade definida como a maior
quantidade (em gramas) de uma subs-
tncia que pode ser dissolvida em uma
dada quantidade de um lquido (em ge-
ral em litros), a uma dada temperatura.
Por exemplo: possvel dissolver, no mxi-
mo, 365 g de sal comum em 1 L de gua a 20C.
Sendo especficas para cada substncia
pura, as constantes fsicas permitem identificar
e caracterizar as substncias. Por exemplo:
gua
Lquido, incolor, inodoro e inspido
Temperatura de fuso: 0C
Temperatura de ebulio:100C a 1 atm
(atmosfera)
densidade: 1 g/cm
3
a 4C e 1 atm
calor especfico: 1 cal/g.C
16
Qumica Aplicada
As propriedades das substncias puras so
catalogadas em livros especiais. As constan-
tes fsicas so a identidade de uma substncia,
sendo utilizadas como critrio de pureza.
1.3.2 Transformaes Qumicas
Denomina-se transformao qumica ou
fenmeno qumico toda mudana que ocorre
em um sistema e que provoca transformao
da matria. Isto , a matria perde sua identi-
dade original transformando-se em outra.
Exemplos de transformaes qumicas so
as reaes de combusto, oxidao, neutrali-
zao e outras que sero estudadas mais tarde,
no captulo de reaes qumicas.
Toda transformao qumica uma rea-
o qumica.
1.3.2.1 Transformaes Qumicas no Petrleo
Exemplos muito importantes de trans-
formaes qumicas so aquelas observadas
nos Processos de Converso do Petrleo.
Ali ocorrem diversas reaes qumicas, es-
pecficas de cada processo e que so, em
geral, conjugadas com temperatura e pres-
so. muito comum, ainda, a presena de
um agente que pode acelerar ou diminuir a
velocidade de uma reao qumica sem, en-
tretanto, participar quimicamente dela o
catalisador. Estes processos sero detalha-
dos no Captulo 2, Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica.
Dentro dos Processos de Converso do
Petrleo, podem ser citados:
a) Craqueamento
Decomposio de substncias com gran-
des molculas em outras de molculas meno-
res, pela ao de temperatura ou de um catali-
sador. Como catalisador, em geral, so utili-
zadas substncias denominadas de zelitos.
Os zelitos so aluminossilicatos, como
por exemplo, o KMg(Si
3
AlO
10
)(OH)
2
.
Um exemplo de transformao qumica
pelo craqueamento a quebra do gasleo pe-
sado, gerando gasolina e leo de reciclo, con-
forme reao qumica a seguir:
C
7
H
15
. C
15
H
30
.C
7
H
15
C
7
H
16
+ C
6
H
12
:CH
2
+ C
14
H
28
:CH
2
gasleo pesado gasolina gasolina leo de reciclo
(antidetonante)
As vrias fases do craqueamento foram
resumidas no livro Indstria de Processos
Qumicos e so aqui reproduzidas conforme
as reaes seguintes.
leo de carga
C
7
H
15
.C
15
H
30
.C
7
H
15
leo craqueado
C
7
H
16
+ C
6
H
12
:CH
2
+ C
14
H
28
:CH
2
Craqueamento Reiterado
C
2
H
6
+ (C
4
H
8
:CH
2
+ C
8
H
18
+ C
6
H
12
:CH
2
) + CH
2
:CH:CH:CH:CH
3
+ C
2
H
4
Gs gasolina materiais formadores gs
de goma
Polimerizao
C
2
H
6
+ (C
4
H
8
:CH
2
+ C
8
H
18
) + C
12
H
22 +
C
2
H
4
Gs gasolina alcatro gs
importante mencionar que h variaes
dos processos de converso via craqueamen-
to. Existem os processos de converso via cra-
queamento trmico, cataltico, retardado, hi-
drocraqueamento cataltico e o hidrocraque-
amento cataltico brando. Todos, entretanto,
tm a funo de quebra de cadeia carbnica
para a obteno de molculas menores que
as originais e sero discutidos em detalhes
no Captulo 2 Tpicos Especiais de Qumi-
ca Orgnica.
b) Viscorreduo
um processo que segue a linha do cra-
queamento trmico e tem como objetivo a re-
duo do tamanho das molculas das substn-
cias, transformando-as em substncias mais
leves e mais fluidas. Processo atualmente em
desuso.
c) Alcoilao cataltica
A alcoilao cataltica ou apenas alcoila-
o, consiste na juno de duas molculas le-
ves (menores) para a formao de uma tercei-
ra de maior massa molar. Esta reao
catalisada por um agente de forte carter cido
(cido fluordrico HF, ou cido sulfrico
H
2
SO
4
). Exemplo de uma reao de alcoilao:
Qumica Aplicada
17
d) Reformao cataltica
A reformao cataltica ou reforma, como
mais conhecida, tem por objetivo principal
transformar uma nafta de destilao direta, rica
em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica
em hidrocarbonetos aromticos. Converte,
portanto, a nafta em compostos com maior
nmero de octanas. semelhante ao craquea-
mento, mas so usadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, elementos
como o rnio, platina ou cromo. um proces-
so de aromatizao. Um exemplo desse pro-
cesso de converso apresentado pela reao
qumica abaixo.
1.4 Desdobramento de misturas
O petrleo, para que possa ser efetivamen-
te aproveitado, deve ser desdobrado em ou-
tras substncias. Para esse processo, so utili-
zadas as faixas de ebulio de cada uma de-
las, denominadas fraes.
Os processos de desdobramento de mis-
turas, convencionalmente utilizados na qumi-
ca, deram origem queles utilizados para o pe-
trleo.
Os processos mais comumente utilizados
so a filtrao, a decantao, a destilao e a
cristalizao.
a) Filtrao
um processo mecnico, que serve para
desdobrar misturas heterogneas de um sli-
do disperso em um lquido ou gs. No desdo-
bramento do petrleo, este processo no tem
grande utilizao, entretanto, em processos de
regenerao ou recuperao de leos minerais
e produtos do refino do petrleo, muito co-
mum o uso dos chamados filtros-prensa. Este
procedimento pode retirar, conforme o tipo de
filtro utilizado, partculas slidas em suspen-
so e, se houver aquecimento, pode ainda di-
minuir o contedo de gua presente como
contaminante.
A Figura 13 apresenta um modelo, embo-
ra antigo, de filtro-prensa.
Figura 13 Filtro Prensa.
(2)
b) Decantao
tambm um processo mecnico, que
serve para desdobrar misturas heterogneas de
um slido disperso em um lquido ou de dois
lquidos imiscveis entre si.
No desdobramento do petrleo, este pro-
cesso tambm no tem grande utilizao.
A Figura 14 apresenta um tpico processo
de decantao. H, entretanto, outras formas
de decantao como a sedimentao fracionada
e a centrifugao. Os funis de separao ou
decantao tm como propsito a separao
de lquidos imiscveis, como por exemplo, leo
e gua. No adequado para aplicao em
grandes volumes, como no caso da indstria
de petrleo.
Figura 14 Processo de decantao tpico.
c) Destilao
um processo fsico que serve para des-
dobrar as misturas homogneas, como as so-
lues de slidos em lquidos ou solues de
dois ou mais lquidos. A destilao, por ser
um processo fsico de separao, no altera as
propriedades fsicas dos componentes da mistu-
ra ou de cada frao do petrleo, por exemplo.
um processo que tem como base as di-
ferenas de temperatura de ebulio existentes
entre os compostos que coexistem em uma mis-
tura, como o caso do petrleo. Variando-se as
Sedimen-
tao
D
e
c
a
n
ta

o
Sifonao
18
Qumica Aplicada
condies de aquecimento do petrleo, pos-
svel vaporizar-se compostos leves, interme-
dirios e pesados (funo do tamanho das
molculas), que, ao se condensarem, podem
ser separados.
Alm da temperatura, pode-se utilizar o
processo de destilao a vcuo, uma vez que a
temperatura de ebulio de uma substncia
funo da presso sobre ela exercida.
Figura 15 Torre de destilao em
uma refinaria de petrleo.
D

H
A
L
P
E
R
N

/

P
R
-
S
O
C
K

P
H
O
T
O
S
A conjuno desses dois parmetros, tem-
peratura e presso, encontrados nas torres de
destilao de refinarias, permite que o petr-
leo seja separado em suas diversas fraes.
A Figura 15 apresenta uma tpica torre de
destilao de petrleo e a Figura 16 um equi-
pamento de destilao em laboratrio, que deu
origem s torres de destilao fracionada, apre-
sentadas na Figura 15.
Figura 16 Sistema de destilao em laboratrio.
d) Cristalizao
A cristalizao um processo fsico que
serve para separar e purificar slidos. A gua
do mar contm muitos sais. Com a evapora-
o da gua, h a cristalizao destes sais, prin-
cipalmente o cloreto de sdio (NaCl, sal de
cozinha). Este procedimento no utilizado
na indstria do petrleo.
e) Dessalinizao
Este no um processo que pode ser consi-
derado de desdobramento de misturas. Contudo,
uma anlise mais detalhada dos processos de des-
dobramento mostra que existe o processo de de-
cantao para separar lquidos imiscveis de den-
sidades diferentes, leo e gua, por exemplo.
A Figura 17 apresenta um decantador utiliza-
do em laboratrio e a Figura 18 um exemplo de
dessalinizador utilizado em refinarias de petrleo.
Figura 17 Sistema de decantao.
Figura 18 Dessalinizador ou Dessalgadora REPAR
Araucria PR.
A dessalinizao ou dessalgao, no pro-
cesso de refino do petrleo, muito importan-
te, pois se trata de um procedimento de lava-
gem ou de limpeza do cru, para remoo de
sais minerais, gua e sedimentos dissolvidos,
que so arrastados nos processos de extrao
do petrleo. Antes do refino, o petrleo deve
ser lavado para no provocar danos s tor-
res de destilao.
A dessalinizao ou dessalgao no alte-
ra a composio do petrleo, apenas retira
impurezas pelo processo de diluio, dissolu-
o, lavagem, decantao e arraste.
Para este procedimento, utilizada a cha-
mada gua de processo, gua tratada atravs
dos processos convencionais para a indstria,
Termmetro
Sada de gua
de resfriamento
Condensador
Garras de
Ferro
Balo de
destilao
Mistura a ser fracionada
(digamos dois lquidos
miscveis entre si)
Tela de aquecimento
(tela metlica revestida
com amianto)
Entrada de gua
de resfriamento
Suportes
de ferro
Lquido mais
voltil que j
se destilou
Funil de decantao
Lquido menos denso
Lquido mais denso
Torneira
Qumica Aplicada
19
isto , clarificao e, neste caso, sem clorao,
para que o cloro residual no oferea possibi-
lidades de transformaes qumicas nesta fase.
1.5 Ligaes qumicas
Uma ligao qumica uma unio entre
tomos. Os qumicos entendem as proprieda-
des da matria em termos dos tipos de ligao
que mantm os tomos unidos. Por exemplo,
por que o fosfato de clcio to duro que a
natureza o adotou para a formao dos ossos?
Por que to difcil fazer compostos a partir
do nitrognio do ar? Como podemos fazer
avies e foguetes mais fortes e mais leves?
Responder perguntas como estas depende do
entendimento dos diferentes tipos de ligao
e como podem originar compostos com dife-
rentes propriedades.
Uma ligao qumica forma-se entre dois
tomos se o arranjo resultante de seus dois
ncleos e de seus eltrons tem energia mais
baixa que a energia total dos tomos separados.
Se a energia mais baixa atingida pela
transferncia completa de um ou mais eltrons
de um tomo para outro, formam-se ons, e o
composto mantido pela atrao entre esses
ons (atrao eletrosttica). Esta atrao t-
pica de uma ligao inica.
Se o abaixamento de energia pode ser atin-
gido pelo compartilhamento de eltrons, en-
to, os tomos unem-se atravs de uma liga-
o covalente.
Outro aspecto que explica a combinao
de tomos atravs das ligaes qumicas a
busca da estabilidade qumica, conseguida por
exemplo pelos gases nobres.
Os gases nobres so os 6 elementos da
famlia 8A da tabela peridica: hlio (He),
nenio (Ne), argnio (Ar), criptnio (Kr),
xennio (Xe) e radnio (Rn). A principal ca-
racterstica desses elementos a inrcia qu-
mica, ligada ao fato de possurem a camada
de valncia completa (camada de valncia
completa = 8 eltrons na ltima camada de
eltrons ou camada eletrnica). Desse modo,
os gases nobres no apresentam tendncia em
formar ons (doar ou receber eltrons) espon-
taneamente. Por serem muito estveis, no se com-
binam com outros tomos espontaneamente.
fato que, dos 110 elementos qumicos
conhecidos, apenas 6, os gases nobres, so
encontrados na forma de tomos isolados. Os
demais elementos encontram-se sempre liga-
dos uns aos outros, de diferentes maneiras e
nas mais diversas combinaes.
Comparando as propriedades dos gases
nobres com os outros elementos, observa-se
que eles so elementos muito estveis e, em
geral, apresentam elevados potenciais de io-
nizao e baixa reatividade qumica.
1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres
Qualquer ligao qumica feita atravs
da eletrosfera, envolvendo somente os eltrons
mais externos do tomo, sem jamais atingir o
ncleo. Logo, indispensvel observar a con-
figurao eletrnica dos gases nobres, para
entender o motivo da grande estabilidade que
possuem.
A configurao eletrnica obtida atra-
vs do Diagrama de Linus Pauling, confor-
me foi apresentado na Figura 2.
A Tabela 4 apresenta os gases nobres, seu
nmero atmico e sua distribuio eletrnica.
Tabela 4. Distribuio Eletrnica dos Gases Nobres
Elementos Nmero Configurao Eletrnica
Smbolos Atmico (Z)
Hlio He 2 1s
2
Nenio Ne 10 1s
2
/ 2s
2
2p
6
Argnio Ar 18 1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
Kriptnio Kr 36 1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
10
/ 4s
2
4p
6
Xennio Xe 54 1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
10
/ 4s
2
4p
6
4d
10
/ 5s
2
5p
6
Radnio Rn 86 1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
6
3d
10
/ 4s
2
4p
6
4d
10
/ 5s
2
5p
6
5d
10
/ 6s
2
6p
2
Relacionando a estabilidade dos gases no-
bres e o fato de no realizarem, espontaneamen-
te, ligaes com outros elementos, possvel
concluir que sua estabilidade conseqncia
da configurao eletrnica. Os outros elemen-
tos estabelecem ligaes para adquirir uma
configurao eletrnica parecida dos gases
nobres e, assim, adquirirem a estabilidade.
A Regra do Octeto (Gilbert Newton Lewis)
Os tomos dos diferentes elementos li-
gam-se uns aos outros, doando, recebendo ou
compartilhando eltrons, na tentativa de ad-
quirir uma configurao eletrnica igual de
um gs nobre: 8 eltrons na camada de
valncia ou, ento, 2 eltrons se a camada de
valncia for a 1 camada.
1.5.2 Ligao Inica
Denomina-se ligao inica aquela que
ocorre pela atrao eltrica entre ons positi-
vos (ctions) e negativos (nions).
20
Qumica Aplicada
Esses ons so formados, de modo geral,
pelos metais e ametais ou no metais.
METAIS
(3)
Elementos muito eletropositivos.
Normalmente possuem de 1 a 3
eltrons na ltima camada ou
camada de valncia. Tm
facilidade em perder esses
eltrons e formar ctions.
Transferncia de eltrons
Ctions + nions
SUBSTNCIA INICA OU COMPOSTO INICO
NO METAIS
Elementos muito eletronegativos.
Normalmente possuem de 5 a 7
eltrons na ltima camada ou
camada de valncia. Tm
facilidade em ganhar esses
eltrons e formar nions.
A ligao inica pode ser explicada, de
forma mais objetiva, utilizando-se o exemplo
dos tomos de sdio e cloro.
O tomo de sdio (Na) tem Z = 11 e con-
figurao eletrnica de
1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
1
ltima camada = 1 eltron
O tomo de cloro (Cl) tem Z = 17 e confi-
gurao eletrnica de
1s
2
/ 2s
2
2p
6
/ 3s
2
3p
5
ltima camada = 7 eltrons.
Nenhum dos dois elementos possui 8 el-
trons na ltima camada, sendo portanto inst-
veis quimicamente. A Figura 19 exemplifica
a ligao qumica entre sdio e cloro.
Figura 19 Representao da ligao inica Na
+
e Cl

O tomo de sdio possui um eltron na ltima


camada ou camada de valncia. Se perder esse el-
tron, sua camada de valncia passa a ser a anterior,
que j est completa (2s
2
2p
6
). Ao perder 1 eltron,
o sdio transforma-se em ction Na
+
,

que possui a
mesma configurao do gs nobre Nenio.
O tomo de cloro possui cinco eltrons na
ltima camada ou camada de valncia. Se ga-
nhar mais 1 eltron, sua camada de valncia
fica completa (3s
2
3p
6
). Ao ganhar 1 eltron, o
cloro transforma-se em nion Cl

, que possui
a mesma configurao do gs nobre Argnio.
Assim, quando os tomos de sdio e clo-
ro entram em contato, ocorre a transferncia
de 1 eltron do sdio para o cloro, formando
ctions e nions, respectivamente. A atrao
entre ctinos (+) e nions () ir formar um
composto inico.
A representao da Figura 19 pode ser
simplificada para:
Tendo cargas eltricas opostas, os ctions
e nions atraem-se, mantendo-se unidos pela
Ligao Inica, que origina, desta forma, o
cloreto de sdio NaCl sal de cozinha. Na
prtica, a reao qumica no envolve apenas
dois tomos, mas sim um grande nmero de-
les de modo que no final teremos um aglome-
rado de ons, formando os chamados retculos
cristalinos, conforme apresenta a Figura 20.
Figura 20 - Vistas Espaciais do Na
+
Cl

. (3)
Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993,
Qumica Aplicada
21
Observaes:
1. O reticulado mostrado, na Figura 20,
no pode ser visto, pois muito peque-
no. Sua forma foi elaborada por meio
de estudos com Difrao de Raio X.
Contudo, possvel observar-se, atra-
vs de uma lupa, os cristais cbicos do
cloreto de sdio. Esta forma cbica dos
cristais funo da cristalizao inter-
na ser cbica.
2. importante lembrar que, na forma-
o do on, o tomo ir ganhar ou per-
der eltrons em sua ltima camada ele-
trnica (camada mais externa) e no no
subnvel mais energtico. Os exemplos,
a seguir, esclarecem este fato.
Para o tomo de Fe
0
a distribuio eletr-
nica, usando Linus Pauling, fica:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
6
4s
2
ltima camada
3d
6
subnvel mais energtico
ou
K = 2; L = 8; M = 14 e N = 2 ltima camada
Como discutido no incio desse assunto,
as ligaes inicas ocorrem entre elementos
eletropositivos, que apresentam tendncia em
perder eltrons, tais como os metais, e elemen-
tos eletronegativos com tendncia em ganhar
eltrons, como os ametais. A Tabela Peridi-
ca (em anexo), mostra que os metais ficam
esquerda e os ametais ou no-metais ficam
direita. Das colunas A da Tabela Peridica, o
nmero de eltrons da ltima camada coinci-
de com o prprio nmero da coluna. Assim,
pode-se elaborar uma tabela simplificada,
como a da Figura 21, que facilita a compreen-
so da ligao inica.
Figura 21 Ligao Inica.
(2)
Dos elementos da coluna 4A, carbono, si-
lcio, germnio, estanho e chumbo, que apre-
sentam 4 eltrons em sua ltima camada, ape-
nas chumbo e estanho tm tendncia a formar
ligaes inicas.
1.5.3 Ligao Covalente
Os elementos no metlicos podem for-
mar nions, porm no formam ctions. En-
to, como ligam-se entre si? Eles comparti-
lham eltrons. Uma ligao covalente o com-
partilhamento de eltrons entre elementos no
metlicos, os ametais.
A ligao covalente comum baseia-se num
compartilhamento de um ou mais pares de el-
trons, entre dois tomos, para que ambos ad-
quiram a estabilidade, sendo que o par de el-
trons compartilhado formado por 1 eltron
desemparelhado de cada tomo envolvido
(3)
.
importante observar, que o compartilha-
mento de eltrons feito sempre aos pares,
porque em um orbital cabem, no mximo, dois
eltrons.
A ligao covalente ocorre, diferentemen-
te da inica, quando a diferena de eletrone-
gatividade entre os dois tomos no muito
acentuada. feita quando, para ganhar a esta-
bilidade, os tomos precisam ganhar el-
trons. Ela ocorre entre ametal e ametal, ametal
e hidrognio ou hidrognio e hidrognio.
As ligaes covalentes do origem s
molculas, que so unidades distintas, forma-
das por um nmero determinado de tomos que
estabelecem ligaes covalentes entre si.
Pode-se representar a formao de mol-
culas atravs de frmulas distintas: a eletrni-
ca, a estrutural e a molecular.
Frmula Eletrnica ou de Lewis
Todos os eltrons da ltima camada so
representados ao redor de cada um dos to-
mos envolvidos na ligao, colocando lado a
lado os eltrons que sero compartilhados.
Exemplos:
H


o
H ou H : H
H

Cl ou H

Cl
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
Frmula Estrutural
Esta frmula evidencia a estrutura da li-
gao. O trao representa cada par de eltrons
que est sendo compartilhado.
(5)
Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993,
22
Qumica Aplicada

H C H

C
C
O diplo representado pela letra grega
mi, que um vetor chamado vetor momen-
to de diplo ou momento dipolar.
Um vetor possui:
a) mdulo ou intensidade: o valor nu-
mrico real relacionado a uma deter-
minada unidade;
b) direo: o que existe em comum a uma
srie de retas paralelas;
c) sentido: uma das duas orientaes pos-
sveis a partir de uma determinada di-
reo.
O vetor momento dipolar sempre apon-
ta para o elemento mais eletronegativo, como
por exemplo:

H

Cl ll ll
As ligaes covalentes so tpicas dos
compostos orgnicos, pois estes contm, ba-
sicamente, elementos no metlicos como o
carbono, oxignio, hidrognio, nitrognio, en-
xofre e outros.
O carbono, nas diversas molculas que
forma, faz sempre 4 ligaes covalentes co-
muns e forma uma figura geomtrica tetra-
drica.
Exemplos de compostos orgnicos de im-
portncia com ligaes covalentes.
Gs etano
Gs eteno
Exemplos:
H H; H Cl ;
Frmula Molecular
A frmula molecular mostra apenas o tipo
e a quantidade de tomos que forma uma mo-
lcula. De forma geral, montada conforme
os seguintes passos:
1. escrevemos os smbolos dos tomos em
ordem crescente de eletronegatividade
(o menos eletronegativo primeiro);
2. cada smbolo seguido de um ndice
sua direita, indicando o nmero de to-
mos de cada elemento na molcula;
3. o ndice 1 no precisa ser escrito.
Exemplos:
H
2
; HCl; CH
4
; C
6
H
12
; H
2
SO
4
Polaridade de uma ligao covalente
Em uma ligao covalente pode ou no
ocorrer a formao de um diplo, dependendo
da diferena de eletronegatividade dos tomos
que fazem a ligao.
Ligao Covalente Apolar
Nessa ligao, os tomos possuem a mes-
ma eletronegatividade, e o compartilhamento
de eltrons de tal forma que a densidade ele-
trnica de um tomo exatamente igual do
outro.
Este tipo de ligao denominada de
covalente ideal e ocorre entre ametais e
ametais.
Exemplo:
H
2
; Cl
2
; N
2
.
Ligao Covalente Polar
Nessa ligao, pode ser observada a dife-
rena de eletronegatividade entre os tomos
que compartilham o par de eltrons. O com-
partilhamento de tal forma que o elemento
mais eletronegativo tem a maior densidade
eletrnica e o menos eletronegativo a menor.
Exemplo: HCl; HBr; HF.
No exemplo do cido clordrico HCl, o
cloro mais eletronegativo do que o hidrog-
nio e atrai para mais perto de si o par de el-
trons da ligao, adquirindo um carter nega-
tivo, representado por;
1
. O hidrognio fica
mais afastado, adquirindo um carter positi-
vo,
1+
.


Eventualmente, o carbono poder fazer
uma ligao tripla com outro tomo, ou ainda
duas ligaes duplas com tomos distintos
como por exemplo:
Gs etino H C C H
Gs carbnico O C O
1.5.4 Ligao Metlica
Segundo a teoria da nuvem eletrnica;
o metal seria um aglomerado de tomos, neu-
tros e ctions, mergulhados em uma nuvem
de eltrons livres (em linguagem mais tcni-
ca: os eltrons esto deslocalizados). Os el-
Qumica Aplicada
23
trons deslocalizados estariam funcionando
como Ligao Metlica, mantendo os tomos
aglomerados.
No estado slido, os tomos dos metais (e
alguns semimetais) agrupam-se de forma ge-
ometricamente ordenada e originam clulas ou
retculos cristalinos. Os retculos unitrios mais
comuns dentre os metais so apresentados na
Figura 22.
Figura 22 Retculos Cristalinos.
Um conjunto muito grande de retculos
cristalinos, formados de estruturas geom-
tricas organizadas cristais, formam a es-
trutura dos materiais metlicos. Ao micros-
cpio, possvel observar-se algo semelhan-
te Figura 23, onde uma grande quantidade
de cristais aparece disposta de forma desor-
denada e delineada pelos chamados contor-
no de gros.
Figura 23 Microscopia Eletrnica do Ao Carbono Zincado.
Observao Prtica
Ao limpar bem uma folha de zinco, que,
na realidade, uma chapa de ao recoberta por
uma fina camada de zinco, podero ser vistos,
mesmo a olho n, os cristais de zinco que for-
mam a superfcie da chapa.
Teoria das Bandas Eletrnicas
Utilizando o sdio metlico como exemplo:
Na tem Z = 11 e configurao eletrnica:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
, representada na Figura 24.
Figura 24 Distribuio Eletrnica do Sdio.
Segundo os Postulados de Bohr, os el-
trons movem-se livremente apenas em nveis
permitidos de energia; contudo, entre cada
nvel de energia h uma regio proibida, que
pode ser ultrapassada quando o eltron ganha
energia (um quantum de energia).
No retculo cristalino, os tomos dos me-
tais encontram-se muito prximos e, em fun-
o dessa proximidade, os nveis eletrnicos
mais externos tambm se aproximam e for-
mam uma banda de energia.
Considerando que nos metais, os el-
trons de valncia tm baixa energia (ou bai-
xo potencial de ionizao), fica fcil para
estes ultrapassarem a banda de valncia e
atingirem a banda de conduo. (Figura 25),
o que explica a alta condutividade dos
metais.
24
Qumica Aplicada
Figura 25 Bandas de Valncia do Sdio.
Os no metais, pelo contrrio, so, nor-
malmente, maus condutores (isolantes) de
eletricidade. O enxofre, por exemplo, que
tem Z = 16 e configurao eletrnica de 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
, tem orbital 3s
2
lotado e o
3p
4
quase lotado. O prximo orbital livre
s ser o 4s
2
,

muito distante para permitir
que o eltron ultrapasse facilmente sendo
assim, conseqentemente, o enxofre no
conduz eletricidade. A Figura 26 ilustra este
fato.
Figura 26 Bandas de Valncia e Conduo de Isolantes
(enxofre - S).
Os semimetais, especialmente o silcio e
o germnio, tm uma distribuio eletrnica
intermediria entre os metais e no metais e,
portanto, apresentam suas bandas de valncia
e conduo muito prximas, conforme mostra
a Figura 27.
Em temperaturas baixas (< 0

C), esses ele-


mentos so isolantes e, temperatura ambi-
ente, esses elementos so pobres condutores
de energia, sendo, por isso, chamados semi-
condutores (semicondutores intrnsecos). O
aumento da temperatura faz aumentar a
condutibilidade dos semicondutores, ao con-
trrio dos metais.
Figura 27 Bandas de Valncia e Conduo de um
Semicondutor (silcio Si).
Da ligao entre dois ou mais metais, ob-
tm-se as chamadas ligas metlicas, podendo
tambm conter semimetais ou no metais
1.6 Funes Inorgnicas
Os compostos estudados pela Qumica
Inorgnica so divididos em funes como
os cidos, as bases, os sais, os xido, os
hidretos e os carbetos. Aqui sero estuda-
das apenas as funes cidos, bases, sais e
xidos.
Antes, porm, de dar incio ao estudo das
funes inorgnicas, so necessrios alguns
comentrios sobre a chamada teoria da
dissociao inica de Arrhenius. Arrhenius
verificou, em seus estudos, que algumas solu-
es aquosas conduzem corrente eltrica e
outras no. Ele mostrou que, quando ons eram
dissolvidos em gua, formando um eletrlito,
a soluo conduzia corrente eltrica. Ao con-
trrio, se compostos no inicos fossem dis-
solvidos em gua, no se observava a condu-
o de corrente.
Em sua experincia, para comprovar este
fato, Arrhenius utilizou sal de cozinha e a-
car, observando o fenmeno apresentado na
Figura 28.
Figura 28 Eletrlitos e No Eletrlitos.
A lmpada se mantm apagada,
provando que a soluo de gua e
acar no permite a passagem da
corrente eltrica (soluo no-
eletroltica)
A lmpada se acende, provando que a
soluo de gua e sal permite a
passagem da corrente eltrica
(soluo eletroltica).
Gerador
Gerador
+
Soluo de gua e acar Soluo de gua e sal comum

+
Qumica Aplicada
25
Eletrlitos so substncias inicas, que
conduzem corrente eltrica em soluo e tam-
bm em estado fundido.
O sal de cozinha e outras substncias de
carter inico, quando dissolvidos em gua,
se subdividem em partculas carregadas ele-
tricamente, denominadas ons. No caso do sal
de cozinha (NaCl), tem-se o on positivo Na
+
,
denominado de ction e, o on negativo Cl
-
,
denominado de nion. Os ctions caminham
para o plo negativo e, ao contrrio, os nions
caminham para o plo positivo. Desse modo,
a corrente eltrica tambm flui pela soluo e
acende a lmpada que est representada na
Figura 28.
Voltando questo das funes inorgni-
cas; as substncias, para pertencerem mes-
ma funo, devem possuir o mesmo grupo fun-
cional. Grupo funcional significa um tomo,
um on ou ainda um agrupamento de tomos
ou ons, responsveis pela semelhana no com-
portamento qumico das substncias.
Como a maioria dos compostos inorgni-
cos so inicos ou podem formar ons, im-
portantssimo que as tabelas de ctions, Tabe-
la 5 e 6, e de nions, Tabelas 7, 8 e 9, sejam
material de consulta freqente.
POSSUEM UMA NICA VALNCIA
monovalentes bivalentes trivalentes tetravalentes
(1+) (2+) (3+) (4+)
H
3
O
1+
hidrnio Be
2+
berlio Al
3+
alumnio
NH
4
1+
amnio Mg
2+
magnsio Bi
3+
bismuto
Li
1+
ltio Ca
2+
clcio
Na
1+
sdio Sr
2+
estrncio
K
1+
potssio Ba
2+
brio
Rb
1+
ubdio Ra
2+
rdio
Cs
1+
csio Zn
2+
zinco
Ag
1+
prata Cd
2+
cdmio
Tabela 5. Tabela de Ctions Univalentes
Tabela 6. Tabela de Ctions Polivantes
POSSUEM MAIS DE UMA VALNCIA
Cu
1+
cuproso Cu
2+
cprico
Hg
2+
mercuroso Hg
2+
mercrico
Au
1+
uros Au
3+
urico
Cr
2+
cromoso Cr
3+
crmico
Fe
2+
ferroso Fe
3+
frrico
Co
2+
cobaltoso Co
3+
cobltico
Ni
2+
niqueloso Ni
3+
niqulico
Sn
2+
estanoso Sn
4+
estnico
Pb
2+
plumbloso Pb
4+
plmbico
Mn
2+
manganoso Mn
3+
mangans III Mn
4+
manganoso
Pt
2+
platinoso Pt
4+
platnico
Ti
4+
titanoso Ti
4+
titnico
Arsnico (As) pode formar: As
3+
arsenioso e As
5+
arsnico
Antimnio (Sb) pode formar: Sb
3+
antimonioso e Sb
5+
antimnico
Dos halognios
F
1
fluoreto
Cl
1
cloreto
ClO
1
hipoclorito
ClO
1
clorito
ClO
1
clorato
ClO
1
perclorato
Br
1
brometo
BrO
1
hipobromito
BrO
1
bromito
BrO
1
bromato
BrO
1
perbromato
I
1
iodeto
IO
1
hipoiodito
IO
1
iodito
IO
1
iodato
IO
1
periodato
Do enxofre
HS
1
bissulfeto
HSO
1
bissulfito
HSO
1
bissulfato
Do nitrognio
N
1
azoteto
NO
1
nitrito
NO
1
nitrato
NH
1
amideto
Do fsforo
PO
1
metafosfato
H
2
PO
1
hipofosfito
H
2
PO
1
dihidrogenofosfato
Do carbono
CN
1
cianeto
NC
1
isocianeto
OCN
1
cianato
NCO
1
isocianato
ONC
1
fulminato
NIONS MONOVALENTES: 1
2
3
4
SNC
1
tiocianato
HCO
1
bicarbonato
CHO
1
formiato
C
2
H
3
O
1
acetato
Dos metais de transio
CrO
1
cromito
MnO
1
permanganato
FeO
1
ferrito
AuCl
1
cloroaurato
Outros
AlO
1
aluminato
AsO
1
metarsenito
SbO
1
metantimonito
BiO
1
bismutato
H
1
hidreto
OH
1
hidrxido
BO
1
metaborato
BF
1
fluorborato
2
3
4
2
3
4
3
4
2
3
2
3
2
2
4
2
4
2
2
3
2
2
4
Tabela 7. nions Monovalentes
Do oxignio
O
2
xido
O
2
perxido
O
2
superxido
Do enxofre
S
2
sulfeto
SO
2
sulfito
SO
2
sulfato
S
2
O
2
tiossulfato
S
2
O
2
hipossulfito
S
2
O
2
pirossulfito
S
2
O
2
hipossulfato
S
2
O
2
pirossulfato
S
2
O
2
peroxodissulfato
S
4
O
2
tetrationato
S
n
O
2
politionato
(n = 2, 3, 4, 5, 6)
NIONS BIVALENTES: 2
Do nitrognio
N
2
O
2
hiponitrito
Do fsforo
HPO
2
fosfito
HPO
2
monohidroge-
nofosfato
Do carbono
C
2
carbeto
CO
2
carbonato
C
2
O
2
oxalato
Dos metais de transio
CrO
2
(orto)cromato
Cr
2
O
2
dicromato
MoO
2
molibidato
WO
2
tungstato
MnO
2
manganito
MnO
2
manganato
FeO
2
ferrato
PtCl
2
hexacloroplatinato
ZnO
2
zincato
Outros
BeO
2
berilato
B
4
O
2
tetraborato
SiO
2
metassilicato
SiF
2
fluorsilicato
SnO
2
estanito
SnO
2
estanato
PbO
2
plumbito
PbO
2
plumbato
Se
2
seleneto
SeO
2
selenito
SeO
2
selenato
Te
2
telureto
TeO
2
telurito
TeO
2
telurato
4
2
4
3
4
3
6
5
8
7
6
6
2
4
3
3
2
4
4
4
7
3
4
4
4
3
2
4
3
3
3
2
7
2
6
3
2
6
4
Tabela 8. nions Bivalentes
Do nitrognio
N
3
nitreto
Do fsforo
P
3
fosfeto
PO
3
(orto)fosfato
NIONS TRIVALENTES: 3
4
Dos metais de transio
[Fe(CN)
6
]
3
ferricianeto
Outros
BO
3
(orto)borato
AsO
3
arsenito
AsO
3
(orto)arsenato
SbO
3
antimonito
SbO
3
(orto)antimonato
3
3
4
3
4
Tabela 9. nions Trivalentes
Do fsforo
P
2
O
4
hipofosfato
P
2
O
4
pirofosfato
NIONS TETRAVALENTES: 4
6
Do carbono
C
4
carbeto (metaneto)
Dos metais de transio
[Fe(CN)
6
]
4
ferrocianeto
Outros
SiO
4
(orto)silicato
As
2
O
4
piroarsenato
Sb
2
O
4
piroantimonato
7
4
7
7
Tabela 10. nions Tetravalentes
1.6.1 Conceito de cidos
Segundo Arrhenius, cidos so substncias
que, em solues aquosas inicas, produzem,
como nico ction, o hidrnio H
3
O
+
(ver Ta-
bela 5), formado pela reao de determinados
compostos covalentes com a gua.
Considere, por exemplo, a reao entre o
cloreto de hidrognio, HCl, e a gua, H
2
O.
3
2
3
2
4
26
Qumica Aplicada
x
HCl + H
2
O H Cl H Cl
Como o cloro mais eletronegativo que o
hidrognio, a molcula de HCl polar e o par
de eltrons compartilhado fica, naturalmente,
deslocado para perto do cloro. O hidrognio
do HCl, por sua vez, fica com deficincia de
eltrons. Quando esse composto entra em con-
tato com a gua, o hidrognio acaba sendo
atrado pelo oxignio da gua e deixa seu
nico eltron com o cloro.
O tomo de hidrognio formado por um
eltron e um prton. Se o nico eltron que
possui for perdido, resta o prton, e o hidro-
gnio passa a ser representado por H
+
.
Como o prton precisa de um par de el-
trons para adquirir estabilidade e o oxignio
possui pares de eltrons disponveis, acaba se
estabelecendo uma ligao coordenada entre
o prton e o oxignio da gua, formando o
ction hidrnio ou H
3
O
1+
.
O cloro ficando com um eltron a mais,
aquele do hidrognio, forma o nion cloreto,
Cl

. importante observar que o cido clor-


drico de fato cido, quando em soluo aquo-
sa, pois produz ons, o ction hidrnio, H
3
O
1+
e o nion cloreto, Cl

.
A reao qumica pode ser representada
da seguinte forma:
HCl + H
2
O H
3
O
+
(aq) + Cl

(aq),
onde aq = aquoso
Nomenclatura dos cidos
A nomenclatura dos cidos segue o seguin-
te esquema:
A palavra cido seguida do nome do nion
(Tabelas 7, 8 e 9) com a terminao do nion
trocada, conforme indicado abaixo.
Os exemplos da Tabela 11, podem ilus-
trar a questo da nomenclatura.
Tabela 11. Nomenclatura de cidos
cido nion (aq)
Nome do cido
Nox do elemento
Frmula (Frmula/nome) principal e sua
Molecular influncia no nome
HCl
(aq)
Cl

: cloreto cido Clordrico HCl


1-
(aq):
drico
HClO
(aq)
ClO
1
: hipoclorito cido hipocloroso HCl
1+
O
(aq):
hipo...oso
HClO
2(aq)
ClO
2
1
: clorito cido cloroso HCl
3+
O
2(aq)
: oso
HClO
3(aq)
ClO
3
1
: clorato cido clrico HCl
5+
O
3(aq)
: ico
HClO
4(aq)
ClO
4
1
: perclorato cido perclrico HCl
7+
O
4(aq)
: per...ico
Classificao dos cidos
Os cidos podem ser classificados de acor-
do com alguns critrios de nmero de elemen-
tos qumicos que os compem, nmero de hi-
drognio ionizveis (que se tornam nions ou
ctions), quanto a presena de oxignio, etc.
Alguns exemplos mais importantes dessas
classificaes sero discutidos a seguir.
a) nmero de elementos qumicos
O cido classificado segundo o nmero
de elementos qumicos que forma o cido, por
exemplo:
cido binrio: HCl (cido clordrico);
H
2
S (cido sulfdrico ou gs sulfdrico);
HBr (cido bromdrico).
cido ternrio: HCN (cido ciandrico);
H
2
SO
4
(cido sulfrico); HNO
3
(cido
ntrico); H
3
PO
4
(cido fosfrico).
cido quaternrio: HSCN (cido
isociandrico)
b) presena de oxignio
hidrcidos: no possuem oxignio na
molcula, como por exemplo: gs
sulfdrico H
2
S
(aq)
e cido ciandrico
HCN
(aq)
. Em um hidrcido, todos os
hidrognios so ionizveis.
oxicido: possui o oxignio na mol-
cula, como por exemplo o cido
fosfrico H
3
PO
4(aq)
, o cido fosforoso
H
3
PO
3(aq)
.
A nomenclatura dos oxicidos funo
do nmero de oxidao (NOX) do elemento
central. Exemplo:
HN
5+
O
3
= cido ntrico ico para o maior
nmero de oxidao
HN
3+
O
2
= cido nitroso oso para o me-
nor nmero de oxidao
c) grau de hidratao
cido orto: possui grau de hidratao
normal. So aqueles cidos oxigenados
cujos nomes terminam em ico. O prefi-
xo orto optativo, pode ou no ser in-
cludo ao nome. Exemplo: H
3
PO
4(aq)

cido fosfrico ou cido ortofosfrico.
cido meta: o cido oxigenado que
possui o menor grau de hidratao pos-
svel. O prefixo meta obrigatrio. So
obtidos pela desidratao (retirada de
uma molcula de gua) do cido orto
correspondente.
x
Qumica Aplicada
27
Exemplo:
cido piro: aquele cujo grau de hidra-
tao intermedirio entre o orto e o
meta. O prefixo piro obrigatrio. Es-
ses cidos so obtidos pela condensa-
o de duas molculas do cido orto
com a perda simultnea de uma mol-
cula de gua. Exemplo: cido pirofos-
frico H
4
P
2
O
7 (aq)
d) temperatura de ebulio: pontos de
ebulio medidos presso normal (1
atm)
cido voltil: baixa temperatura de ebu-
lio (P.E.). Exemplos: HCl
(aq)
com P.E.
85

C; H
2
S
(aq)
com P.E. 59,6

C; HCN
(aq)
com P.E. 26

C.
cido fixo: alta temperatura de ebuli-
o (P.E.). Exemplos: H
2
SO
4(aq)
com
P.E. 340

C; H
3
PO
4(aq)
com P.E. 213

C.
e) grau de ionizao: um dos critrios
mais importantes de classificao dos
cidos segundo seu grau de ionizao.
Grau de Ionizao (): a relao entre
o nmero de molculas ionizadas e o nmero
de molculas dissolvidas.

=
n

de molculas ionizadas
n

de molculas dissolvidas
O grau de ionizao tambm pode ser ex-
presso em % (0 < < 100%) e mede, portan-
to, a maior ou menor tendncia ionizao.
O grau de ionizao depende da tempera-
tura.
Os cidos so chamados fortes se o seu
grau de ionizao for maior do que 50%.
Exemplos:
HI cido ioddrico - (18

C) = 95%
HBr cido bromdrico - (18

C) = 93,5%
HCl cido clordrico - (18

C) = 92,5%
HNO
3
- cido ntrico - (18

C) = 92%
H
2
SO
4
cido sulfrico - (18

C) = 61%
Os cidos so chamados semifortes ou
mdios se o seu grau de ionizao estiver com-
preendido entre 5% e 50%.
Exemplos:
H
2
SO
3
cido sulfuroso - (18

C) = 30%
H
3
PO
4
cido fosfrico - (18

C) = 27%
HF cido fluordrico - (18

C) = 8,5%
Os cidos so chamados fracos se o seu
grau de ionizao for inferior a 5%. Exemplos:
H
2
S gs sulfdrico - (18

C) = 0,076%
H
3
BO
3
cido bromico - (18

C) = 0,075%
HCN cido ciandrico - (18

C) = 0,008%
Principais cidos presentes em Refina-
rias de Petrleo
cidos fortes:
H
2
SO
4
cido sulfrico (oxicido, tern-
rio e fixo).
nas reaes de esterificao, hidratao e
alcoilao cataltica;
no tratamento de efluentes industriais; tem
massa molar = 98 (H = 1; S = 32; O = 16; total =
98); na concentrao de 93,2%, como encontra-
do comercialmente, no muito corrosivo. Sua
principal utilizao na correo de pH de
efluentes alcalinos. Na coagulao de efluentes
fortemente alcalinos, o sulfato de alumnio (sal),
geralmente, usado para diminuir a concentrao
do coagulante. Em efluentes contendo bicarbona-
tos (sal), reage formando o sulfato de clcio (sal).
HCl cido clordrico (hidrcido, binrio
e voltil); massa molar = 36,5 (H = 1; Cl =
35,5; total = 36,5); usado em substituio ao
cido sulfrico, com a desvantagem de apre-
sentar-se mais caro.
cidos semifortes:
HF cido fluordrico (hidrcido, binrio
e voltil); massa molar = 20 (H=1; F = 19; total
= 20); utilizado principalmente em reaes
de alcoilao cataltica como catalisador.
H
3
PO
4
cido fosfrico (oxicido, tern-
rio e fixo); massa molar = 97,9 (H = 1; O = 16;
P = 30,9; total = 97,9); utilizado na reao de
polimerizao do diisobuteno tetrapropeno
28
Qumica Aplicada
1.6.2 Conceito de Bases
Bases so compostos de carter predomi-
nantemente inico ou molecular, capazes de
se dissociarem, em gua, liberando ons, dos
quais o nico nion o hidrxido (OH
1-
).
Exemplo:
NaOH + H
2
O Na
1+
(aq)
+ OH
1
(aq)
Hidrxido de sdio on
hidrxido
Nomenclatura das Bases
Para dar nomes s bases, deve-se obser-
var os seguintes procedimentos:
a) quando o ction possui uma nica
valncia
hidrxido + de + nome do ction
Exemplos:
AgOH hidrxido de prata
NaOH hidrxido de sdio
b) quando o ction possui mais de uma
valncia
hidrxido + nome do ction
Exemplos:
Fe(OH)
2
hidrxido ferroso ou hidrxido
de ferro II
Fe(OH)
3
hidrxido frrico ou hidrxido
de ferro III
Observao:
a menor valncia de um ction
indicada pelo sufixo oso;
a maior valncia de um ction
indicada pelo sufixo ico.
Classificao das Bases
As bases so classificadas segundo trs
critrios principais:
a) nmero de hidrxidos
monobase: possui apenas um grupo
OH
1-
na frmula:
NaOH hidrxido de sdio
Dibase: possui dois grupos OH
1-
na fr-
mula:
Ca(OH)
2
hidrxido de clcio
Tribase: possui trs grupos OH
1-
na fr-
mula:
Al(OH)
3
hidrxido de alumnio
Tetrabase: possui quatro grupos OH
1-
na frmula:
Sn(OH)
4
hidrxido de estanho
b) solubilidade em gua
Muito solveis: so os hidrxidos de-
rivados dos metais alcalinos (famlia 1
A da Tabela Peridica Li, Na, K, Cs,
Rb e o hidrxido de amnio NH
4
OH).
Parcialmente solveis: so as bases deri-
vadas dos metais alcalinos terrosos (famlia 2A
da Tabela Peridica: Mg, Ca, Sr, Ba).
Praticamente insolveis: todos os outros
hidrxidos.
c) grau de ionizao
O grau de ionizao de uma base mede a
sua fora. O conceito anlogo ao grau de
dissociao dos cidos.
Bases fortes: bases inicas e o grau de
dissociao chega a praticamente 100%. Nes-
se grupo, esto includas as bases dos metais
alcalinos e dos alcalinos terrosos.
Bases fracas: so as bases predominante-
mente moleculares, cujo grau de dissociao,
em geral, inferior a 5%. Nesse, incluem-se o
hidrxido de alumnio, hidrxido de amnio e
hidrxidos dos demais metais.
Principais Bases presentes em Refina-
rias de Petrleo
Bases fortes:
NaOH hidrxido de sdio
No tratamento MEROX para GLP,
NAFTA, querosene e diesel e, tambm na pr-
lavagem custica para a remoo do gs
sulfdrico (H
2
S), conforme as reaes a seguir:
2 NaOH + H
2
S Na
2
S + 2 H
2
O
RSH + NaOH RSNa + H
2
O
NaOH + R COOH R COONa + H
2
O
No tratamento BENDER oxidao
cataltica de mercaptanas a dissulfetos, em meio
alcalino, na presena de catalisador de sulfeto
de chumbo (PbS), conforme reaes seguintes:
2 RSH + 1/2O
2

PbS
RSSR + H
2
O
2 RSH + S + NaOH
PbS
RSSR + Na
2
S + H
2
O
No processo de tratamento de gua acerto
do pH de floculao. Para correo de pH de
efluentes cidos so utilizadas, de forma geral,
duas importantes bases, o hidrxido de sdio ou o
hidrxido de clcio, ambas bases fortes. As reaes
Qumica Aplicada
29
que ocorrem nesse processo so de neutraliza-
o e sero estudadas nos prximos captulos.
O que importante saber sobres essas duas
bases:
1. NaOH hidrxido de sdio nome co-
mercial: soda custica; massa molar = 40
(Na = 23; O =16; H = 1; total =40);
fornecida em soluo concentrada, po-
dendo ser diluda para aplicao; tem
reao rpida e uniforme, formando
produtos solveis. A desvantagem em
sua aplicao o alto custo.
2. Ca(OH)
2
hidrxido de clcio nome
comercial: cal extinta ou cal hidratada;
apresenta-se na forma de p; massa mo-
lar = 74 (Ca = 40; O = 16; H = 1; total
= 74). Devido ao baixo custo, o
alcalinizante mais utilizado no trata-
mento de guas de abastecimento e de
efluentes industriais. Suas principais
utilizaes, no tratamento de efluentes
industriais, so a elevao do pH, pre-
cipitao de metais pesados e remoo
de fsforo. As solues so preparadas
em concentraes entre 2% a 10%. Po-
dendo ser tambm utilizada a seco, atra-
vs de dosadores volumtricos e
gravimtricos.
1.6.3 Conceito de Sais
Sais so compostos de carter predomi-
nantemente inico ou predominantemente
molecular, capazes de se dissociar na gua li-
berando ons, mesmo que extremamente pou-
cos, dos quais pelo menos um ction dife-
rente do hidrnio (H
3
O
1+
) e pelo menos um
nion diferente do hidrxido (OH

).
Exemplos:
CaSO
4
sulfato de clcio
CaSO
4
+ H
2
O Ca
2+
+ SO
4
2-
NaCl Cloreto de sdio
NaCl + H
2
O Na
1+
+ Cl
1
Ca(HCO
3
)
2
bicarbonato de clcio
Ca(HCO
3
)
2
+ 2H
2
O Ca
2+
+ 2H
3
O
1+
+ 2CO
3
2
Nomenclatura dos Sais
Os sais so divididos em seis grupos, con-
forme apresentado a seguir.
a) Sal Neutro
todo o sal que no possui, na sua fr-
mula, o hidrognio (no forma o H
3
O
1+
) e tam-
bm no possui o nion hidrxido, OH
1
. O
nome do sal formulado segundo:
Nome do nion + de + nome do ction
A preposio de pode ser dispensada nos
casos em que o ction possui mais de uma
valncia.
Exemplos:
Ca
3
(PO
4
)
2
= fosfato de clcio
Fe(NO
2
)
2
= nitrito de ferro II ou nitrito ferroso
b) Sal cido
o sal que possui em sua frmula o hi-
drognio ionizvel, produzindo o ction H
3
O
1+
,
no possui porm o nion OH
1-
. O nome desse
tipo de sal pode ser formulado conforme um
dos esquemas seguintes:
Nome do nion + prefixo mono, di ou tri + cido +
de + nome do ction
ou
prefixo mono, di ou tri + hidrognio + nome do nion
+ de + nome do ction
Os prefixos, em ambos os casos, so para
indicar o nmero de hidrognios ionizveis.
Exemplos:
NH
4
HSO
4
sulfato monocido de amnio
ou monoidrogenossulfato de amnio. Nesse
caso em especfico, h ainda a possibilidade
do nome usual, bissulfato de amnio.
NaHCO
3
sulfato monocido de sdio,
monocarbonato de sdio ou, mais comumente
empregado, bicarbonato de sdio.
Ca(HSO
4
)
2
sulfato dicido de clcio ou
dissulfito de clcio;
c) Sal Bsico
todo o sal que possui o nion OH
1
em
sua frmula e no possui o ction H
3
O
1+
. O
nome do sal bsico segue um dos procedimen-
tos descritos:
Nome do nion + prefixo mono, di ou tri + bsico +
de + nome do ction
ou
Prefixo mono, di ou tri + hidrxi + nome do nion +
de + nome do ction
Exemplo:
Mg(OH)Cl cloreto monobsico de
magnsio (cloreto bsico de magnsio) ou
monohidroxicloreto de magnsio ou ainda
hidroxicloreto de magnsio.
30
Qumica Aplicada
d) Sal Duplo ou Misto
o sal que possui dois ctions ou dois
nions diferentes, excluindo o nion OH
1
e o
ction H
3
O
1+
.
O nome do sal duplo quanto ao nion se-
gue o procedimento abaixo.
Nome do nion + nome do nion + nome do ction
mais eletronegativo menos eletronegativo.
Exemplo:
Mg(NO
3
)Cl nitrato-cloreto de magnsio
O nome do sal duplo quanto ao ction se-
gue o procedimento abaixo.
Nome do nion + duplo + de + nome do ction + nome do ction
mais eletropositivo menos eletropositivo
Exemplo:
NaKSO
4
sulfato duplo de sdio e pots-
sio ou sulfato de sdio e potssio
e) Sal Hidratado
o sal que possui molculas de gua agre-
gadas ao seu arranjo cristalino. As molculas
de gua encontram-se em propores determi-
nadas em relao frmula do sal. A essa pro-
poro d-se o nome de grau de hidratao,
que indicado na frmula por um ponto.
A nomenclatura desses sais segue a regra
geral:
Nome do sal + prefixo do grau de hidratao + hidratado
Exemplos:
CaCl
2
. 2 H
2
O cloreto de clcio diidratado;
CuSO
4
. 5 H
2
O sulfato cprico pentaidratado;
Na
2
B
4
O
7
. 10 H
2
O tetraborato de sdio decaidratado.
Principais Sais presentes em Refinarias de
Petrleo
Sais Neutros
AlCl
3
cloreto de alumnio:
Com massa molar = 133,5 (Al = 27; Cl =
35,5; total = 133,5); na forma de p branco e
utilizado como catalisador no processo de
alquilao cataltica.
PbS sulfeto de chumbo:
Com massa molar = 239 (Pb = 207; S = 32;
total = 239); na forma de p branco, utilizado
no Tratamento Bender.
NaS sulfeto de sdio:
Com massa molar = 55 (Na = 23; S = 32;
total = 55); na forma de p branco e produto
de reao na remoo de sulfetos atravs da
Lavagem custica.
CaCO
3
carbonato de clcio e MgCO
3

carbonato de magnsio:
Com massa molares = 100 (Ca = 40;
C = 12; O = 16; total = 100) e = 84,3 (Mg =
24,3; C = 12; O = 16; total = 84,3); respec-
tivamente, e, na forma de p branco, prati-
camente insolveis em gua, formam-se em
tubulaes e/ou equipamento de troca tr-
mica como resultado da evaporao da
gua. Depositam-se nessas tubulaes e/ou
equi pament os formando as chamadas
incrustraes que impedem a troca trmica
e, muitas vezes, podem levar a processos
de entupimento.
Al
2
(SO
4
)
3
sulfato de alumnio:
Com massa molar = 342 (Al = 27; S = 32;
O = 16; total = 342), um p branco utilizado
como floculante/coagulante qumico no trata-
mento de efluentes e gua industrial.
Outros sais como o sulfato frrico
Fe
2
(SO
4
)
3
, sulfato ferroso FeSO
4
, cloreto
frrico FeCl
3
e cloreto ferroso FeCl
2
, so
tambm utilizados como floculantes/coagulan-
tes em processos de tratamento de gua e
efluentes industriais.
1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos
1.6.4.1 xidos
So formados por apenas dois elementos
onde um deles o oxignio.
A nomenclatura oficial para xidos baseia-
se no uso dos prefixos mono, di, tri, tetra, etc.,
para indicar tanto o nmero de tomos de oxi-
gnio como o nmero do outro elemento, pre-
sente na frmula do xido.
Exemplos:
Cl
2
O
7
= heptxido de dicloro;
Al
2
O
3
= trixido de dialumnio ou xido
de alumnio
Fe
2
O
3
= trixido de diferro ou xido de
ferro III ou xido frrico
CaO = monxido de clcio
Os xidos podem ser classificados
como inicos, covalentes, anfteros, neu-
tros e mistos.
Qumica Aplicada
31
Os xidos inicos ou bsicos so, em ge-
ral, formados por metais alcalinos, alcalinos
terrosos e metais de alta eletropositividade.
Exemplos:
Na
2
O monxido de sdio;
MgO monxido de magnsio
K
2
O monxido de potssio;
CaO monxido de clcio (cal virgem)
CrO monxido de cromo;
Dentre os xidos inicos de importncia
para uma Refinaria de Petrleo, o mais conhe-
cido , sem dvida, o CaO monxido de cl-
cio utilizado como floculante/coagulante em
processos de tratamento de gua e efluentes
industriais.
Os xidos covalentes ou cidos so aque-
les formados por elementos que possuem alta
eletronegatividade como os ametais, ou ain-
da, por metais de baixa eletropositividade.
Exemplos:
CO
2
dixido de carbono;
SO
3
trixido de enxofre;
CO monxido de carbono;
SO
2
dixido de enxofre;
ClO
2
dixido de cloro.
Dentre os xidos covalentes de importn-
cia para uma Refinaria de Petrleo, podem ser
mencionados os seguintes:
ClO
2
dixido de cloro utilizado como
oxidante de matria orgnica em processos de
tratamento de gua e efluentes industriais;
SO
2
dixido de enxofre utilizado como
substncia redutora de compostos presentes em
guas e efluentes industriais.
Os xidos anfteros so xidos de carter
intermedirio entre o inico e o covalente. So
formados por elementos de eletronegativida-
de mdia, que podem ser metais ou semime-
tais. O que ir determinar o comportamento
como inico (bsico) ou covalente (cido) ser
a substncia com a qual forem reagir.
Exemplos:
Al
2
O
3
trixido de dialumnio (alumina);
ZnO monxido de zinco;
PbO monxido de chumbo;
SiO
2
monxido de silcio (slica)
Dentre os xidos anfteros de importn-
cia para uma Refinaria de Petrleo podem ser
citados o trixido de dialumnio (alumina) e o
monxido de silcio (slica), ambos utili-
zados como catalisadores em reaes dos
processos de refino, principalmente as de
craqueamento.
A slica ativada pode tambm ser utiliza-
da como auxiliar em processo de floculao/
coagulao em tratamentos de gua e efluentes
industriais.
1.6.4.2 Perxidos
Os perxidos so compostos binrios que
apresentam dois oxignios em sua estrutura
cada um deles com nmero de oxidao
(NOX) igual a 1.
Os perxidos reagem com gua ou cido
produzindo gua oxigenada ou perxido de
hidrognio H
2
O
2
.
A nomenclatura feita com a palavra
perxido seguida do nome do elemento que o
compe.
Por exemplo:
Na
2
O
2
perxido de sdio;
H
2
O
2
perxido de hidrognio;
K
2
O
2
perxido de potssio.
Dentre os perxidos, o que representa
maior importncia para uma refinaria o
perxido de hidrognio.
Pode ser utilizado como oxidante em pro-
cessos de tratamento de gua e efluentes in-
dustriais.
1.7 Reaes Qumicas
Todo o fenmeno qumico uma reao
qumica.
A reao qumica representada pela
equao qumica. Assim, por exemplo, o fe-
nmeno da combusto pode ser representado
por uma equao qumica como segue:
2 H
2(g)
+ 1 O
2(g)
2 H
2
O
(l)
coeficientes de reao
Uma reao qumica pode ento ser repre-
sentada por:
1. no primeiro membro ( esquerda), in-
dicamos a frmula das substncias que
vo interagir e sofrer a transformao.
Cada espcie de substncia separada
da outra pelo sinal de soma (+). A esse
conjunto d-se o nome de reagentes;
2. no segundo membro ( direita) so in-
32
Qumica Aplicada
2 H
2 (g)
+ 1 O
2(g)
2 H
2
O
(l)
2 : 1 : 2 coeficientes da reao
Esses nmeros so os coeficientes da rea-
o e indicam o nmero de frmulas (propor-
o) de cada substncia participante.
1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas
As reaes qumicas podem ser classifi-
cadas segundo diversos critrios:
a) reaes com liberao ou absoro de
calor;
b) reaes de adio ou sntese;
c) reaes de decomposio ou anlise;
d) reaes de deslocamento ou simples
troca;
e) reaes de dupla troca ou permutao;
f) reaes de hidrlise;
g) reaes de oxi-reduo.
a) Reaes Qumicas com Liberao ou
Absoro de Calor
Reaes exotrmicas reaes que libe-
ram calor, por exemplo, a combusto (quei-
ma) do carvo.
C + O
2
CO
2
+ calor
Reaes endotrmicas reaes que absor-
vem (consomem) calor, por exemplo, a reao
de sntese do monxido de nitrognio.
N
2
+ O
2
+ calor 2NO
b) Reaes Qumicas de Adio ou Sn-
tese
So reaes em que duas ou mais substnci-
as reagem produzindo uma nica substncia mais
complexa. A combusto (queima) do carvo e
do enxofre so exemplos tpicos de sntese.
C + O
2
CO
2
+ calor
S + O
2
SO
2
+ calor
Outro exemplo de reao de sntese a
formao de cal hidratada.
CaO + H
2
O Ca(OH)
2
c) Reaes Qumicas de Anlise ou De-
composio
So aquelas em que uma substncia divi-
de-se em duas ou mais substncias de estrutu-
ras mais simples. Por exemplo:
2KClO
3

2KCl ll ll + 3O
2

MnO
2
dicados os produtos, substncias que re-
sultaram da reao (transformao qu-
mica) entre os reagentes. Separam-se
os produtos, se houver mais de um, pelo
sinal de soma (+) semelhana dos
reagentes;
3. os produtos e reagentes so separados
por uma seta que aponta na direo da
formao dos produtos. Por conveno,
da esquerda para a direita;
4. sobre a seta podem ser colocados al-
guns smbolos indicando em que con-
dies a reao qumica ocorreu, por
exemplo:
Condies de Reao
luz (energia luminosa)
energia eltrica
calor
cat catalisador = substncia que aumen-
ta ou diminui a velocidade de uma reao
qumica
aq. meio aquoso
2 H
2(g)
+ 1 O
2(g)
2 H
2
O
(l)
reagentes produtos
coeficientes de reao
Por exemplo, se uma reao qumica ne-
cessita de calor para ocorrer, ela pode ser re-
presentada como segue:
REAGENTES

PRODUTOS
Importante mencionar que, em uma rea-
o qumica, os tomos no se transformam
em outros tomos. Tambm, no ocorre a per-
da de tomos. A transformao ocorre apenas
em nvel de substncia. Os tomos das subs-
tncias apenas se agrupam de forma diferente
para formarem novas substncias. Os tomos
de cada elemento que aparecem no reagente
so os mesmos que aparecem nos produtos,
somente a combinao foi modificada.
Coeficiente de uma reao qumica
Os coeficientes so os menores nmeros
inteiros que tornam verdadeira a igualdade de
tomos nos dois membros da equao qumi-
ca, isto , que tornam a reao corretamente
balanceada.
A equao de formao da gua, por exem-
plo, torna-se balanceada pelos seguintes nmeros:
Qumica Aplicada
33
Certas reaes de anlise ou decomposi-
o recebem nomes especiais, por exemplo:
Pirlise: decomposio pelo calor, na in-
dstria tambm chamada de calcinao;
Fotlise: decomposio pela luz;
Eletrlise: decomposio por meio de cor-
rente eltrica.
d) Reaes Qumicas de Deslocamento
ou Simples Troca
So reaes tambm chamadas de substi-
tuio e ocorrem quando uma substncia sim-
ples reage com uma substncia composta e
desloca, desta ltima, uma nova substncia
simples. Por exemplo:
Fe + CuSO
4
FeSO
4
+ Cu
Esta reao pode ser facilmente compro-
vada: mergulhe um prego (ferro) em uma so-
luo de CuSO
4
(pode ser comprada em loja
de ferragens) e, aps alguns minutos, retire o
prego da soluo. Ele ir apresentar depsitos
avermelhados so depsitos de cobre.
Outra reao de deslocamento que pode
ser facilmente comprovada a reao do ferro
com cido clordrico.
Mergulhe um prego em soluo de ci-
do clordrico (HCl) diludo em gua; aps
alguns segundos, poder ser observado o
desprendimento de bolhas de hidrognio,
segundo a reao:
Fe + 2HCl FeCl
2
+ H
2

e) Reaes Qumicas de Dupla Troca ou


Dupla Substituio
Essas reaes ocorrem quando dois com-
postos reagem, permutando entre si dois ele-
mentos ou radicais e originam dois novos com-
postos. Por exemplo:
NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3
Reao de Precipitao:
A reao entre cloreto de sdio e nitrato
de prata pode ser denominada de reao de
precipitao. Solues de cloreto de sdio e
nitrato de prata produzem eletrlitos fortes
(bons condutores de corrente eltrica). Quan-
do h a reao entre dois eletrlitos fortes,
ocorre uma reao de dupla troca, produzin-
do um precipitado. No caso da reao acima,
o cloreto de prata um slido insolvel que
precipita no fundo do recipiente de reao.
As reaes de precipitao tm duas apli-
caes principais. Uma de produzir compos-
tos. A estratgia escolher solues de parti-
da (reagentes) que possam dar, como produto,
o composto desejado, na forma de precipita-
do, isto , insolvel. Este precipitado pode,
ento, ser recuperado atravs de tcnicas fsi-
cas de separao, por exemplo, a filtrao.
Uma segunda aplicao a anlise qu-
mica, isto , a determinao de substncias
presentes em uma amostra anlise gravim-
trica.
Reao de Neutralizao:
Nesse tipo de reao est includa a rea-
o de neutralizao, isto , a reao entre uma
base e um cido.
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
O exemplo simples demostra a troca en-
tre os reagentes, formando como produto sal e
gua. Em qualquer reao de neutralizao, o
ction do sal vem da base e o nion vem do
cido.
f)Reaes de Hidrlise
As reaes de hidrlise ocorrem como um
processo inverso ao da neutralizao. O rea-
gente, ao reagir com gua, produz uma base e
um cido, isto , as substncias que lhe deram
origem. Por exemplo:
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
Aqui aparece o conceito de reao rever-
svel, isto , o sentido da reao tanto pode ser
da direita para a esquerda como da esquerda
para a direita.
Reaes irreversveis, como as j discuti-
das, s ocorrem em um nico sentido. Con-
vencionalmente, as equaes so representa-
das como reagentes = produtos, isto , da es-
querda para a direita.
Reaes de hidrlise so importantes nos
processos de refino, principalmente, quando
o leo passa pela dessalinizao. Nas dessal-
gadoras, freqentemente, ocorrem processos
de hidrlise para a limpeza do cru.
g) Reaes de Oxi-Reduo
As reaes de oxi-reduo pertencem a
uma classe especial de reaes qumicas, pois,
so muito versteis. Muitas reaes comuns,
como a combusto, a corroso, a fotossntese,
34
Qumica Aplicada
Embora a discusso do fenmeno da oxi-
reduo tenha sido efetuada separadamente,
muito importante compreender que estas reaes,
oxidao e reduo, ocorrem simultaneamente.
Sempre que um elemento perde eltrons, outro,
na mesma reao, dever receber esses eltrons.
O elemento que se oxida (perde eltrons)
chamado de agente redutor, e, o elemento
que se reduz (ganha eltrons) dito agente
oxidante.
So reaes de oxi-reduo algumas rea-
es de sntese e anlise e todas as reaes de
deslocamento. Nenhuma reao de dupla tro-
ca faz reao de oxi-reduo.
1.7.2 Fatores que influem nas Reaes
Qumicas
Vrios so os fatores que influenciam, di-
reta ou indiretamente, nas reaes qumicas.
Estes fatores podem aumentar ou diminuir a
velocidade das reaes.
Dentre os fatores que afetam a velocidade
das reaes qumicas, expressa em quantida-
de de produto formado em relao ao tempo
de reao, os mais importantes so tempera-
tura, concentrao e natureza dos reagentes e
presena de catalisadores.
Catalisador: substncia que, sem sofrer
transformaes qumicas ou fsicas, acelera o
tempo necessrio para que a reao atinja o
equilbrio.
Os catalisadores podem ser positivo ou ne-
gativos. Os positivos aceleram a velocidade das
reaes, enquanto os negativos retardam-na.
1.8 Clculos Estequiomtricos
Os clculos estequiomtricos so aqueles
que relacionam as quantidades de reagentes e
produtos nas reaes qumicas.
So teis para prever rendimento de pro-
cessos industriais, calcular a pureza de deter-
minados insumos ou substncias qumicas.
Nos clculos estequiomtricos, so aplicadas
as leis ponderais e volumtricas, principalmen-
te a lei das propores constantes (Lei de
Proust). Aplicam-se, tambm, outros conhe-
cimentos da qumica geral como:
clculo do n. de mol: n = m/M; onde
m = massa e M = mol;
clculo de volumes gasosos: PV = nRT
(equao de Clapeyron) ou ainda PV/
T = PV/T (equao dos gases per-
feitos).
o metabolismo do alimento e a extrao de
metais dos minrios, parecem completamen-
te diferentes, mas, para o olho do qumico, elas
so, na verdade, diferentes aspectos de um
nico tipo de evento.
So reaes em que h variao do n-
mero de oxidao dos elementos envolvidos.
Os exemplos abaixo podem definir com exa-
tido o conceito.
Reao de oxidao: perda de eltrons
aumento do nmero de oxidao (NOX) de um
elemento quando reage com outro.
Fe
0
Fe
3+
Reao de oxidao do ferro, tambm cha-
mada corroso. O ferro perdeu trs de seus el-
trons, desequilibrando a reao entre as car-
gas positivas (prtons do ncleo) e negativas
(eltrons da eletrosfera).
A reao completa de oxidao do ferro
pode ser representada da seguinte forma:
4Fe
0
+ 3O
2
0
2Fe
2
3 +
O
3
2
xido de ferro III
ferrugem
Na corroso do ferro, e suas ligas, como o
ao por exemplo, ocorre uma oxidao do fer-
ro que perde 3 eltrons e uma reduo do oxi-
gnio, que ganha dois eltrons.
Para que ocorra o balano eletrnico, isto
, o produto formado sendo eletricamente neu-
tro, so necessrios 2 ferros para cada 3 oxi-
gnios.
Reao de reduo: ganho de eltrons
diminuio do nmero de oxidao (NOX) de
um elemento.
O
2
0
2O
2
O oxignio ganhou dois eltrons, ficando
com oito na camada mais externa. O fato de
ganhar 2 eltrons faz com que se torne um on
negativo (nion).
Utilizando-se o ferro como exemplo,
pode-se representar como reduo a reao
de extrao de um metal de seu xido,
comumente pela reao com hidrognio, car-
bono ou monxido de carbono. Um exemplo
desta reao a reduo do xido de ferro
pelo monxido de carbono na produo do
ao.
Qumica Aplicada
35
A resoluo de clculos estequiomtricos
exige conhecer a equao qumica, ajustar os
coeficientes e aplicar o clculo das propores,
como regra de trs, lembrando que a propor-
o entre os coeficientes uma proporo en-
tre as molculas. Se forem substncias gaso-
sas, aplica-se a lei volumtrica de Gay-Lussac,
que relata a influncia da temperatura sobre o
volume de uma massa mantida sobre presso
constante.
Com estes clculos proporcionais pos-
svel determinar-se as quantidades de produ-
tos obtidos a partir dos reagentes dados ou
ento as quantidades dos reagentes necess-
rios para obter-se certas quantidades de pro-
dutos.
Os problemas vinculados aos clculos
estequiomtricos so, basicamente, os retrata-
dos pela reao de sntese da gua, apresenta-
da na Tabela 11.
Tabela 11. Modelos de Clculos
Estequiomtricos
2H
2(g)
+ 0
2(g)
2H
2
O
(g)
Proporo
2 molculas 1 molcula 1 molcula
molecular
2 x 6,02 x 10
23
6,02 x 10
23
2 x 6,02x10
23
molculas molculas molculas
Proporo
2 mols 1 mol 2 mols
molar
Proporo
2 x 2 g 1 x 32 g 2 x 18 g
ponderal
Proporo
2 x 22,4 L 22,4 L 2 x 22,4 L volumtrica
(CNTP)
1 mol de H
2
S = 34 g que = 22,4 L nas CNTP
2 x (34) Kg 2 x (22,4) m
3
4,6 Kg X
ento X = 4,6 x (44,8)/68 = 3,03 m
3
nas CNTP
clculo do volume
PV/T = P
1
V
1
/T
1
= (760 x 3,03)/273 =
(690 x V)/ (273 + 27)
O volume V, nas condies do problema,
ser de 3,67 m
3
2. Relao massa x volume
Qual o gs e o volume, obtidos na com-
busto parcial de 1 Kg de coque, feita em um
reator a 400C e 20 atm?
Resposta:
2 C + O
2
2 CO = monxido de carbono
1 mol = 12 Kg = 22,4 m
3
(CNTP)
24 Kg = 44,8 m
3
1 Kg = X
de onde X = 1,86 m
3
nas CNTP
clculo do volume
PV/T = P
1
V
1
/T
1
= (1 x 1,86)/273 = (20 x V)/
(273 + 400)
Logo o volume (V) de CO- nas condies
do problema, ser de 0,23 m
3
.
2. Relao massa x massa
Ao reagirem 10 Kg de sulfato de alum-
nio (floculante para tratamento de gua e
efluentes industriais) com cal hidratada para
correo de pH, pergunta-se:
a) Qual a massa de hidrxido de alum-
nio obtida, se a reao for com 100%
de rendimento?
b) Qual a massa de cal hidratada necess-
ria, para que no sobre reagente (100%
de rendimento)?
c) Se o rendimento for de 80%, qual ser,
nesse caso, a massa de hidrxido de
alumnio, obtida com os mesmos 10 Kg
de sulfato de alumnio?
Resposta:
Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 Ca(OH)
2
2 Al(OH)
3
+ 3 CaSO
4
1 mol 342 Kg 74 Kg 78 Kg
X3 X2
222 Kg 156 Kg
a) 342 Kg de Al
2
(SO
4
)
3
156 Kg de Al(OH)
3
10 Kg X Kg
X = 4,56 Kg de Al ll ll(OH)
3
Qualquer que seja a solicitao do proces-
so, basta montar uma regra de trs. Desta for-
ma, o MOL pode ser representado por:
a) gramas, pela molcula grama;
b) nmero de molculas (1mol = 6,02 x 10
23
molculas);
c) em volume, se for gs, nas condies
normais de temperatura e presso
(CNTP) (1 mol ocupa 22,4 litros)
Exemplos:
1. Relao volume x volume
Qual o volume de dixido de enxofre ob-
tido na combusto de 4,6 Kg de H
2
S, a 27C e
690 mmHg,
Resposta:
2 H
2
S + 3O
2
2 SO
2
+ 2 H
2
O
36
Qumica Aplicada

C =
m
V

C =
m do soluto
=
m do soluto
=
m do soluto
m da soluo d.V (litro) m soluco (kg)

C =
m g soluto
=
mg soluto
=
1 parte

=
ppm
10
6
mg soluco 1000000 mg soluco 1000000 partes
b) 222 Kg de Ca(OH)
2
156 Kg de Al(OH)
3

Y Kg 4,56 Kg
Y = 6,49 Kg de Ca(OH)
2
c) 4,56 Kg de Al(OH)
3
100%
Z 80%,
Z = 3,65 Kg de Al ll ll(OH)
3
3. ppm Parte por milho
Uma das formas de se expressar a con-
centrao de um soluto numa soluo, :
Se a massa for em mg e o volume em li-
tro, tem-se:
C = mg/litro
Quando a densidade desta soluo for igual
a 1,000, poderemos expressar: (m = d . V)
Sendo a massa em mg:
Se e somente se, densidade = 1.000; ento:
mg/1 = ppm
A concentrao ppm ou mg/1 muito uti-
lizada em indstrias e em laboratrios. Embo-
ra o valor mensurado parea pouco, durante
os processos industriais torna-se significativo.
Exemplo:
Uma refinaria processa 20000 m
3
/dia de
petrleo. Este petrleo contm 80 mg/1 de sal
(70% NaCl; 20% CaCl
2
; 10% MgCl
2
) como
sendo NaCl. O sal deve ser eliminado pelas
dessalgadoras por ser indesejvel. (Cl

; Na
+
;
Ca
++
; Mg
++
; provocam corroso, incrustao,
resduos ou depsitos em equipamentos e
catalisadores). A seguir so apresentadas as quan-
tidades de sal antes e aps as dessalgadoras.
Antes:
1 litro .......................................... 80 mg
20000000 L ................................... x
x = 1600000000 mg/dia = 1600 kg/dia =
= 1,6 ton./ dia 48 ton./ms
Aps:
Mesmo com uma boa eficincia das des-
salgadoras, a quantidade injetada est por vol-
ta de 1 mg/L.
1 litro ............................... 1 mg
20000000 L ..................... x
x = 20000000 mg/dia = 20 kg/dia =
= 600 kg/ms
bem verdade que grande parte arrasta-
da e sai com a corrente de derivados do petr-
leo, mas uma parcela significativa corri, in-
crusta, estraga e diminui a vida til de equipa-
mentos e a produtividade dos catalisadores.
Transformao de ppm em % (peso) ou
vice versa:
% = ppm . 10
4
ppm = % . 10
4
Exemplos:
1. A que % (peso) correspondem 40 ppm?
% = ppm . 10
4
= 0,0001 . 40 = 0,004% (peso)
2. A que % (peso) correspondem 200 ppm?
% = ppm . 10
4
= 0,0001 . 200 = 0,02% (peso)
3. A quantos ppm correspondem 0,05% (peso)?
ppm = 10
4
. % = 10000 . 0,05 = 500 ppm
4. A quantos ppm correspondem 0,01 % (peso)?
ppm = 10
4
. % = 10000 . 0,01 = 100 ppm
1.9 Estudo de solues
Quando uma substncia fracionada em
pequenas partculas e misturada em outra,
forma-se a chamada disperso. De acordo
com o tamanho das partculas dispersas no
meio dispersante (meio que recebeu as par-
tculas dispersas), pode-se classificar as dis-
perses em trs categorias: suspenses,
colides e solues.
Suspenses: o tamanho mdio das partculas
dispersas maior que 100 mm (1 m = 10
6
mm).
Exemplos:
gua e areia
ar com poeira
Colides: o tamanho mdio das partcu-
las dispersas menor que 100 mm, porm
maior que 1 mm.
Exemplos:
gelatina em gua quente
protenas em gua
Solues: o tamanho mdio das partcu-
las dispersas inferior a 1 mm. Neste caso, o
disperso recebe o nome de soluto e o
dispersante de solvente.
Soluto = substncia dissolvida;
Solvente = substncia que dissolve.
Qumica Aplicada
37
Exemplos:
gua e sal de cozinha
gua e lcool etlico
ligas metlicas (ao)
1.9.1 Concentrao de solues
H vrias maneiras de exprimir as quanti-
dades de soluto dissolvido em um solvente.
Aqui sero estudadas as mais importantes, do
ponto de vista, da necessidade, de uma refina-
ria de petrleo.
a) Concentrao Comum (C)
Concentrao comum ou concentrao em
gramas/litro, indica a massa (em gramas) de
soluto em 1,0 litro de soluo.
Pode ser expressa pela frmula:
C = m/V (em g/L)
Exemplo: Qual a concentrao comum de
1 mol de cido sulfrico que se encontra dilu-
do em 2,0 litros de soluo?
Resposta: 1 mol de H
2
SO
4
= 98 g,
portanto: 98 g / 2,0 L = 49,0 g/L.
b) Molaridade (M)
Indica o nmero de mols do soluto conti-
dos em 1,0 litro de soluo.
Pode ser expressa pela frmula:
M = n/V
Onde: n = nmero de mols do soluto e V =
volume de soluo.
Mas como: n = m / Mol;
pode tambm ser escrita como:
M = m/ (M x V)
Exemplo: Qual a molaridade de 49,0 g
de cido sulfrico diludos em 2,0 litros de
soluo?
Resposta: 1 mol de H
2
SO
4
= 98 g,
a massa dada no problema = 49,0 g.
volume dado no problema = 2,0 litros
aplicando a frmula M = m/ (M x V),
tem-se que M = 0,25 MOLAR
c) Densidade
Densidade ou massa especfica de uma
soluo definida como sendo a massa de um
determinado volume dessa soluo.
A densidade pode ser expressa em g/L, g/cm
3
ou ainda g/mL.
Densidade a relao entre a massa e o
volume da soluo e pode ser expressa como:
d = m / V
A densidade pode ser absoluta ou relativa.
Densidade absoluta: a relao entre a
massa e o volume de um corpo. Para o caso de
lquidos, expressa, geralmente, no sistema
mtrico, em g/cm
3
.
Densidade relativa: a relao entre a
massa de certo volume de material e a massa
de igual volume de gua, a uma determinada
temperatura. expressa em nmeros abstra-
tos.
dr = massa de um certo volume do ma-
terial t (C) / massa de igual volume de
gua a 4.C
A temperatura de referncia utilizada no
Brasil de 20C para a substncia e 4C para
a gua; a densidade , portanto, relativa a
20C/4C
A densidade pode ainda ser expressa em
Grau API: medida arbitrria, adotada pelo
American Petroleum Institute dos Estados
Unidos, relacionada com a densidade relativa
pela seguinte frmula:
API = (141,5 / (densidade 60F / 60F))
131,5
Os mtodos para determinao da densi-
dade podem ser:
a) Densmetro: a densidade obtida pela
leitura direta. utilizado para lquidos.
b) Aermetro API (ou densmetro API):
a densidade obtida pela leitura direta.
utilizado para lquidos.
c) Picnmetro: obtm-se a densidade re-
lativa por meio da pesagem do slido e
o respectivo volume do lquido de re-
ferncia (gua). utilizado para lqui-
dos, slidos e semi-slidos.
d) Balana Hidrosttica: a medida obti-
da com base no princpio do empuxo.
Em geral utilizado para slidos.
A medida da densidade de uma substn-
cia, seja ela lquida ou slida, serve para reco-
nhecimento dessa substncia, pois a densida-
de uma caracterstica intrnseca das substn-
cias. Serve, portanto, para controle de quali-
dade e controle de processo, como indicao
de uniformidade de produo.
Para refinarias de petrleo, a medida de
densidade representa um mtodo fcil, rpido
e de baixo custo para reconhecer a base do cru
(parfnica, naftnica ou aromtica).
A Tabela 12 apresenta alguns exemplos
de densidades caractersticas.
38
Qumica Aplicada
Tabela 12. Densidades Caractersticas
PRODUTO API Dens. 20C/4C
Petrleo de 20,0 a 86,2 de 1,056 a 0,645
Gasolina natural de 70,0 a 96,0 de 0,697 a 0,617
Gasolina de 70,0 a 54,0 de 0,697 a 0,758
Querosene de 40,0 a 46,0 de 0,821 a 0,793
Diesel de 30,2 a 40,0 de 0,871 a 0,821
constante = kc, onde kc = cons-
tante de equilbrio.
como a dissociao
muito pequena (varia
pouco):
1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH
1.10.1 Equilbrio Qumico
Quando numa reao reversvel as velo-
cidades das reaes envolvidas igualam-se:
A + B C + D, isto : v
1
= v
2
As concentraes de A, B, C e D no mais
variam, apesar das reaes prosseguirem. Diz-
se que foi atingido um equilbrio qumico.
A = concentrao molar (molaridade) de A
B = concentrao molar de B
C = concentrao molar de C
D = concentrao molar de D
No equilbrio qumico,
A = const.; B = const.; C = const.; D = const.
C D
A B

Para a reao: 2A + B C + D
2
C D
kc
A B
, pois 2A = A + A
Isto , o coeficiente na equao aparece
como expoente em kc.
1.10.2 Equilbrio Inico
Para as dissociaes inicas ou eletrolti-
cas, pode-se calcular tambm uma constante
de equilbrio, que denominada constante de
ionizao (Ki). Por exemplo para:
H
2
S 2 . H
+
+ S

2
2
H S
Ki
H S
+

Valores altos de Ki indicam grau de


dissociao alto, e baixos valores para Ki in-
dicam grau de dissociao baixo.
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua
A gua est fracamente dissociada, isto ,
um eletrlito fraco, de acordo com a equao:
H
2
O H
+
+ OH

Para este equilbrio,


2
H OH
Ki
H O
+

d) Porcentagem em Massa
Comumente expressa gramas do soluto
por 100 gramas de soluo.
Exemplo: uma soluo de hidrxido de
sdio (NaOH) a 20% em massa o mesmo
que se referenciar a 20 g de NaOH em 100
gramas de gua, se for uma soluo aquosa.
Exemplo: A densidade de uma soluo de
H
2
SO
4
(cido sulfrico) para bateria de auto-
mvel de 1,25 g/cm
3
e esta soluo contm
33,3% em massa de H
2
SO
4
. Pede-se:
a) Qual a massa de 1 litro dessa soluo
para bateria?
b) Qual a massa de H
2
SO
4
em 1 litro des-
sa soluo?
c) Qual a M da soluo?
Resposta:
a) 1 cm
3
da soluo = 1,25 g
1000 cm
3
= X
X = 1250 g em 1 litro de soluo
b) 100 g de soluo = 33,3 g de H
2
SO
4
1250 g = Y
Y = 416 g de H
2
SO
4
em 1 litro de soluo
c) 1 mol de H
2
SO
4
= 98g
n. de mols = m / MOL 416 / 98 = 4,24 mols
M = n. mols /V (L) 4,24 /1 L
M = 4,24 MOLAR ou M
e) Porcentagem em Massa por Volume
Indica apenas gramas do soluto em 100 mL
(1cm
3
) da soluo.
Exemplo: Em 100 mL de uma soluo de
NaOH a 10% (m / V) existem 10 g de NaOH.
Pede-se a Molaridade da soluo.
Resposta:
100 mL da soluo = 10 g de NaOH
1000 mL = X
X = 100 g de NaOH
Como o mol do NaOH (23 + 16 + 1) = 40 g,
o n. de mols em 1 litro dar a molaridade,
isto ,
M = 100 / 40 = 2,5 Molar
Qumica Aplicada
39
ento:
2
.
Ki H O constante = Kw, em que
Kw = produto inico da gua:
Kw H OH
+

a 25C, verifica-se que: Kw = 10


14
.
O produto inico da gua aplicvel
gua pura ou soluo aquosa.
1.10.4 Noes de pH
Lembrando que o produto inico da gua
vlido para gua pura ou solues, temos:
1. gua pura
H OH
+
10
14
como: H OH ,
+
logo
H H
+ +
10
14
2
H
+

= 10
14

H
+
10
7
o mesmo se aplica a solu-
es neutras.
2. Solues cidas Quando se dissolve
um cido HA:
HA

H
+
+ A

, isto : H
+
aumenta.
Para que Kw permanea constante, OH

diminuiu.
H OH ou H
+ +
> > 10
7
3. Solues bsicas (ou alcalinas)
Quando se dissolve uma base BOH
tem-se:
BOH

B
+
+ OH

,
ento: OH

aumenta e H
+
diminui, de
onde vem:
H OH
+
< ou H
+
< 10
7
Noo de pH
o logartmo do inverso da concentrao
do H
+
, em uma soluo ou na gua pura:
1
pH log. ou pH log H
H
+
+

1. Solues neutras (ou gua pura)
7
7
1
H 10 , vem: pH log. pH 7
10
+


2. Solues cidas
7
7
1
Como : H 10 , vem: pH log.
10
+

> <
pH 7 <
pH de cidos e Bases
Soluo cida Cada equivalente-grama
de um cido, ao ionizar-se, fornece um ction-
grama de hidrognio.
pH de Tampo (cido fraco e sal do mes-
mo cido):
HA H A HA cido
BA B A A sal
H sal
Ka
cido
+
+
+

log Ka log H log sal log cido


log H log Ka log sal log cido
mas log H pH
+
+
+
+
+

sal
pH pKa log
cido
+
Exemplos:
1. Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 M?
= 100%
N = xM N = 1.0,1 N = 0,1
H
+
=N . = 0,1 . 1 = 0,1 = 10
1
pH = log (10
1
) = 1
pH = 1
3. Solues bsicas (alcalinas)
7
7
1
Como: H 10 , vempH log. pH 7
10
+

< > >


Resumindo:
pH + pOH = 14
H
+
pH
10
0
0
10
1
1
10
2
2
Solues cidas H
+
> OH

10
3
3
10
4
4
10
5
5
10
6
6
Solues neutras H
+
= OH

10
7
7
10
8
8
10
9
9
Solues bsicas H
+
< OH

10
10
10
(alcalinas)
10
11
11
10
12
12
10
13
13
10
14
14
40
Qumica Aplicada
2. Qual o pH de uma soluo de NaOH
0,01M? = 100%
N=xM N = 1.0,01 N = 0,01
OH

= N . = 0,01 . 1 = 0,01 = 10
2
pOH = (log 10
2
) = 2
pOH = 2, mas pH + pOH = 14
pH = 14 pOH pH = 14 2
pH = 12
3. Qual o pH de uma soluo contendo
3,65 g de HCl em 10 L de soluo.
mol HCl = 36,5
Eqg HCl =
36, 5
36, 5
1

n Eqg =
m 3, 65
0,1
Eqg 36, 5

N =
n Eqg 0,1
0, 01 normal
V(1) 10

2
H N . 0, 01 . 1 10
+

( )
2
pH log 10 2
pH 2

4. Calcular o pH de uma soluo molar


de NH
4
OH cujo = 2%
N = xM = 1 . 1 = 1 = 0,02
OH

= N . = 1.0, 02 = 2.10
2
pOH = log (2.10
2
) = [log 2 + log 10
2
]
pOH = (0, 3 2) = 2 0,3 = 1,7 pH = 14 1,7
pH = 12,3
5. Qual a concentrao hidrogeninica
H
+
de uma soluo cujo pH 2?
pH = 2 log H
+
= 2 log H
+
= 2
H
+
= 10
2
6. Qual a concentrao hidroxilinica
OH

de uma soluo cujo pH 3?


pH + pOH = 14 pOH = 14 pH
pOH = 14 3 = 11
log OH

= 11
log OH

= 11
OH

= 10
11
7. A soluo de um certo cido apresenta
pH = 2. Diluimos esta soluo, de modo
que seu volume torne-se 10 vezes maior.
Qual o novo pH?
Antes da diluio: pH = 2 log H 2
+

Aps a diluio, a nova concentrao ser:
H
10
+
e o novo pH ser:
pH = log
H
10
+
= log H
+
(log 10) =
= 2 + 1 = 3
pH = 3
8. Um dos tampes responsveis pela manuten-
o do pH do sangue o H
2
CO
3
, que tem con-
centrao igual a 1,25 . 10
3
molar, e o HCO
3
,
que apresenta concentrao 2,5 . 10
2
molar. O
pKa do H
2
CO
3
6,1. Qual o pH do tampo?
pH = pKa + log
sal
cido
= 6,1 + log
2
3
2, 5 . 10
1, 25 . 10

pH = 6,1 + log 20 = 6,1 + 1,3 = 7,4


pH = 7,4
9. Considerando o tampo formado por cido
actico 0,1 molar e acetado de sdio, 0,1
molar, qual o seu pH? Sabe-se que pKa do
cido actico 4,74.
pH = 4,74 + log
0,1
0,1
= 4,74 + 0 = 4,74
pH = 4,74
1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao
Anlise Qumica: Processos usados
nas substncias ou elementos que constitu-
em uma mistura ou uma substncia pura.
Anlise Qualitativa: Visa a determi-
nar quais as substncias ou elementos.
Anlise Quantitativa: Visa a determi-
nar quais as quantidades das substncias ou
elementos. Os processos usados em anli-
se quantitativa so
denominados do-
sagens.
Titulao
o nome dado
operao feita na
prtica, em labora-
trio, para determi-
nao da concentra-
o ou molaridade
da soluo de ttulo
desconhecido.
A
C
B
Qumica Aplicada
41
Na figura, coloca-se na bureta (A), presa
ao suporte (C), a soluo titulada, e no copo
(B), a soluo a dosar. Adiciona-se, ento, a
soluo titulada no copo, de forma que haja
reao com a soluo a dosar.
Ponto de equivalncia ou ponto final te-
rico o ponto em que a reao se completa.
Este ponto determinado pela observao de
uma transformao visvel, o que se consegue
pela adio de um indicador.
Indicador: substncia que, mudando de
cor, indica que a reao se completou. Como
regra geral, quando o indicador muda de cor,
o ponto de equivalncia j foi ultrapassado.
Ponto de viragem ou ponto final de
titulao: o ponto em que ocorre a mudana
de cor notada pelo observador.
Erro de titulao: diferena entre o ponto
de viragem e o ponto de equivalnica. O valor
deste erro depende da escolha do indicador.
No ponto de viragem, l-se na bureta o volu-
me (V) da soluo padro (M conhecida). Como
o volume (V
1
) da soluo a dosar conhecido,
calcula-se a normalidade (M
1
) da soluo a dosar.
M
1
=
MV
V
1
1.11 Propriedades de alguns elementos
metlicos
A discusso de alguns elementos metli-
cos, componentes da Qumica Descritiva, con-
centra-se naqueles elementos mais importantes
quimicamente e industrialmente. Inclui a mai-
or parte dos elementos da primeira srie de tran-
sio e alguns da segunda e terceira srie.
1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais
So, geralmente, slidos (exceo do mer-
crio lquido), apresentando temperaturas de
fuso entre 30C (Cs e Ga) e 3.400C
(tungstnio W).
Apresentam brilho caracterstico, denomi-
nado brilho metlico, sendo que alguns,
muito ativos, perdem, rapidamente, o brilho
pela oxidao.
So bons condutores de eletricidade e ca-
lor, sendo os melhores, de acordo com a se-
guinte ordem: Ag, Cu, Al e Au.
1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais
Maleabilidade: a capacidade de serem
transformados em lminas. A maioria dos
metais malevel, podendo ser reduzidos a
lminas extremamente delgadas, como por
exemplo o ouro, do qual se obtm lminas de
espessura da ordem de 10
-5
cm.
Ductibilidade: a capacidade de serem
transformados em fios, caracterstica de mui-
tos, como por exemplo, o cobre.
Dureza: a resistncia ao corte mecni-
co. Geralmente, medida pela facilidade de
se submeter ao risco ou riscarem outros me-
tais. A dureza medida pela escala Mohs, que
fixa a dureza 1 para o talco e 10 para o
diamente. A dureza dos metais fica, portanto,
compreendida entre 2 e 8, sendo os mais mo-
les os metais alcalinos e alcalinos terrosos, e o
mais duro, o cromo.
As propriedades mecnicas dos metais so
tambm denominadas propriedades plsticas.
Os metais, do ponto de vista metalrgico,
podem ser classificados em metais ferrosos e
no ferrosos. Os metais ferrosos so aqueles
que, geralmente, esto associados ao ferro, seja
como impureza ou em solues (misturas) s-
lidas, denominadas ligas e, em especial, nos
vrios tipos de aos.
Os metais no ferrosos so usados isola-
dos ou associados entre si e, raramente, em
ligas com o ferro.
Mtodos de Titulao
Acidimetria: titulao de uma soluo
cida por uma soluo bsica de N conhecida.
Alcalimetria: titulao de uma soluo
bsica por uma soluo cida de N conhecida.
Ambos os mtodos usam reaes de
neutralizao, isto :
HA + BOH

BA + H
2
O
ou H
+
OH

H
2
O, isto , durante a
titulao, a
H
+
varia, e o pH varia at a neu-
tralizao (pH = 7).
Os indicadores usados nestes mtodos
devem mudar de cor com o pH da soluo.
Esta mudana ocorre durante um certo inter-
valo de pH (zona de viragem). Vemos, a se-
guir, alguns indicadores com os pH das suas
zonas de viragem.
Alaranjado de metila vermelho
3,1 a 4, 4 amarelo (metilorange).
Vermelho de metila vermelho
4, 2 a 6, 2 amarelo.
Fenolftalena incolor 8, 3 a 10 vermelho.
42
Qumica Aplicada
1.11.3 Metais Ferrosos
Os metais que, em geral, esto associados
ao ferro e que constituem esse grupo so: fer-
ro, titnio, vandio, crmio, mangans, cobal-
to, nquel, molibdnio e tungstnio. Alguns
desses metais sero discutidos por representa-
rem interesse do ponto de vista industrial.
Titnio e Ligas
O titnio um metal branco prateado, que
resiste bem corroso. excepcionalmente
duro, tem alta resistncia mecnica e baixa
densidade (4,5 g/cm
3
) e um grande nmero de
aplicaes em motores de avio a jato e fo-
guetes, em aeronaves e veculos espaciais.
tambm aplicado quando se necessita uma ele-
vada resistncia corroso.
Dos compostos de titnio, o dixido de
titnio, TiO
2
, um slido branco utilizado
como pigmento em tintas plsticas e outros
materiais. Ocorre naturalmente como diversos
minerais, um dos quais o rutlio.
As diversas ligas de titnio podem ter em
sua composio, elementos como alumnio,
estanho, vandio, ferro, oxignio, carbono,
nitrognio e hidrognio. As ligas de titnio so
reconhecidamente teis para usos em baixas
temperaturas. A nica restrio desse metal e
de suas ligas, em baixas temperaturas, e o
transporte ou armazenamento de oxignio l-
quido, pois qualquer impacto sobre a pea cau-
sa ignio imediata do material.
Vandio
um metal muito duro, tem grande resis-
tncia mecnica e a corroso, porm mais
denso que o titnio. Raramente produzido
na forma pura, mas encontrado em ligas com
o ferro, denominadas ligas ferro-vandio. Sua
maior aplicao em ligas de ferro, como por
exemplo, no ao, ao qual confere resistncia e
ductibilidade.
Crmio
Metal branco prateado, resistente corro-
so, muito duro e um tanto frgil quando puro.
usado para formar ligas com o ao e na
galvanizao do ferro e outros metais.
O brilho nos pra-choques cromados
consequncia da formao de uma camada lisa
e invisvel de xido de crmio, dificilmente
decomponvel.
O crmio , muitas vezes, gerado eletroli-
ticamente, por isso no tem boa aderncia ao
ferro ou ao. Nesses casos, um processo co-
nhecido como galvanizao tripla utiliza-
do para depositar o crmio nesses metais e li-
gas. A galvanizao tripla consiste em depo-
sitar sobre o metal base (ferro ou ao) sucessi-
vas camadas de cobre, nquel e, finalmente, o
crmio.
Dos compostos de crmio, os mais impor-
tantes so os cromatos e dicromatos.
O on cromato tem cor amarela e, por esse
motivo, foi, no passado, utilizado como pig-
mento para tintas.
Os dicromatos foram muito utilizados em
soluo de limpeza em vidrarias de laborat-
rios. Atualmente, estas solues tm sido me-
nos empregadas devido dificuldade de re-
mover-se traos de crmio das superfcies dos
vidros aps a limpeza e, pelo fato de o crmio
(VI) ter apresentado propriedades carcinog-
nicas.
Um outro composto de crmio o xido
de crmio CrO
2
, importante condutor met-
lico e ferromagntico muito utilizado como
revestimento em fitas de gravao de alta qua-
lidade.
Mangans
Metal branco, brilhante, consideravelmen-
te mais reativo do que o titnio, vandio ou
crmio. Seu principal uso encontra-se como
constituinte de liga no ao.
Dos compostos de mangans, o mais im-
portante o MnO
2
, comumente chamado de
dixido de mangans. Tem cor variando de
marrom a preta e ocorre na natureza como o
mineral pirolusita. O MnO
2
um forte oxidante
e tem sido utilizado em laboratrio na prepa-
rao de cloro a partir do cido clordrico
(HCl).
Ferro e Ligas
O ferro encontra maior uso do que qual-
quer outro material, sendo muito abundante
(em cerca de 5% da crosta terrestre) e de fcil
obteno a partir de seus minerais. Ocorre,
naturalmente, nos minerais hematita (Fe
2
O
3
),
limonita (Fe
2
O
3
. H
2
O), magnetita (Fe
3
O
4
),
siderita (FeCO
3
), pirita (FeS
2
) e como impu-
reza de muitos outros minerais. Todos esses
minerais servem como minrios de ferro,
exceto a pirita (ouro do trouxa) devido difi-
culdade e ao custo de remoo do enxofre.
A reduo do minrio de ferro, conhecida
como siderurgia, feita em um alto forno, com
gradientes de temperatura que vo de 300C
at 1600C, quando o FeO reduzido a ferro.
Qumica Aplicada
43
O produto proveniente do alto forno de-
nominado ferro gusa, que contm cerca de 5%
de carbono (C) e at 5% (total) de silcio, fs-
foro, mangans e enxofre. A purificao par-
cial fornece o ferro fundido que d origem,
aps nova purificao, ao ferro fundido cinza
e, dependendo do tipo de tratamento trmico,
poder dar origem a outros tipos de ferro.
O ao bruto, liga de ferro, tem cerca de
0,1% de carbono, enquanto outros tipos de ao
tm at cerca de 1,5%. So conhecidos cente-
nas de aos inoxidveis: ligas resistentes
corroso freqentemente contm crmio e/ou
nquel. Outros metais como vandio, titnio,
mangans, tungstnio, etc so tambm usados
nas ligas.
O ferro apresenta,ainda,propriedades mag-
nticas como o ferromagnetismo.
A Corroso do Ferro
O ferro enferruja-se quando exposto ao ar
mido ou gua saturada com ar. A ferrugem
constituda, primariamente, por xido frrico
hidratado, de composio varivel (Fe
2
O
3
. xH
2
O);
no forma um filme aderente, descamando e
expondo, assim, ainda mais a superfcie do
ferro corroso. A ferrugem acelerada pela
presena de cidos, sais e metais reativos, as-
sim como em elevadas temperaturas. Tanto a
gua, como o oxignio so necessrios para a
formao da ferrugem, que se pensa iniciar
com a oxidao do ferro ao estado 2+.
Fe
(s)
Fe
2+(aq)
+ 2e

,
formando pequenos sulcos na superfcie do
ferro. O on ferroso migra para fora do ferro
atravs da gua, que em alguns casos, ape-
nas uma fina pelcula. O oxignio o agente
oxidante nessa reao:
Fe
2+
(aq)
Fe
3+
(aq)
+ e

O on frrico hidrolisa-se imediatamente


e precipita como ferrugem:
Fe
3+
(aq)
+ (3 + x) H
2
O Fe
2
O
3
. xH
2
O
(s)
+ 6H
+
(aq)
O ferro pode ser protegido da corroso por
diversos mtodos, como cobrir a superfcie
com uma camada de tinta, graxa ou leo. O
ferro pode ser passivado pelo uso de um agen-
te oxidante incorporado na tinta (exemplo:
zarco = Pb
3
O
4
e cromato de zinco = ZnCrO
4
).
H, ainda, o processo de galvanizao,
recobrimento do ferro com uma camada de
zinco. A galvanizao um exemplo de pro-
teo catdica, na qual tem-se a vantagem no
fato do potencial de reduo do zinco ser mais
negativo que o do ferro.
O ferro forma compostos de ferro II, isto
, on ferroso (Fe
2+
), e compostos de ferro III,
ou seja, on frrico (Fe
3+
). Ambos tm aplica-
o em processos de floculao para tratamen-
to de gua e efluentes industriais.
Cobalto
O cobalto um metal duro, de brilho azul
prateado e pouco reativo. Como o ferro,
ferromagntico e pode tornar-se passivo por
agentes oxidantes fortes. Sua maior aplicao
na composio de ligas com ferro, nquel,
alumnio e outros metais.
Nquel e Ligas
O nquel pertence chamada trade do
ferro ferro, cobalto e nquel. um metal ra-
zoavelmente duro, com um fraco brilho ama-
relado, em parte, talvez camada de xido
auto-protetora. O nquel usado na segunda
camada protetora da galvanizao tripla do
crmio (vide crmio).
O nquel tem sido utilizado como catali-
sador em reaes de hidrogenao.
O custo bem mais elevado das ligas de n-
quel, em geral 20 a 100 vezes mais caras que o
ao inoxidvel, limita seu uso para situaes es-
peciais. O nquel resistente a muitos meios cor-
rosivos, sendo especialmente indicado para solu-
es alcalinas. A maioria dos problemas difceis
de corroso, relacionados com solues custicas,
resolvida com o uso do nquel. Entretanto, este
no resistente a solues fortemente oxidantes,
como o cido ntrico e solues de amnia.
1.11.4 Metais No Ferrosos
Dos metais no ferrosos, sero discutidos
o cobre, o zinco e o alumnio.
Cobre e Ligas
Os elementos cobre, prata e ouro, que
constituem um subgrupo de metais de transi-
o, so conhecidos como metais de cunha-
gem. O cobre um metal muito conhecido;
seus minrios incluem sulfetos, tais como
chalcocita, Cu
2
S, e os xidos, tais como a
cuprita, Cu
2
0
.
O cobre obtido, inicialmente, a partir da
concentrao do minrio e, por aquecimento
ao ar, purificado na forma de escria. O co-
bre, nessa fase do processo, tem pureza de
97%, aproximadamente, e apresenta-se man-
chado, por possuir bolhas de SO
2
.
44
Qumica Aplicada
A purificao final do cobre feita eletro-
liticamente por um processo conhecido como
eletrorrefino.
Quando puro, o cobre bastante malevel,
dctil e, um excelente condutor de eletricida-
de. Seu uso maior na manufatura de fios el-
tricos, mas tambm usado em tubulaes de
gua e em ligas com zinco (lates) e com esta-
nho (bronze).
Zinco
Metal razoavelmente mole, cinza pratea-
do, com temperatura de fuso moderada
(419

C). razoavelmente reativo e serve


como protetor catdico para o ferro. O zin-
co usado em vrias ligas e em baterias. O
zinco fundido e cromado tem o aspecto do
ao, porm no apresenta resistncia mec-
nica.
Alumnio e Ligas
O alumnio um metal reativo, capaz de
formar uma camada de xido de alumnio, que
o protege da corroso em muitos meios agres-
sivos. Apresenta boa resistncia corroso
atmosfrica e a muitos meios aquosos. Algu-
mas de suas propriedades gerais e interessan-
tes so sua baixa densidade (d = 2,71 g/cm
3
) e
boa condutividade trmica e eltrica.
A pelcula de xido de alumnio, que se
forma naturalmente em muitos meios agressi-
vos, pode, tambm, ser produzida artificial-
mente pela passagem de corrente eltrica, num
processo chamado de anodizao.
O alumnio sensvel corroso por pon-
tos (pitting) em guas que contenham o on
cloreto (Cl

) (forma clulas galvnicas com o


ferro e o cobre o que causar dissoluo loca-
lizada do alumnio).
Outros agentes corrosivos ao alumnio so
os solventes clorados anidros, como, por exem-
plo, o tetracloreto de carbono (CCl
4
), usado
como desengraxante de peas fundidas.
1.11.4 Ligas Metlicas
Ligas so misturas ou combinaes de
metais entre si ou com alguns no metais,
preparadas de forma a se obter algumas
propriedades intermedirias e outras que
no so apresentadas pelos componentes
isolados.
A maioria dos metais existentes s usa-
da em ligas. Em alguns casos, como o do fer-
ro, o metal puro praticamente despido de
valor econmico. As ligas de ferro so, quase
sempre, formadas com metais ferrosos ou
mesmo com alguns ametais (por exemplo: fer-
ro-silcio), denominando-se ligas ferrosas ou
aos. Os metais no ferrosos formam ligas no
ferrosas.
As ligas no ferrosas so geralmente de-
nominadas de acordo com um dos seguintes
critrios:
a) Pelo metal existente em maior quanti-
dade na liga: Assim, temos ligas de
cobre e ligas de alumnio. Uma das li-
gas de cobre mais importantes o la-
to, na qual predomina o cobre (com
60% a 80%), existindo em menor quan-
tidade o zinco.
b) Usando-se uma propriedade essencial
e importante da liga: Assim, temos li-
gas leves ou de aviao (exemplo:
duralumnio Al Cu Mg), ligas de
solda (exemplo: solda de bombeiro
Pb e Sn), ligas de cunhagem (exemplo:
liga com Ag e Cu), etc.
c) De acordo com o nmero de elemen-
tos qumicos existentes na liga: ligas
binrias, tercirias, quaternrias, etc.
Propriedades das ligas
Propriedades Fsicas: superiores ao ele-
mento isolado.
Propriedades Mecnicas: inferiores ao ele-
mento isolado.
Sua densidade, dureza, elasticidade e re-
sistncia corroso so geralmente superio-
res s dos seus componentes isolados.
A maleabilidade, ductibilidade, conduti-
vidade eltrica e capacidade de dilatao cos-
tumam ser inferiores as de seus componentes.
A cor de uma liga , como regra geral, in-
termediria entre seus componentes, ocorren-
do casos em que a cor difere muito da dos com-
ponentes.
O ponto de fuso de uma liga sempre
menor do que, pelo menos, um dos seus com-
ponentes. Existem ligas que apresentam tem-
peratura de fuso menor do que a dos seus
componentes. So denominadas ligas eut-
ticas ou eutticos como, por exemplo, as
soldas.
No quadro a seguir, vemos as principais
ligas no ferrosas.
Qumica Aplicada
45
Nome Composio Uso
Bronze de alumnio Cu 90% Al 12% Equipamentos expostos a
lquidos corrosivos.
Bronze de canho Cu 90% Sn 10% Engrenagens e moldes.
Constantan Cu 60% Ni 40% Par termoeltrico.
Lato amarelo ou Cu 67% Zn 33% Tubos, chapas, cartuchos,
metal amarelo vlvulas, etc.
Magnalium Al 90% Mg 10% Braos de balanas e
instrumentos leves.
Metal de solda Mole Pb 67% Sn 33% Solda de funileiro.
mdia Pb 50% Sn 50%
dura Pb 33% Sn 67%
Micron Ni 60% Cr 40% Resistncia eltrica
(temperatura de fuso
elevada).
Permalloy Ni 78% Fe 22% ms e cabos telefnicos
(alta permeabilidade
magntica).
Ligas Ferrosas
So ligas nas quais predomina o ferro, apa-
recendo sempre o carbono, em pequenas por-
centagens, ocorrendo muitas vezes outros ele-
mentos que do propriedades especiais. Estas
ligas so os principais produtos dos processos
chamados siderrgicos.
Em siderurgia, o principal produto obtido
o ferro gusa ou simplesmente gusa, que ob-
tido diretamente de um alto-forno siderrgico.
O gusa obtido no alto forno, alm de car-
bono (de 2% a 5%), apresenta pequenas quan-
tidades de Si, Mn, S, P, etc. Quando o gusa
resfriado lentamente, o Carbono transforma-
se em grafite, restando uma pequena parte
como Fe
3
C, dando origem ao gusa cinzento,
que relativamente pouco quebradio, poden-
do ser trabalhado. O resfriamento brusco for-
ma o gusa branco, que contm relativamente
mais Fe
3
C e muito duro e quebradio, sendo
dificilmente trabalhvel.
Alm do gusa, outros produtos siderrgi-
cos importantes so os ferros fundidos e o fer-
ro doce:
a) Ferros fundidos so o produto da
refuso do gusa, em que, pela oxida-
o de ferro, o percentual de carbono
passa a ser mais elevado.
b) Ferro doce ferro quase puro, obtido
por processos no contnuos e de bai-
xo rendimento, que consistem em adi-
cionar em fornos (forno catalo) ou em
cadinhos, o minrio, o coque e o
fundente e injetar ar, de forma a redu-
zir o minrio a ferro metlico.
O ferro doce , relativamente, pouco
usado atualmente, sendo substitudo
pelos aos doces. tambm denomi-
nado ferro forjado.
Aos
Ao carbono: so ligas de Ferro e Carbo-
no que apresentam teor de C variado entre
0,05% e 1,7% e contm traos de outros ele-
mentos como Si, Mn, P, S.
Os aos, de acordo com o teor de carbo-
no, podem ser classificados em: ao de baixo
carbono ou ao doce (contm at 0,3% de C),
ao de mdio carbono (contendo de 0,3% a
0,7% de C) e ao de alto carbono (contendo
acima de 0,7 % de C).
De acordo com a presena de outros ele-
mentos, alm daqueles que aparecem normal-
mente em sua composio, temos os aos es-
peciais como, por exemplo, o ao inoxidvel
(que contm Cr e Ni), o ao-cromo, o ao-cro-
mo-vandio, o ao rpido (que contm W), etc.
1.12 Algumas substncias industrialmente importantes
(4)
Vimos onde e de que forma so encontradas algumas substncias simples na natureza; resta saber
como so obtidas industrialmente, quais as suas propriedades e aplicaes.
As tabelas, a seguir, tratam exatamente disso e incluem, alm das substncias simples mais impor-
tantes, algumas substncias compostas que so matrias-primas fundamentais na indstria qumica.
PF: 259,14
o
C
PE: 252,7
o
C
d: 0,0709 g/cm
3
Gs incolor, inodoro,
atxico, mais leve que o
ar, altamente combust-
vel.
OBTENO PROPRIEDADES APLICAES
Usado na hidrogenao
de leos vegetais para a
produo de margarinas;
como combustvel; na
sntese da amnia, do
cido clordrico e do
metanol. Usado tambm
em maaricos de gs
oxdrico.
Hidrognio
Na indstria
2 H
2
O 2 H
2
+ 1 O
2
2 NaCl + 2 H
2
O 2 NaOH + H
2
+ Cl
2
C
(s)
+ H
2
O CO + H
2
No laboratrio
Zn + 2 HCl
(aq)
ZnCl
2
+ H
2
2 Na + 2 H
2
O 2 NaOH + H
2
(4)
Tabela reproduzida de: Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993, p. 201-205.
46
Qumica Aplicada
Tubo
interior
Tubo
exterior
Ar
lquido
Vlvula
de agulha
Recipiente
Dewar
Bomba de compresso
Tanque de refrigerao
Enxofre
Na indstria
Processo flash: injeo de vapor de
gua superaquecido nos depsitos sub-
terrneos de enxofre. O enxofre se fun-
de e forado a subir.
No laboratrio
8 H
2
S + 8 I
2
16 HI + S
8
PF: 112,8C
PE: 444,6C
d: 2,07 g/cm
3
Slido cristalino, amare-
lo, insolvel em gua e
solvel em dissulfeto de
carbono CS
2(l)
.
Usado na sntese do ci-
do sulfrico, na
vulcanizao da borra-
cha, na fabricao da
plvora e em fogos de
artifcio. Na medicina
usado em pomadas e
sabonetes anti-acne.
Nitrognio
Na indstria
Pela liquefao do ar atmosfrico e pos-
terior destilao fracionada.
No laboratrio
NH
4
NO
2

2 H
2
O + N
2
PF: 209,86C
PE: 195,8C
d: 0,808 g/cm
3
Gs incolor, inodoro, ins-
pido e inerte. Pouco sol-
vel em gua.
O gs (devido inrcia)
usado dentro de lm-
padas incandescentes e
em embalagens de ali-
mentos. Na fase lquida,
usado na conservao
de alimentos e de s-
men. Necessrio na sn-
tese da amnia e do ci-
do ntrico.
Gs incolor, inodoro e
inspido. Pouco solvel
em gua. No combust-
vel mas comburente
(alimenta a combusto)
Usado na medicina em
inalaes em casos de
intoxicao com gases
como o CO
(g)
e o H
2
S
(g)
e em aparelhos de respi-
rao artificial. Na fa-
bricao do ao, equipa-
mentos de mergulho, na
sntese de outros com-
postos e nas combus-
tes em geral.
Oxignio
Na indstria
Pela liquefao do ar atmosfrico e
posterior destilao fracionada
No laboratrio
2 KClO
3

2 KCl + 3 O
2
2 KNO
3

2 KNO
2
+ 1 O
2
PF: 218,4
o
C
PE: 183,0
o
C
d: 1,14 g/cm
3
Qumica Aplicada
47
Halognios
Na indstria e/ou laboratrio
temperatura e presso
ambientais, o flor e o
cloro so gases amarelo-
esverdeados; o bromo
um lquido vermelho e o
iodo, um slido cinza me-
tlico que sublima libe-
rando vapores violetas a
184
o
C.
F
2
: teflon, freon, UF6,
bactericidas.
Cl ll ll
2
: desinfetantes,
bactericidas e
alvejantes.
Br
2
: desinfetantes, in-
dstria fotogrfica
(AgBr) e bromofrmio
(CHBr
3
).
I
2
: tintura de iodo,
corantes, desinfetantes.
( ) ( )
2
H O
2 2 4 4
2 2
2 2 2 aq
2 2 2 2
2 2 2 2
2 2
CaF H SO CaSO 2 HF
2 HF H F
2 NaC 2H O 2 NaOH H C
MnO 4 HC MnC 2 H O C
MgBr C MgC Br
2 KI C 2 KC I
+ +
+
+ + +
+ + +
+ +
+ +
A
A A
A A A
A A
A A
Metais alcalinos
Na indstria
Pela eletrlise gnea (na ausncia de
gua) de seus sais fundidos, principal-
mente os cloretos.
Exemplos:
2 NaCl
(l)
2 Na + Cl
2
2 KCl
(l)
2 K + Cl
2
temperatura e presso
ambientais, so slidos
prateados e moles; podem
ser cortados com uma
faca. So muito reativos
(reagem prontamente com
o O
2(g)
e a H
2
O
(l)
) e de
perigoso manuseio.
Devem ser mantidos
imersos em leo mineral
ou querosene.
Li: os sais de ltio so
usados no tratamento de
algumas formas de
doenas mentais.
Na: trocador de calor
em reatores nucleares.
Rb: para localizar
tumores cerebrais.
Cs: relgios atmicos.
Metais alcalinos-terrosos
Na indstria
Pela eletrlise gnea de seus sais fundi-
dos, principalmente os cloretos.
Exemplos:
MgCl
2(l)
Mg + Cl
2
CaCl
2(l)
Ca + Cl
2
temperatura e presso
ambientais, so slidos
prateados e de baixa
dureza. Reagem facilmen-
te com a gua e o oxignio
do ar, por isso devem ser
mantidos imersos em leo
mineral ou querosene.
Be: ogivas de foguetes,
desacelerador de nu-
trons em reatores nuclea-
res.
Mg: ligas metlicas
leves para rodas e
avies. Metal de
sacrifcio (protege
outros metais, sofrendo
corroso primeiro).
Ouro
Na indstria
Atravs da minerao. O ouro isolado
de suas impurezas pela adio de
mercrio. O mercrio forma uma liga
(amlgama) com o ouro, facilmente
separvel das outras impurezas. Aque-
cendo-se o amlgama, o mercrio
evapora e obtm-se ouro puro.
PF: 1 064,4
o
C
PE: 2 600
o
C
d: 19,32 g/cm
3
Metal muito estvel e
inerte. Reage somente
com a gua-rgia: 3 partes
de HCl
(conc)
+ 1 parte de
HNO
3(conc)
Usado no tratamento de
casos agudos de reuma-
tismo e artrite. Na
odontologia, em coroas
dentrias. Como condu-
tor de corrente eltrica
em microcircuitos.
Fabricao de moedas e
jias.
48
Qumica Aplicada
Ferro
Na indstria
Pela reduo do ferro (reao de ganho
de eltrons), presente na hematita,
Fe
2
O
3
(xido frrico).
PF: 1 535
o
C
PE: 3 000
o
C
d: 7,87 g/cm
3
O ferro obtido dessa manei-
ra o ferro-gusa, uma liga
metlica que contm de 2 a
5% de carbono. Tratando-se
o ferro-gusa em fornos
eltricos, obtm-se o ao
cujo teor de carbono varia
entre 0,5 e 1,7%. Quando a
porcentagem de carbono
torna-se menor que 0,5%,
obtm-se o ferro-doce
(Pudlagem).
Usado na fabricao do
ao (uma liga metlica)
para estrutura de prdios
e pontes; ao inoxidvel
(74% ao, 18% Cr e 8%
Ni) para peas diversas
como talheres e
maquinrios. Na inds-
tria automobilstica,
como catalisador de
reaes qumicas, na
fabricao de latas,
parafusos, ferramentas e
ms permanentes.
2 3 3 4 2
3 4 2
2
2 3 2
2 3 2
3Fe O CO 2Fe O CO
2Fe O 2 CO 6FeO 2CO
6FeO 6CO 6Fe 6CO
3Fe O 9 CO 6Fe 9CO
ou
Fe O 3CO 2 Fe 3 CO
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+
1
Imensos queimadores de gs
aquecem o ar que injetado no
alto-forno.
2
Minrio de ferro, coque e
calcrio so despejados no
topo do forno por vages
deslizantes, que sobem e
descem pela rampa
continuamente .
3
O gs drenado do
forno e so recuperados
inmeros compostos
qumicos.
4
As matrias-primas se
fundem, permanecendo no
fundo do forno onde a
temperatura mais elevada.
5
A escria flutua na
superfcie do ferro
fundido e drenada
para uma caamba.
Elevatria
Ar frio
Carregamento
do vago
6
O ferro gusa fundido drenado
do forno em vages.
transportado para outras partes
da usina onde transformado
em ao.
Forno
Gs quente
Descarregamento
do vago
Ferro fundido
Escria
(1,635C)
Caamba de ferro
Caamba de escria
Alumnio
Na indstria
Reduo eletroltica da bauxita
(xido de alumnio di-hidratado:
Al
2
O
3
. 2 H
2
O) aps a eliminao da
gua, na presena da criolita: AlF
3
.
3 NaF, que age como fundente abai-
xando o ponto de fuso da bauxita de
2 060
o
C para 1 000
o
C.
3
2 3( ) 2 A F .3 NaF
2 A O 4 A 3 O +
A A
A A
PF: 660
o
C
PE: 2 056
o
C
d: 2,70 g/cm
3
O alumnio puro um
metal mole, de baixa
densidade e timo condu-
tor eltrico. tambm
muito verstil, podendo
ser prensado e moldado
das mais diversas formas.
Usado na fabricao de
carros, foguetes, avies,
janelas e portas. Na
odontologia, em obtura-
es. Em latas e folhas
para embalagens de
alimentos e fogos de
artifcio. Misturado a
outros metais, forma
ligas to resistentes e
duras como o ao.
Qumica Aplicada
49
Hidrxido de sdio
Na indstria
Pela eletrlise (quebra atravs da passa-
gem de corrente eltrica) de solues
aquosas de NaCl.
2 NaCl + 2 H
2
O2 NaOH + H
2
+ Cl
2
PF: 318
o
C
PE: 1 390
o
C
d: 2,13 g/cm
3
Slido branco, muito
txico, higroscpico
(absorve gua) e corrosi-
vo. Na forma impura,
denominado soda custica.
Empregado na fabrica-
o de sabes e deter-
gentes, na extrao de
celulose e obteno de
papel, no refino do
petrleo e de leos
vegetais, nos processos
qumicas das indstrias
txteis, na recuperao
da borracha, no
desentupimento de pias
e esgotos.
Hidrxido de clcio
Na indstria
Obtido a partir da decomposio trmi-
ca do calcrio e posterior hidrlise da
cal virgem (CaO).
CaCO
3

CaO + CO
2
CaO + H
2
OCa(OH)
2
Observao:
O Ca(OH)
2
absorve o CO
2
do ar atmos-
frico formando o CaCO
3
.
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ H
2
O
PF: 580
o
C
PE: - - - -
d: 2,2 g/cm
3
Slido branco, pouco
solvel em gua, base
forte e de baixo custo
comercial. tambm
denominado cal extinta
ou cal apagada.
Usado na preparao de
argamassa (areia + cal),
na construo civil. Na
purificao do acar
comum e na preparao
de vrios produtos
qumicos como a cal
clorada, CaCl (ClO),
usada em branquea-
mento de tecidos e
como desinfetante.
Cobre
Na indstria
Pela ustulao (queima de um minrio
de enxofre na presena de corrente de
ar) da pirita de cobre.
2 CuFeS
2
+ 5 O
2

2 Cu + 2 FeO +
4 SO
2
PF: 1 083,4
o
C
PE: 2 300
o
C
d: 8,92 g/cm
3
O cobre um metal
avermelhado, inerte e um
excelente condutor
eltrico.
Usado na fabricao de
arames, cabos eltricos,
circuitos impressos,
tubos, vlvulas, caldei-
ras, radiadores, encana-
mentos (de gua e gs)
e panelas. Em hlices
para navios, sinos e
medalhas.
Ca(OH)
2
cal extinta
CaO
Forno
Calcrio (CaCO
3
)
Argamassa
Cimento
Queima
+ H
2
O
(l)
Calao
(CaO) cal viva
50
Qumica Aplicada
Amnia
Na indstria
Processo Haber-Bosh
1 N
2(g)
+ 3 H
2(g)
P,T
cat
2 NH
3(g)
No laboratrio
Processo Solvay
2 NH
4
Cl + CaO

CaCl
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O
PF: 77,7
o
C
PE: 33,5
o
C
d: 0,77 g/cm
3
Gs incolor, de odor
intenso e irritante. Alta-
mente txico.
Usado na fabricao de
fertilizantes, combust-
veis de foguetes, gs de
refrigerao, produo
de polpa de madeira,
pilhas, corantes, fibras
sintticas.
cido ntrico
Na indstria
Incio: produo de NO
Mtodo de Ostwald
4 NH
3
+ 5 O
2
Pt
600C
4 NO + 6 H
2
O
Mtodo de Berkeland-Eyde
N
2
+ O
2
arco voltaco
3 600C
2 NO
Fim: produo de NO
2
e de HNO
3(aq)
2 NO + O
2
2 NO
2
2 NO
2
+ H
2
OHNO
3(aq)
+ HNO
2(aq)
PF: 41,59
o
C
PE: 86
o
C
d: 1,504 g/cm
3
O nitrato de hidrognio
(HNO
3
anidro) um lquido
incolor, muito voltil e
solvel em gua. Em soluo
aquosa, d origem a um cido
forte e corrosivo, o cido
ntrico, um lquido transpa-
rente, levemente amarelado,
de cheiro irritante, sabor
custico e muito venenoso se
inalado ou ingerido.
Usado na fabricao de
sais de nitratos, destina-
dos produo de fertili-
zantes agrcolas (como o
nitrato de amnio
NH
4
NO
3
), explosivos
qumicos como o TNT e
a plvora (KNO
3
e
NaNO
3
), em fogos de
artifcio, corantes txteis,
drogas medicinais e
sntese de compostos
orgnicos. Conhecido
pelos alquimistas como
aqua fortis.
cido clordrico
Na indstria
Sntese direta:
H
2(g)
+ Cl
2(g)
2 HCl
(g)
HCl
(g)
+ H
2
O HCl
(aq)
No laboratrio
H
2
SO
4(aq)
+ NaCl NaHSO
4
+ HCl
(aq)
PF: 115
o
C
PE: 85
o
C
d: 1,19 g/cm
3
Lquido levemente amare-
lado, txico e corrosivo.
Denominado comercial-
mente cido muritico.
Usado na limpeza e
decapagem de metais, na
limpeza do mrmore,
acidificao em poos de
petrleo, reduo do ouro,
processamento de alimen-
tos, na sntese de outros
compostos qumicos.
cido sulfrico
Na indstria
Mtodo de contato:
S
8(s)
+ 8 O
2(g)
8 SO
2(g)
2 SO
2(g)
+ 1 O
2(g)
2 5
V O
ou Pt

2 SO
3(g)
SO
3(g)
+ H
2
O
(l)
H
2
SO
4(aq)
PF: 10,4
o
C
PE: 338
o
C
d: 1,84 g/cm
3
Lquido oleoso, levemente
amarelado, muito corrosi-
vo, oxidante, reativo e
higroscpico.
Usado em baterias de
automveis, na preparao
de corantes, tintas, explo-
sivos, adubos e medica-
mentos. Na refinao do
petrleo, como decapante
de ferro e ao. Os alqui-
mistas o chamaram de
leo de vitrolo.

S
2
O + O
2
+ impurezas
H
2
O H
2
SO
4 S
2
O + O
2
Perda
H
2
SO
4
+

H
2
O
H
2
SO
4
+

SO
3
Ar
Ar
Catalisador slido
Qumica Aplicada
51
2
Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica
Captulo 2
Autora: Sandra Mara Alberti
2.1 Introduo qumica orgnica
Para os antigos qumicos, compostos or-
gnicos eram aqueles encontrados nos orga-
nismos vivos, e portanto faziam parte dos pro-
cessos vitais. Wohler, entretanto mostrou que
a teoria dos vitalistas estava errada e hoje os ter-
mos orgnico e inorgnico so usados indepen-
dentemente da existncia dessa "fora vital".
Atualmente, so conhecidos aproximada-
mente 9 milhes de compostos orgnicos, isto
, cerca de 20 vezes o nmero de compostos
inorgnicos conhecidos. A principal razo para
esse nmero to grande de compostos a pos-
sibilidade que apresenta o carbono de fazer li-
gaes entre si, sejam elas, simples, duplas ou
triplas, possibilitando a existncia de cadeias
carbnicas longas, que podem ser simples e
lineares:
Ou podem ser ramificadas em qualquer
posio:
As cadeias s vezes se fecham em crculos,
formando estruturas cclicas:
Assim, as possibilidades do esqueleto
carbnico em compostos orgnicos, juntamen-
te com o fato de que outros tomos podem li-
gar-se ao carbono e at mesmo substitu-lo no
esqueleto, levam a uma variedade intermin-
vel de compostos orgnicos.
2.1.1 Cadeias Carbnicas
Propriedades do tomo de carbono
1. tetravalente e apresenta 4 eltrons
externos:
2. Pode se ligar a outros tomos de car-
bono, ou aos metais, ou aos ametais.
dito de carter anftero.
3. Ao se ligar com outros tomos de car-
bono forma as cadeias carbnicas.
Tipos de tomos de Carbono Numa Cadeia
1. Carbono primrio liga-se apenas a 1
tomo de carbono.
2. Carbono secundrio liga-se a 2 to-
mos de carbono.
3. Carbono tercirio liga-se a 4 tomos
de carbono.
4. Carbono quaternrio liga-se a 4 to-
mos de carbono.
Exemplo:
Os carbonos 1, 5, 6, 7, 8 so primrios.
O carbono 2 quaternrio.
O carbono 3 secundrio.
O carbono 4 tercirio.
52
Qumica Aplicada
II. Heterogneas: no interior da cadeia
existe tomo diferente de tomo de
carbono.
c) Quanto saturao:
I. Saturadas: entre os tomos de car-
bono existem apenas simples ligao.
II. Insaturadas (no saturadas): entre os
tomos de carbono existem duplas
ou tripla ligao.

2. Cadeias Cclicas
a) Homocclicas: apresentam apenas to-
mos de carbono no ciclo. Dividem-se em:
I. Cadeias aromticas: apresentam ao
menos um ciclo de 6 carbonos, com
duplas ligaes alternadas (Ncleo
Benznico).
ou ou
Outro exemplo
II. Cadeias alicclicas: apresentam ci-
clo no aromtico. No possui n-
cleo benznico.

Ligaes entre tomos de Carbono
1. Ligao simples (AN)
2. Ligao dupla (EN)
3. Ligao tripla (IN)
4. Ligao dupla e tripla (EN; IN)
Classificao das Cadeias
1. Acclicas (abertas ou alifticas).
2. Cclicas (fechadas).
3. Mistas.
1. Cadeias Acclicas
a) Quanto a disposio:
I. Normais: apresentam apenas carbo-
nos primrios e secundrios.
II. Ramificadas: apresentam pelo me-
nos 1 carbono tercirio ou quater-
nrio.
b) Quanto natureza:
I. Homogneas: s apresenta tomos
de carbono, no seu interior.

Qumica Aplicada
53
b) Heterocclicas: apresentam htero
tomo no ciclo.

c) Saturadas: apresentam apenas simples
ligaes entre os tomos do anel
carbnico.

d) Insaturadas: apresentam dupla ou tri-
pla ligao entre os tomos do anel
carbnico.

e) Mistas: So cadeias carbnicas que
apresentam a unio de cclicas com
acclicas.

Hidrocarbonetos
So compostos constitudos exclusiva-
mente por carbono e hidrognio.
Exemplos:
CH
4
, C
2
H
4
, C
2
H
2
,
Classificao de hidrocarbonetos
De acordo com sua cadeia, os hidrocarbo-
netos so classificados como se v abaixo:
Saturados Alcanos
Accli cos Alcenos (ou alquenos)
No saturados
Alcinos (ou alquinos)

'
'


Ciclanos
Aliccli cos Ciclenos
Ccli cos
Ciclinos
Aromti cos (ou Benzni cos)


'

'

Alcanos
Conceito
Os alcanos, antigamente chamados para-
finas, so hidrocarbonetos acclicos saturados,
ou seja, compostos formados nica e exclusi-
vamente por carbono e hidrognio, possuido-
res de cadeia aberta e apresentando somente
ligaes simples.
Os mais simples alcanos, de cadeia no
ramificada, so:
CH
3
H ou CH
4
Metano
CH
3
CH
3
ou C
2
H
6
Etano
CH
3
CH
2
CH
3
ou C
3
H
8
Propano
CH
3
(CH
2
)
2
CH
3
ou C
4
H
10
Butano
CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
ou C
5
H
12
Pentano
CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
ou C
6
H
14
Hexano
........................................................................
CH
3
(CH
2
)
72
CH
3
ou C
74
H
150
Formam uma progresso aritmtica, cujo
primeiro termo CH
4
e cuja razo CH
2
.
Correspondem frmula genrica C
n
H
2n + 2
.
Frmula Geral: C
n
H
2n + 2
Propriedades Fsicas
Os termos inferiores so gasosos: os m-
dios, lquidos: os superiores, slidos.
Os alcanos so insolveis na gua, sol-
veis no lcool e mais solveis, ainda, no ter,
sendo que a solubilidade diminui com o au-
mento da cadeia. Os P.E. e o P. F. dos alcanos
crescem com o aumento da cadeia.
Propriedades Qumicas
Os alcanos apresentam uma grande inr-
cia qumica, isto; , dificilmente entram em
reao. Por serem compostos saturados no
do reaes de adio.
a) Combusto Os alcanos, sendo aque-
cidos em presena do ar, entram em
combusto:
CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
C
7
H
16
+ 11 O
2
7 CO
2
+ 8 H
2
O
12 volumes 15 volumes
54
Qumica Aplicada

b) "Cracking" Os alcanos, sendo aque-


cidos em ausncia do ar, sofrem uma
decomposio chamada "cracking",
que consiste na ruptura da cadeia
carbonada, originando alcanos e alce-
nos com menor nmero de tomos de
carbono.
O "cracking" de grande importncia na
indstria petrolfera, pois permite transformar
os termos superiores (de pequena aplicao
industrial) em termos inferiores, de grande
aplicao industrial.
Craqueamento: preferncia pelos alcanos
que vo resultar em olefinas.
C
20
H
42
C
10
H
22
+ C
8
H
16
+ C
2
H
4
eicosano decano octeno eteno
Ocorrncias
Os alcanos gasosos so encontrados no gs
natural e no petrleo, ( o metano encontrado
ainda em minas de carvo, gs dos pntanos e
gs de iluminao): os lquidos, nos petrle-
os; os slidos, na ozocerite e nos petrleos.
Alcenos
Conceito
Os alcenos, antigamente denominados
olefinas, so hidrocarbonetos acclicos no
saturados, portadores de uma ligao dupla.
Os mais simples alcenos, de cadeia no
ramificada, so:
CH
2
CH
2
ou C
2
H
4
eteno
CH
2
CH CH
3
ou C
3
H
6
propeno
C
4
H
8
buteno
C
5
H
10
penteno
Formam uma progresso aritmtica, cujo
primeiro termo C
2
H
4
e cuja razo CH
2
. A
frmula genrica C
n
H
2n
.
Propriedades
Os termos inferiores so gasosos: os m-
dios, lquidos; os superiores, slidos.
So insolveis na gua, solveis no lcool
e mais solveis no ter. A solubilidade dimi-
nui com o aumento da cadeia.
Os pontos de ebulio, de fuso e a densi-
dade crescem com o aumento da cadeia.
So compostos que entram facilmente em
reao, devido presena de ligao dupla.

Ocorrncia
Os alcenos se formam na destilao e cra-
queamento do petrleo, bem com na destila-
o seca de produtos orgnicos, como madei-
ra e hulha.
Alcinos
Conceito
So compostos formados nica e exclusi-
vamente por carbono e hidrognio, possuido-
res de cadeia aberta e apresentando ligao tri-
pla entre dois tomos de carbono.
Os mais simples de cadeia no ramificada so:
CH CH ou C
2
H
2
etino ou acetilnio
CH C CH
3
ou C
3
H
4
propino
C
4
H
6
butino
C
5
H
8
pentino
Formam uma progresso aritmtica cujo
primeiro termo C
2
H
2
e cuja razo CH
2
.
Correspondem a frmula gentica C
n
H
2n 2
.
Frmula Geral: C
n
H
2n 2
Hidrocarbonetos Alicclicos
Conceito
Os hidrocarbonetos alicclicos, tambm di-
tos cicloalifticos, so hidrocarbonetos cclicos
no possuidores de ncleo benznico. Os ciclos
de 5 e 6 tomos de carbono so conhecidos como
naftnicos devido ao sua faixa de destilao.
Ocupam lugar de relevada importncia no que
tange aos cidos carboxlicos naftnicos.
Diviso
So divididos em ciclanos, ciclenos e
ciclinos. Os ciclanos s possuem ligao sim-
ples, os ciclenos uma ligao dupla, os ciclinos
uma ligao tripla.
Ciclanos
Conceito
Os ciclanos so hidrocarbonetos de cadeia
fechada que contm apenas ligaes simples
entre os tomos de carbono.
Exemplos:

C
3
H
6
C
4
H
8
C
5
H
10
Qumica Aplicada
55
A sua frmula geral a mesma dos alcenos,
com o mesmo nmero de tomos de carbono:
C
n
H
2n
Ciclenos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos, no aromti-
cos, que contm pelo menos uma dupla ligao.
Exemplos:
C
3
H
4
C
4
H
6
A sua frmula geral a mesma dos alcinos,
com o mesmo nmero de tomos de carbono:
C
n
H
2n 2
Ciclinos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos que contm
pelo menos uma ligao.
Exemplos:
C
3
H
2
C
5
H
6
A sua frmula geral :
C
n
H
2n 4
Propriedades
As propriedades fsicas dos ciclano, cicle-
nos e ciclinos so anlogoas s dos alcanos,
alcenos e alcinos, pois os hidrocarbonetos
alicclicos muito se assemelham aos hidrocar-
bonetos acclicos.
Quimicamente, porm, os ciclanos com
trs ou quatro carbono, devido sua pequena
estabilidade, se comportam semelhana dos
alcenos, dando raes de adio, com ruptura
do ncleo.
dibromo-1-3 propano
Os ciclanos e ncleos maiores, devido
maior estabilidade, se comportam semelhan-
a dos alcanos, dando reaes de substituio,
sem ruptura do ncleo.
monobromo-ciclo-pentano
Ocorrnia
Os hidrocarbonetos alicclicos so encon-
trados nos petrleos.
Hidrocarbonetos Aromticos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos possuidores
do chamado ncleo benznico, isto , ncleo
formado por seis tomos de carbono possuin-
do cada tomo de carbono uma valncia dis-
ponvel e, portanto, com as outras trs ocupa-
das no ncleo. O ncleo benznico repre-
sentado por:
ou
ou
Benzeno
O mais simples hidrocarboneto aromti-
co o benzeno de frmula molecular C
6
H
6
.
representado por:
ou

O benzeno encontrado nos petrleos e
no alcatro de hulha.
56
Qumica Aplicada
Outros exemplos:
Exemplos de: Asfalteno de petrleo iraquiano.
Aromticos

C
6
H
6
C
7
H
8
C
10
H
8
Benzeno metil benzeno (tolueno) naftaleno
Ocorrncia de HC
Os hidrocarbonetos so encontrados, prin-
cipalmente, nos petrleos e seus derivados (ga-
solina, leo diesel, G.L.P. etc), no alcatro da
hulha, etc.
Observao: G.L.P. significa gs liqefeito
do petrleo.
Nomenclatura dos hidrocarbonetos
Nomenclatura das substncias orgnicas
1. Nomenclatura oficial regulada pelos
congressos e comisses da I.U.P.A.C.
(International Union of Pure and Aplied
Chemistry). A nomenclatura oficial deve in-
dicar os seguintes fatos:
a) O nmero de tomos de carbono na
substncia.
b) Se h e onde esto localizadas as du-
plas e triplas ligaes na cadeia.
c) Se h e onde esto localizadas as ra-
mificaes na cadeia.
d) A funo a que pertence a substncia.
2. Nomenclatura dos Alcanos o sufixo
caracterstico do nome dos ALCANOS
ANO. Os quatro primeiros da srie
recebem prefixos especiais para desig-
nar o nmero de tomos de carbono,
em sua molcula.
Na ordem do nmero de tomos de carbo-
no, temos: MET, ET, PROP e BUT. Os HC
seguintes recebem prefixos numerais gregos
correspondentes ao nmero de tomos de car-
bono; PENT, HEX, HEPT, OCT, etc.
Exemplos:
CH
4
metano
C
2
H
6
etano
C
3
H
8
propano
C
4
H
10
butano
Qumica Aplicada
57
C
5
H
12
pentano
C
6
H
14
hexano
C
7
H
16
heptano
C
8
H
18
octano
3. Alcanos ramificados:
(CH
3
)
3
CH metil propano
CH
3
CH(CH
3
) CH
2
CH
3
metil butano
CH
3
CH(CH
3
) CH(CH
3
) CH
3
dimetil 2,3 butano
CH
3
CH
2
CH(C
2
H
5
)CH
2
CH
3
etil pentano
4. Nomenclatura dos Alcenos o sufixo ca-
racterstico ENO e os prefixos, os mesmo
que os usados para os alcanos.
Exemplos:
C
2
H
4
eteno
C
3
H
6
propeno
C
4
H
8
buteno 1
C
4
H
8
buteno 2
C
5
H
10
penteno 1
C
5
H
10
penteno 2
5. Alcenos ramificados:
C
4
H
8
metil propeno
58
Qumica Aplicada
C
5
H
10
metil 2 bueno 1
C
6
H
12
metil 4 penteno 2
6. Nomenclatura dos Alcinos o sufixo
caraterstico INO e os prefixos, os mesmos
dos alcanos e alcenos.
Exemplos:
C
2
H
2
etino ou acetileno
C
3
H
4
propino
C
4
H
6
butino 1
C
4
H
6
butino 2
C
5
H
8
pentino 2
7. Alcinos ramifiados:
(CH
3
)
2
CHCCH metil butino
CH
3
CH
2
CH(CH
3
) CCH metil 3 pentino 1
8. Nomenclatura dos Alcadienos o sufixo
ser DIENO, seguido de nmeros que indicam
a posio das duplas ligaes, e os prefixos,
os mesmos usados nos HC j estudados.
Exemplos:
C
3
H
4
propadieno
C
4
H
6
butadieno 1, 2
C
4
H
6
butadieno 1, 3 ou eriteno
C
5
H
8

metil 2
butadieno 1, 3
1
1
]
ou
isopreno
9. Nomenclatura dos Ciclanos semelhante
dos alcanos, antecedida da palavra ciclo.
Exemplos:
C
3
H
6
ciclo propano
C
4
H
8
ciclo butano
Qumica Aplicada
59
C
5
H
10
ciclo pentano
C
4
H
8
metil ciclo propano
C
6
H
12
dimetil 1, 2 ciclo butano
10. Nomenclatura dos Ciclenos semelhante
dos alcenos, antecedida do ciclo.
Exemplos:
C
3
H
4
ciclo propeno
C
4
H
6
ciclo buteno
C
5
H
8
ciclo penteno
C
4
H
6
metil 1 ciclo buteno
11. Nomenclatura dos Ciclinos semelhante
dos alcinos, antecedida de ciclo.
Exemplos:
C
3
H
2
ciclo propino
C
4
H
4
ciclo butino
C
6
H
8
dimetil 2, 3 ciclobutino
12. Nomenclatura dos Hidrocarbonetos Aro-
mticos para os homlogos de benzeno, a
nomenclatura deriva do benzeno e para os de-
mais so dados nomes especficos.
Exemplos:
ou

C
6
H
6
benzeno
C
7
H
8
metil benzeno ou tolueno
Orto hidroxi metil benzeno (ortocresol)
60
Qumica Aplicada
C
8
H
10
1, 2 dimetil benzeno ou orto-
dimetil benzeno ou orto xileno
C
8
H
10
1, 3 dimetil benzeno ou meta-
dimetil benzeno ou meta xileno
C
8
H
10
1, 4 dimetil benzeno ou para-
dimetil benzeno ou para xileno
C
8
H
10
etil benzeno
C
10
H
8
naftaleno
C
14
H
10
antraceno
C
11
H
10
metil naftaleno
Posies no ncleo
1 ORTO o.
2 META m.
3 PARA p.
1
2
Radicais derivados de hidrocarbonetos
Por retirada de H de hidrocarbonetos
acclicos, obtm-se radicais denominados
alcolas, e de hidrocarbonetos aromticos ob-
tm-se arilas:
Exemplos:
CH
4
metano

CH
3
(metila)
C
2
H
6
etano

C
2
H
5
(etila)
C
4
H
10
butano
propila ou
n-propila
sec-propila
C
3
H
8
propano
terc-butil
iso-butila
n-butila
sec-butila
C
2
H
4
- eteno etenila ou vinila
Exemplos de arilas:
C
6
H
6
benzeno fenila
C
7
H
8
metil benzeno ou tolueno
benzila
ou
Qumica Aplicada
61
p-toluila
o-toluila
m-toluil
2.2 Derivados Halogenados
So compostos constitudos por carbono,
hidrognio e halognio (F, Cl, Br ou I). Em
outras palavras, so compostos derivados dos
hidrocarbonetos pela substituio de um ou
mais tomos e H por um ou mais tomos de
halognio.
Exemplos:
cloro metano
cloreto de metila
cloro eteno
cloreto de vinila
iodo benzeno
iodeto de fenila
Podem ser representados pela frmula
geral:
R X
onde: X halognio
R alcola ou arila
Podem ser chamados de halogenetos de
alcola (quando R = alcola) ou de arila (quan-
do R = arila).
So geralmente obtidos pela reao de
hidrocarboneto com halognios (halogenao):
2
2
2
alcano X derivado mono halogenado HX
alceno X derivado di halogenado
HC aromtico X halogeneto de arila HX
+ +
+
+ +
Derivados halogenados importantes
Dicloro diflor metano
(freon, gs de geladeiras)
Tetraflor eteno
(d origem ao teflon, um plstico)
Tricloro metano
(clorofrmico anestsico)
cloro 2 butadieno 1, 3
(cloropreno, d origem a uma borracha
sinttica)
Nomenclatura dos Derivados Halogenados
1. Oficial: d-se o nome do halognio (nu-
merando-o se for o caso), seguido do
nome do NC correspondente.
2. Vulgar: d-se o nome do halognio,
com o sufixo ETO, seguido do nome
do radical ao qual se prende.
Exemplos
CH
3
F 1. flor metano
2. fluoreto de metila
C
2
H
5
Cl 1. cloro etano
2. cloreto de etila
62
Qumica Aplicada
C
4
H
9
Cl 1. cloro 2 butano
2. cloreto de sec-butila
C
4
H
9
I 1. iodo 1 butano
2. iodeto de butila
C
3
H
7
I 1. Iodo 2 propano
2. iodeto de sec-propila
C
3
H
7
Br 1. Bromo 1 propano
2. brometo de propila
C
4
H
9
Cl 1. cloro 1 metil propano
2. cloreto de iso-propila
C
2
H
5
F 1. fluor benzeno
2. fluoreto de fenila
C
2
H
3
Cl 1. cloro eteno
2. cloreto de vinila (ou etenila)
C
5
H
11
Cl 1. cloro dimetil propano
2. cloreto de iso-butila
C
7
H
7
Br 1. bromo 3 metil benzeno
2. para-bromotolueno
C
7
H
7
Cl 1. cloro tolueno
2. cloreto de benzila
C
7
H
7
Br 1. bromo 1 metil benzeno
2. orto-bromo tolueno
Funes oxigenadas
As substncias orgnicas que contm oxi-
gnio esto grupadas em funes, as mais im-
portantes das quais so: lcoois, fenis, teres,
aldedos, cetonas, cidos carboxlicos e steres.
Existem outras funes oxigenadas de menor
importncia, como por exemplo: anidridos,
sais de cidos carboxlicos, enis, cetenas, etc.
Os compostos oxigenados na forma de
cidos carboxlicos, fenis, cresis e steres,
aparecem principalmente nas fraes mais
pesadas do petrleo.
So, quase sempre, responsveis por for-
mao de gomas (polmeros), corrosividade,
odor e acidez nas fraes do petrleo.
Alguns possuem estrutura complexa e
polinucleares.
Dentre as funes oxigenadas, estudare-
mos os lcoois, teres, aldedos, cetonas, ci-
dos carboxlicos, steres, fenis, no que diz
respeito a sua frmula geral e nomenclatura.
LCOOIS: So compostos orgnicos que
apresentam o grupamento funcional hidroxila
(OH) ligada diretamente a C saturado.
So utilizados como combustveis e
solventes.
Apresentam a frmula geral:
R OH
Qumica Aplicada
63
Os lcoois podem ser classificados em:
a) lcool primrio OH ligada a C pri-
mrio.
b) lcool secundrio OH ligada a C se-
cundrio.
c) lcool tercirio OH ligada a C ter-
cirio.
Dependendo do nmero de (OH) podem
ser mono, di, tri, poli-alcois,
Exemplos:
lcool etlico (etanol)
propenol
metanol
lcool benzlico
glicerina (propanotriol)
glicol (etanodiol)
Fenis: So substncias que apresentam
o grupamento funcional hidroxila (O H) li-
gado diretamente a um ncleo benznico.
Apresentam a frmula geral:
Ar OH
Exemplos:
orto cresol
meta cresol para cresol
- naftol - naftol
Os fenis e cresis podem ser utilizados
como desinfetantes e em snteses orgnicas.
Podem ser extrados das solues orgni-
cas por reao com lcalis, formando os
fenolatos, e estes podem ser neutralizados com
cidos inorgnicos, regenerando os fenis.
Exemplo:
C
6
H
5
OH + NaOH C
6
H
5
ONa + H
2
O
2 C
6
H
5
ONa + H
2
SO
4
2 C
6
H
5
OH + Na
2
SO
4
Na indstria do petrleo, os fenis, cresis
e naftis devem ser separados das correntes de
H. C. e dos despejos hidricos.
fenol
So corrosivos e possuem odor forte e ca-
racterstico.
teres: So compostos orgnicos que
apresentam dois radiciais alcolas ou arilas li-
gados a um tomo de oxignio.
So utilizados como solventes e, em al-
guns casos, como anestsicos. O ter etlico
(comercialmente denominado de ter sulfri-
co), devido a seu baixo poro de ebulio, pode
ser utilizado como combustvel ignitor de al-
guns tipos de equipamentos industriais. Tam-
bm pode ser utilizado como agente secante e
desemulsificante.
Apresentam frmula geral:
R O R onde R e R, alcolas ou arilas
Exemplos:
ter etlico
ter metlico
64
Qumica Aplicada
ter metilfenlico furano
Aldedos: so compostos derivados dos
lcoois primrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:
O principal aldedo o metanal ou aldedo
frmico. Pode ser utilizado na fabricao de
plsticos ou como conservador de peas
anatmicas.
metanal
Exemplos:
ben-aldedo
etanol etanal
oxidao
Cetonas: So compostos derivados dos l-
coois secundrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:
R e R so alcolas ou arilas
A principal cetona a propanona (aceto-
na), utilizada como solvente, secante, desemul-
sificante.
Exemplos:
oxidao
defenilcetona metil fenil cetona
propanona (acetona)
cidos carboxlicos: So compostos com
carboxila ligadas alquila ou arila. So deno-
minados tambm de carboxilcidos.
Derivam dos aldedos por oxidao:
aldedo actico acido actico
So utilizados na indstria alimentcia, nas
snteses orgnicas, nas fabricaes de tintas e
como ponto de partida para obteno dos pls-
ticos acrlicos. Comportam-se com semelhan-
a aos cidos inorgnicos. Na indstria do pe-
trleo, so responsveis pelo grau de acidez
(ndice de acidez) orgnica. Tanto os cidos
carboxlicos como os seus sais so corrosivos.
Apresentam frmula geral:
R COOH ou
Exemplos:
cido propenico ou cido acrlico
cido oxlico
cido benzico
cido frmico
Os cidos dos ciclanos so conhecidos na
indstria de petrleo como cidos naftnicos,
por se concentrarem na frao do petrleo de-
nominada de nafta.
As estruturas predominantes no petr-
leo so as do ciclopentano e ciclo-hexano.
Possuem, quase sempre, 1, 2 ou 3 ramifica-
es parafnicas. Mas podem ocorrer, tambm,
Qumica Aplicada
65
formando 2 ou mais anis isolados, conjuga-
dos ou condensados. So nassveis de saponi-
ficao e emulsificantes. So corrosivos, prin-
cipalmente na faixa de 200C a 280C, sem a
presena de gua. Isto os torna indesejveis
nas correntes de derivados do petrleo.
ciclano isolado
ciclano isolado por parafina
ciclano conjungado
ciclano condensado
Os cidos carboxlicos reagem com os
alcalis formando os respectivos sais:
steres: So derivados dos cidos carbo-
xlicos por substituio do hidrognio da car-
boxila por radical alcola ou arila. Geralmente
resultam da reao de um cido com lcool
(esterificao).
Apresentam a frmula geral:
R COO R' ou
Reao de esterificao:
cido actico etanol etanoato de atila
Exemplos:
benzoato de etila
acetato de metila
Os steres sofrem hidrlise cida ou bsica.
Quando cida, produzem cido e lcool
(inverso de eterificao).
ster cido lcool
Quando bsica, produzem sal e lcool. Esta
reao recebe o nome particular de saponifica-
o. Na indstria do petrleo, podem ocasionar
emulses e espuma nos despejos hdricos.
Nomenclatura dos compostos oxigenados
Nomenclatura dos lcoois
1. nome do HC + OL
2. LCOOL + nome do radical
Exemplos:
CH
3
OH 1.Metanol
2. lcool metlico
C
2
H
5
OH 1. Etanol
2. lcool etlico
66
Qumica Aplicada
Nomenclatura dos Fenis
1. HIDRXI + nome do HC (pouco usada)
2. Nomes vulgares
Exemplos:
1. hidroxi benzeno
2. fenol
1. orto-hidrxi metil benzeno
2. orto-cresol
1. meta-hidrxi metil benzeno
2. meta-cresol
1. para-hidrxi benzeno
2. para-cresol
1. para-di-hidrxi benzeno
2. hidroquinona
C
3
H
7
OH 1. Propano 1
(lcool primrio) 2. lcool proplico
C
3
H
7
OH 1. Propanol 2
(lcool secundrio) 2. lcool isoproplico
C
4
H
9
OH 1. Butanol 2
2. lcool sec-butlico
C
5
H
11
OH 1. Metil 3 butanol 1
2. lcool isopentlico
C
6
H
5
CH
2
OH 1. lcool benzlico
C
2
H
4
(OH)
2
1. Etanodiol
(diol) 2. Glicol
C
3
H
5
(OH)
3
1. Propanotriol
(triol) 2. Glicerina
CH
3
CHOH CH
2
CHOH CH
3
(diol) 1. Butanodiol 1, 3
Qumica Aplicada
67
1. hidrxi naftaleno
2. naftol
1. hidrxi naftaleno
2. naftol
Nomenclatura dos teres
1. nome do HC + OXI + nome do HC
2. TER + nome dos radicais
Exemplos:
C
2
H
6
O 1. Metxi-metano
2. ter metlico
C
3
H
8
O 1. Metxi-etano
2. ter metil etlico
C
4
H
10
O 1. Metxi-propano
2. ter metil proplico
C
4
H
10
O 1. Etxi-etano
2. ter etlico
C
6
H
5
OCH
3
1. Metxi-benzeno
2. ter metilfenlico
C
6
H
5
OC
6
H
5
1. Benzxi-benzeno
2. ter fenlico
Nomenclatura dos Aldedos
1. nome do HC + AL
2. nomes tradicionais
H COH 1. Metanal
2. aldedo frmico
(folmaldedo)
CH
3
COH 1. Etanal
2. aldedo actico
(acetaldedo)
C
2
H
5
COH 1. Propanal
2. aldedo propinico
C
3
H
7
COH 1. Butanal
2. aldedo butrico
C
3
H
7
COH 1. Metil propanal
2. aldedo
metil-propinico
C
4
H
9
COH 1. Pentanal
2. aldedo pentlico
68
Qumica Aplicada
C
6
H
5
COH 1. Aldedo benzico
(banzaldedo)
Nomenclatura das cetonas
1. nome do HC + ONA
2. nome dos radicais (R e R') + CETONA
Exemplos:
C
2
H
6
CO 1. Propanona
2. dimetil cetona ou
acetona
C
3
H
8
CO 1. Butanona
2. metil etil cetona
C
4
H
10
CO 1. Pentanona 2
2. metil propil cetona
C
4
H
10
CO 1. Pentanona 3
2. dietil cetona
C
5
H
13
CO 1. Metil 3 pentanona 2
2. Metil sec-butil cetona
C
6
H
5
COH
3
1. Metil fenil cetona
Nomenclatura dos cidos carboxlicos
1. nome do HC + ICO
2. nomes vulgares
Exemplos:
HCCOH 1. Metanico
2. cido frmico
CH
3
COOH 1. Etanico
2. cido actico
C
2
H
5
COOH 1. Propanico
2. cido propinico
C
3
H
7
COOH 1. Butanico
2.cido butrico
CH
2
CH COOH 1. Propenico
2. cido acrlico
CH
2
CH(CH
3
)COOH
1. Metil propenico
2. cido metil acrlico
HOOC COOH 1. Etanodiico
2. cido oxlico
Qumica Aplicada
69
C
6
H
5
COOH cido benzico
C
6
H
4
(COOH)
2
cido meta-ftlico
C
6
H
4
(COOH)
2
cido para-ftlico
Nomenclatura dos steres
1. nome do HC + ATO de (nome do radical)
2. nome vulgar do cido ICO + ATO de
(nome do radical)
Exemplos:
HCOOCH
3
1. Metanoato de metila
2 formiato de metila
CH
3
COOC
2
H
5
1. Etanoato de etila
2. acetato de etila
C
2
H
3
COOCH
3
1. Propenoato de metila
2. acrilato de metila
C
6
H
5
COOC
2
H
5
benzoato de etila
Funes Nitrogenadas
As substncias orgnicas que contm ni-
trognio em sua molcula podem ser agrupa-
das em quatro funes mais importantes que
so: aminas, amidas, nitrilas e isonitrilas. Exis-
tem outras funes nitrogenadas de menor im-
portncia, tais como: iminas, imidas, nitrocom-
postos, etc.

Os compostos nitrogenados apresentam-
se no petrleo, quase totalmente, na forma or-
gnica. Por serem termicamente estveis, ten-
dem a se concentrar nas fraes mais pesadas.
Podem, no entanto, transformar-se em NH
3
e,
neste caso, depositar-se no topo de torres na
forma de sais de amnia. So oxidveis, po-
dendo ocasionar variao e cor nos produtos
de petrleo.
So considerados venenos de catalisado-
res. Normalmente se apresentam como piridi-
nas, quinolinas e pirris.
Aminas: Derivam de NH
3
pela substitui-
o de um ou mais hidrognios por uma alquila
ou arila.
Apresentam as frmulas gerais:
R NH
2
R N R R N R'
H R
amina primria amina secundria amina terciria
De acordo como nmero de grupamentos
amino podem ser classificadas em monoaminas,
diaminas, etc.
Exemplos:
fenilamina (anilina)
dimetilamina
dietanolamina
pirrolidina
piridina
70
Qumica Aplicada
quinolina
As aminas possuem carter bsico acen-
tuado. Isto lhes confere importncia industrial,
principalmente s dietanolaminas (DEA) e
dimetanolaminas (MEA) utilizadas na inds-
tria do petrleo.
A DEA ou a MEA retm por reao qu-
mica o H
2
S e CO
2
de derivados, por exemplo,
GLP e gs combustvel.
O H
2
S e CO
2
retidos so liberados por
aquecimento sendo a amina regenerada e, por
processo especfico, o H
2
S transformado em
enxofre cristalizado.
(C
2
H
4
OH)
2
NH + H
2
S (C
2
H
4
OH)
2
NH
2
+
HS

(C
2
H
4
OH)
2
NH + CO
2
+ H
2
O (C
2
H
4
OH)
2
NH
2
+
HCO
3

Amidas: So substncias derivadas dos


cidos carboxlicos por substituio da hidro-
xila da carboxila por radical amino.
Podem ser representadas pelas frmulas
gerais:
Amida amida mono-substituda

amida di-substituda
So utilizadas como solventes orgnicos
ou, no caso da carbamida, como fertilizante.
Exemplos:
Carbamida (uria)
etanamida

Nitrilas: Derivam do HCN (H C N)


pela substituio do H por uma alquila ou arila.
Apresentam a frmula geral:
R CN podem ser denominadas
cianeto de alcola ou arila.
Exemplos:
benzonitrila (cianeto de fenila)
propano nitrila (cianeto de etila)
Isonitrilas:
Derivam do HNC (H H C) pela subs-
tituio de H por uma alquila ou arila.
Apresentam frmula geral:
R NC podem ser denominadas
carbilaminas ou isocianetos
Exemplos:

isocianeto de metila isocianeto de etila
(metilcarbilamina) (propano isonitrila)
Tanto as nitrilas quanto as isonitrilas po-
dem, dependendo das condies, gerar os ci-
dos correspondentes, sendo ento corrosivas, t-
xicas e indesejveis para a indstria do petrleo.
Nomenclatura dos compostos nitrogenados
Nomenclatura das aminas
1. AMINO + nome e HC
2. Nome(s) do(s) radical (s) + AMINA
Exemplos:
CH
3
NH
2
1. Amino metano
2. metil amina
Qumica Aplicada
71
C
2
H
5
NH
2
1. Amino etano
2. etil amina
CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
1. Amino 1 propano
2. n-propil amina
CH
3
CH(NH
2
) CH
3
1. Amino 2 propano
2. sec-propil amina
NH
2
(CH
2
)
3
NH
2
1. Diamino 1, 3 propano
2. trimetileno diamina
(CH
3
)
2
HN
1. N-metil amino metano
2. dimetil amina
(CH
3
)
3
N
1. N,N-dimetil amino metano
2. trimetil amina
C
6
H
5
NH
2
1. Amino benzeno
2. fenil amina (ou anilina)
Nomenclatura das Amidas
1. nome do HC + AMIDA
2. nome vulgar do cido + AMIDA
Exemplos:
HNONH
2
1. Metanamida
2. formamida
CH
3
CONH
2
1. Estanamida
2. acetamida
C
2
H
5
CONH
2
1. Propanamida
2. propionamida
CH
3
CONHCH
3
1. N-metil etanamida
2. N-metil acetamida
CH
3
CON (CH
3
)
2
1. N, N-dimetil
2. N, N-dimetil acetanamida
C
2
H
5
CONH
2
1. Benzamida
CO(NH
2
)
2
1. carbamida ou uria
Nomenclatura das Nitrilas
1. nome do HC + NITRILA
2. CIANETO DE (nome do radical)
72
Qumica Aplicada
Exemplos:
CH
3
CN 1. Etano nitrila
2. cianeto de metila
C
2
H
5
CN 1. Propano nitrila
2. cianeto de etila
CH
3
CH
2
(CH
3
) CN
1. Metil propano nitrila
2. cianeto de sec-propila
CH
2
CH
2
CN
1. Propeno nitrila
2. cianeto de vinila ( ou de etenila)
C
6
H
5
CN cianeto de fenila
Nomenclatura das Isonitrilas
1. nome do HC + ISONITRILA
2. ISOCIANETO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH
3
NC 1. Etano isonitrila
2. isocianeto de metila
C
2
H
5
NC 1. Propano isonitrila
2. isocianeto de etila
CH
3
CH(CH
3
)NC
1. Metil propano isonitrila
2. isocianeto de sec-propila
CH
2
CH
2
NC 1. Propeno isso-nitrila
2. isocianeto de vinila
Funes sulfuradas
So substncias que contm enxofre no
lugar do oxignio os grupos funcionais. So
denominados de tio-compostos. Recebem no-
mes particulares de mercaptans quando
apreentam a frmula geral:
R SH
a) derivam dos alcoois
b) derivam do H
2
S (cido ou gs sulfdrico)
Exemplos:
etanotiol (sulfeto cido de etila)
(etil mercaptan)
butanodiol (sulfeto cido de butila)
(butil mercaptan)
Podem tambm ser apresentados de acor-
do com as seguintes frmulas gerais:
R S R' R S S R'
sulfetos dissulfetos
Exemplos:

metil tio-metano tiofeno
dimetil sulfeto
sulfeto de dimetila
dietil disulfeto
dissulfeto de dietila
Qumica Aplicada
73
Os compostos sulfurados sempre esto
presentes nos petrleos. Quando a concentra-
o de sulfurados alta, o petrleo denomi-
nado de cru azedo. (0,05 ft
3
e H
2
S em 100 ga-
les de petrleo)
O H
2
S tende a se concentrar nas fraes
mais leves (GLP, Naftas) podendo sofrer oxi-
dao do ar e passar a enxofre elementar.
Na faixa do GLP ao querosene, os com-
postos sulfurados mais importantes so os
alquil-mercaptans.
Nas fraes mais pesadas, concentram-se
os mercaptans aromticos e os tiofenos. Estes
so, normalmente, instveis termicamente,
transformando-se por craqueamento em HC
mais leves, H
2
S e mercaptans.
Via de regra, os compostos sulfurados so
corrosivos, envenenam os catalisadores, so
txicos e produzem, por combusto, SO
2
e SO
3
altamente poluentes e irritantes.
alta temperatura, no craqueamento os
compostos nitrogenados so mais corrosivos
que os sulfurosos.
Nomenclatura dos compostos sulfurados
Compostos sulfurosos de baixa massa mo-
lar so mais corrosivos que os nitrogenados.
Tio lcoois
1. nome do HC + TIOL
2. SULFETO CIDO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH
3
SH 1. Metanotiol
2. sulfeto cido e metila
C
2
H
5
SH 1. etanotiol
2. sulfeto cido de etila
CH
3
CH
2
CH
2
H
1. propanotiol 1
2. sulfeto cido de n-propila
metil sdio
CH
3
CH(SH)CH
3
1. propanotiol 2
2. sulfeto cido de sec-propila
Tio teres
1. nome do HC + TIO + nome do HC
2. SULFETO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH
3
SCH
3
1. metanotiometano
2. sulfeto de metila
CH
3
SC
2
H
5
1. metanotioetano
2. sulfeto de metil-etila
C
2
H
5
SCH
5
1. etanotioetano
2. sulfeto de etila
CH
3
SC
3
H
7
1. metanotiopropano
2. sulfeto de metil n-propila
Organometlicos
So compostos em que o metal se encon-
tra ligado diretamente ao carbono.
Exemplos:

chumbo tetra etila (C T E)
74
Qumica Aplicada

chumbo tetra metila cloreto fenil magnsio
(grignard)
Alguns compostos organometlicos so
adicionados aos derivados de petrleo para
melhorar sua qualidade, por exemplo, anti-
detonante (CTE na gasolina).
Normalmente, estes compostos so txi-
cos devido aos metais pesados (Pb, V, Sb).
Os compostos metlicos existentes no pe-
trleo podem ser apresentados de duas formas:
a) inorgnica normalmente eliminados
pela dessalgao.
b) orgnica normalmente se concentram
nas fraes mais pesadas na forma de
complexos denominados quelatos.
So responsveis por envenenamento de
catalisadores. So fundentes e prejudicam os
materiais refratrios.
Para amenizar a atuao dos metais nos
catalisadores, so adicionadas substncias de-
nominadas de passivadores de metais. Alguns
passivadores so xidos de metais pesados
inertes aos catalisadores. Exemplo: xido de
antimnio.
Sb
2
O
5
ou Sb
2
O
3
Polmeros
So compostos resultantes da poli-conden-
sao de certos compostos orgnicos.
Exemplos:
cloreto de vinila policloreto de vinila
etileno polietileno
Nos derivados de petrleo de uma refina-
ria, tambm ocorrem polimerizaes. So po-
lmeros, na maioria, chamados de goma. So
prejudiciais, principalmente, nas faixas da ga-
solina, querosene e diesel.
A goma formada na gasolina devido
presena de olefinas e diolefinas ou outros
compostos ativos. Basicamente, a seqncia
inicial das reaes a peroxidao. Para ini-
bir estas reaes, so adicionados anti-oxidan-
tes, ou seja, inibidores de goma que retardam a
reao de oxidao dos compostos ativos.
Exemplos:
estireno perxido de estireno no
voltil
Ao do inibidor:
Combustes orgnicas
Como foi visto anteriormente, as combus-
tes so, basicamente, reaes entre uma
substncia, denominada combustvel, e ou-
tra, o comburente, que, como regra geral, o
oxignio do ar. As reaes de combusto
ocorrem com desprendimento de calor, o que
faz com que sejam aproveitadas como fonte
de energia.
O calor desprendido no processo de com-
busto, que representa a energia latente do
combustvel, denominado calor de combusto.
O calor de combusto medido tomando-
se quantidades padronizadas do combustvel.
Dependendo do fato deste ser slido, lquido
ou gasoso, denominado poder (ou potncia)
calorfico do combustvel.
Para combustveis slidos ou lquidos, o
poder calorfico a quantidade de calor des-
prendida pela combusto de um quilograma
(1 kg) do combustvel.
Para combustveis gasosos, o poder
calorfico corresponde ao calor desprendido na
combusto de um metro cbico (1 m
3
) do com-
bustvel.
Qumica Aplicada
75
O poder calorfico medido presso at-
mosfrica normal (1 atm ou 760 mm de H).
Assim, por exemplo, o poder calorfico
do hidrognio (H
2
) 34.100 kcal/kg ou
3.070 kcal/m
3
, enquanto para o acetileno
(C
2
H
2
) 12.000 kcal/kg ou 13.950 kcal/m
3
.
Produtos de combustes orgnicas
Toda combusto de substncia orgnica
produzir sempre gs carbnico (CO
2
) e va-
por d'gua. Alm destes produtos, quando o
combustvel contiver enxofre, como, por
exemplo, nos tiis, aparece o anidrido
sulfuroso (SO
2
). Um combustvel orgnico
sulfurado apresenta como inconveniente o fato
do SO
2
formado ser corrosivo.
Como regra geral os compostos haloge-
nados e nitrogenados no so combustveis.
Quando nas combustes se emprega o ar
atmosfrico como fonte de O
2
, aparecem, jun-
to com os produtos da combusto, o nitrognio
(N) e o oxignio O
2
que estiver em excesso.
As equaes das combustes de alguns
compostos orgnicos podem equacionar-se de
maneira geral, como nos exemplo baixo.
a) Combusto de alcanos
b) Combusto de alcenos
c) Combusto de alcinos
d) Combusto de mono-lcoois saturados:
Principais combustveis orgnicos
Hidrocarbonetos os hidrocarbonetos
derivados do petrleo constituem os principais
combustveis conhecidos. Assim, como com-
bustvel gasoso, temos o gs liqefeito do pe-
trleo. (G.L.P.), que contm principalmente
propano e butano. As gasolinas, que contm
hidrocarbonetos com cinco a onze tomos de
carbono na cadeia, constituem o principal com-
bustvel lquido. A eficincia da gasolina com-
bustvel medida pelo ndice de octanas, que
corresponde, aproximadamente, porcenta-
gem de iso-octano (2, 2, 4 trimetil-pentano)
existente na gasolina.
Assim, uma gasolina de 100 octanas cor-
responderia a 100% de iso-octano, o combus-
tvel padro para motores exploso interna.
O querosene (hidrocarbonetos com 11 a
16 tomos de C), o leo diesel (de 15 a 18
tomos de C) so tambm importantes com-
bustveis lquidos extrados dos petrleos.
lcoois entre os lcoois, os mais impor-
tantes combustveis so lquidos, o metanol
(lcool metlico) e o etanol (lcool etlico).
Ambos podem substituir as gasolinas nos mo-
tores exploso interna.
2.3 Constituintes do petrleo
O petrleo cru constitudo por centenas
de diferentes substncias qumicas, do metano
ao asfalto. Embora a maioria dos constituin-
tes seja hidrocarboneto (83% a 87% em car-
bono e 11% a 15% em hidrognio), a anlise
elementar mostra a presena de traos de ni-
trognio (0% a 0,5%), de enxofre (0% a 6%) e
de oxignio (0% a 3,5%).
Os hidrocarbonetos presentes no petrleo
vo desde o metano at compostos com mais
de 60 tomos de carbono. Os elementos oxig-
nio, nitrognio e enxofre, na forma de compos-
tos orgnicos, podem aparecer complexados
com metais. O enxofre pode tambm aparecer
na forma inorgnica, H
2
S e S (enxofre elemen-
tar). Normalmente, os hidrocarbonetos tendem
a se concentrar nas fraes mais pesadas.
O petrleo deve ser separado em fraes
para a sua utilizao e melhor aproveitamen-
to. A separao em fraes, chamada de re-
fino, pode ser classificada como segue:
a) Separao fsica serve de exemplo a
destilao, estudada no Captulo 1 e,
tambm, a desasfaltao, uma extrao
solvente, o propano;
b) Transformaes qumicas converses
serve como exemplo, o craqueamen-
to cataltico;
c) Acabamento separao de impurezas
por processos fsicos ou qumicos. Por
exemplo, a remoo de impurezas pela
dessalgao, tratamento merox e extra-
o dos compostos sulfurados com
aminas.
O fluxograma apresentado na Figura 1
exemplifica um sistema bsico de refino.
76
Qumica Aplicada
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(
5
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J
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n
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o
,

1
9
7
7
.
Qumica Aplicada
77
O equipamento bsico neste processo,
alm das dessalgadoras e fornos para aqueci-
mento, a torre de destilao, onde o cru tem
suas fraes separadas ao longo da torre, como
funo de suas temperaturas de ebulio pres-
so atmosfrica. Desta forma, separam-se os
gases residuais, como GLP, naftas leves e pe-
sadas, querosene de aviao, querosene de ilu-
minao, leo diesel e resduo atmosfrico.
Esse resduo levado a outro forno e ou-
tra torre, que opera a vcuo, sendo, ento, des-
tilado novamente e obtido o gs leo. Em ge-
ral, o rendimento dessas operaes est na or-
dem de 6% para o GLP, 25% de naftas (gaso-
lina), 30% de leo diesel e 30% de leo com-
bustvel, ficando o restante para os derivados.
O craqueamento cataltico realiza a que-
bra de molculas maiores e mais pesadas em
molculas menores, na faixa da gasolina. A
carga o gasleo obtido na destilao a v-
cuo. Os produtos do craqueamento, alm da
nafta para mistura em gasolina, so o GLP,
gases e gasleo craqueado ( misturado ao leo
combustvel para acertar sua viscosidade). Por
esse processo, pode-se obter at 65% de nafta
de boa qualidade para compor gasolinas.
Quanto composio em hidrocarbone-
tos dos produtos de destilao do petrleo,
pode-se, de forma genrica, dizer que:
G.L.P. Hidrocarbonetos de at 5 carbonos
Gasolina Hidrocarbonetos de 5 at 11carbonos
Querosene Hidrocarbonetos de 11 at 16 carbonos
leo diesel Hidrocarbonetos de 15 at 18 carbonos
leo combustvel e outros Hidrocarbonetos acima de 17 carbonos
Os hidrocarbonetos presentes nos produ-
tos de destilao do petrleo podem ser divi-
didos em duas classes qumicas, conforme
descrito abaixo.
Compostos de cadeia aberta ou alifticos;
Compostos de cadeia fechada;
Lquidos do gs natural
2.4 Compostos de cadeia aberta ou
alifticos
O hidrocarboneto saturado (aliftico ou de
cadeia aberta) mais simples o metano, CH
4
.
Na molcula do metano o tomo de carbono
uso quatro orbitais hbridos, equivalentes sp
3
,
para se ligar tetraedricamente a quatro tomos
de hidrognio. O metano, o primeiro de uma
srie de hidrocarbonetos chamados de alcanos,
todos de frmula geral C
n
H
2n + 2
. Cada carbo-
no, em um alcano, liga-se tetraedricamente a
(6)
RUSSEL, J. B. Qumica geral. 2. ed. v. 2, Rio de Janeiro: Markron Books
do Brasil Editora Ltda, 1994.
quatro outros tomos, C ou H. As frmulas
estruturais dos trs primeiros alcanos, metano
(CH
4
), etano (C
2
H
6
) e propano (C
3
H
8
), so vis-
tas na Figura 2. So mostrados, tambm, os
modelos espaciais referentes s molculas.

Metano Etano
Propano
Figura 2. As estruturas dos trs primeiros alcanos.
2.4.1 Srie das Parafinas C
n
H
2n + 2
Alcanos que no apresentam ramificaes
nas cadeias so chamados normais, alcanos
de cadeia linear, ou ainda, parafinas. So to-
dos compostos apolares, encontrados no gs e
compreendem a maior frao de hidrocarbo-
netos encontrada na maioria dos petrleos.
Apresentam temperaturas de ebulio diferen-
tes, como pode ser observado na Tabela 1 para
os dez primeiros alcanos normais, de maneira
que podem ser separados por destilao
fracionada, de maior importncia na refinao
do petrleo. O aumento dos pontos de ebulio
com o nmero de tomos de carbono depende
do aumento das foras de London no lquido.
Os alcanos de cadeia aberta ou parafinas, ocor-
rem, principalmente, nos crus de Ponca,
Oklahoma, do Texas Oriental e de Bradford. As
parafinas ou alcanos alifticos predominam na
maioria das gasolinas automotivas.
Tabela 1. Os dez primeiros alcanos normais
(6)
Metano CH
4
CH
4
182 161
Etano C
2
H
6
CH
3
CH
3
183 89
Propano C
3
H
8
CH
3
CH
2
CH
3
188 42
Butano C
4
H
10
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
138 1
Pentano C
5
H
12
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
130 36
Hexano C
6
H
14
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
95 69
Heptano C
7
H
16
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
91 98
Octano C
8
H
18
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
57 126
Nonano C
9
H
20
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
50 151
Decano C
10
H
22
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
30 174
Nome
Frmula
molecular
Frmula estrutural condensada
Pto.
fuso
normal,
o
C
Pto.
ebulio
normal,
oC
78
Qumica Aplicada
2.4.2 Srie das Isoparafinas C
n
H
2n + 2
Compostos com a cadeia ramificada, que
so muito desejveis e, freqentemente, pro-
duzidos pela reforma cataltica, pela alquilao
e por isomerizao. Os membros da srie que
ocorrem naturalmente so os 2 e 3 metilpenta-
nos (0,8 a 1,5% e 0,9%), 2,3-dimetilpentano e
2-metilexano (1,2 a 1,3% e 1,3%), nos crus de
Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental e de
Bradford, Oklahoma.
De acordo com o sistema da Unio Inter-
nacional de Qumica Pura e Aplicada
IUPAC, os alcanos de cadeia ramificada so
denominados identificando-se, primeiramen-
te, a cadeia carbnica mais longa da molcu-
la e usando-se, a seguir, o nmero de localiza-
o para indicar a posio dos grupos ou ca-
deias laterais. Por exemplo, a cadeia mais lon-
ga no composto abaixo a de
quatro carbonos do butano. Pode-se ver que o
grupo metila est no segundo carbono e, por-
tanto, o nmero de localizao 2 participa do
nome 2-metilbutano. Os carbonos em uma
cadeia so numerados de maneira que o n-
mero de localizao do nome seja o menor
possvel. Desta forma, o composto no pode-
ria ser chamado de 3-metilbuteno, como ocor-
reria caso os carbonos fossem numerados co-
meando-se pela outra extremidade da cadeia.
Comentrios Adicionais
Observe que os carbonos de uma cadeia
so sempre contados a partir de uma das ex-
tremidades. A numerao sempre iniciada a
partir da ramificao mais prxima. Veja os
exemplos.
Todas as frmulas so 2-metilbutano.


Os grupos hidrocarbnicos (a exemplo do
grupo metila) derivados dos alcanos so cha-
mados grupos alquila. Alguns destes grupos
encontram-se na Tabela 2, com os respectivos
nomes comuns e do sistema IUPAC.
Tabela 2. Alguns grupos alquila
Grupo
CH
3
Metila Metila
CH
3
CH
2
Etila Etila
Propila n-propila n significa normal
cadeia linear
1-metiletila Isopropila iso = um grupo metila
no penltimo carbono
Butila n-butila
1-metilpropila sec-butila sec = de secundrio = ao
primeiro carbono esto
ligados outros dois carbonos
1,1-dimetiletila terc-butila terc = de tercirio = ao
primeiro carbono esto
ligados outros trs carbonos
Comentrios Comum IUPAC
Isomeria de Cadeia = Os alcanos apre-
sentam um tipo de isomeria estrutural conhe-
cido como isomeria de cadeia. Dois alcanos
que possuem a mesma frmula molecular, mas
diferem na ramificao de suas cadeias carb-
nicas so denominados ismeros de cadeia. A
isomeria de cadeia possvel quando a mol-
cula possui quatro ou mais tomos de carbono.
Por exemplo, dois ismeros de frmula
molecular C
4
H
10
so:

Butano 2-metilpropano
(n-butano) (isobutano)
importante, contudo, observar que so
compostos diferentes, com distintas temperatu-
ras de ebulio, fuso, densidade, reatividade, etc.
Nos alcanos, o nmero de ismeros au-
menta com o aumento da cadeia carbnica.
Para a frmula molecular C
20
H
42
, foi calcula-
do 366.319 ismeros possveis.
2.4.3 Srie Olefnica-CnH
2
n
Um hidrocarboneto saturado, cujas mol-
culas possuem esqueletos de cadeias carbnicas
fechadas em anis, chamado de cicloalcano
Qumica Aplicada
79
(ou hidrocarboneto olefnico) e tem frmula
geral C
n
H
2n
. Cada carbono de um cicloalcano
liga-se tetraedricamente, ou aproximadamen-
te isto, a dois outros carbonos e dois hidrog-
nios. A Tabela 3 apresenta as frmulas estru-
turais regulares e simplificadas dos quatro pri-
meiros cicloalcanos. Observe que, semelhan-
a do que ocorre como os alcanos, os nomes
indicam o nmero de tomos de carbono de
cada molcula, adicionado apenas do prefixo
ciclo, que indica a estrutura cclica do com-
posto carbnico.
Tabela 3. Alguns Hidrocarbonetos Olefnicos
ou Cicloalcanos
Frmula
molecular
Nome
IUPAC
Frmula
estrutural
simplificada
Frmula
estrutural
C
3
H
6
Ciclopropano
C
4
H
8
Ciclobutano
C
5
H
10
Ciclopentano
C
6
H
12
Ciclohexano
Esta srie est ausente do leo cru ou sua
concentrao muito baixa. Os processos de
craqueamento, entretanto, produzem grandes
quantidades de olefinas. As olefinas possu-
em propriedades antidetonantes melhores que
as parafinas normais, mas tm propriedades
inferiores s parafinas muito ramificadas e s
dos aromticos. A utilidade das olefinas nas
misturas pequena em funo de sua
reatividade qumica, pois podem polimerizar-
se ou oxidar-se ao serem armazenadas. As ole-
finas, entretanto, constituem a classe mais im-
portante dos derivados qumicos do petrleo,
til na fabricao de outros produtos, atravs
de diferentes processamentos e/ou converses.
Nas gasolinas craqueadas e nos produtos resi-
duais, so encontrados muitos dos membros
superiores dessa srie.
2.4.4 Propriedades dos Hidrocarbonetos
Saturados
Os alcanos e cicloalcanos so compostos
no-polares usados como solventes para ou-
tras substncias no polares, como matria-
prima na indstria para a sntese de outros
compostos orgnicos, e como combustveis.
So, geralmente, menos densos do que a
gua e apresentam pontos de fuso e de ebu-
lio que tendem a aumentar com o peso
molecular (Tabela 1). Ismeros constitudos de
molculas mais compactas (com foras de
London mais fracas) em geral se fundem e fer-
vem a temperaturas mais baixas do que os
ismeros de cadeias mais extensas.
temperatura ambiente, os alcanos fre-
qentemente no reagem com cidos, bases,
agentes oxidantes ou redutores. Os alcanos, en-
tretanto, reagem com agentes oxidantes pode-
rosos, como o O
2
(em altas temperaturas, na
combusto), F
2
e Cl
2
. Os cicloalcanos so
igualmente no reativos, com exceo do ci-
clo propano (C
3
H
6
) e o ciclobutano (C
4
H
8
), que
tendem a sofrer reaes em que a cadeia
carbnica aberta.
Os hidrocarbonetos saturados so encon-
trados no gs natural e no petrleo. O gs na-
tural composto, principalmente, de metano,
mas contm algum etano e ainda outros hidro-
carbonetos de baixa temperatura de ebulio.
O metano produzido pela decomposio de
animais e plantas nos pntanos e por isso foi
chamado de gs do pntano. Forma-se, tam-
bm, na decomposio do lixo caseiro e resdu-
os das fazendas; atualmente, tecnologias esto
sendo desenvolvidas para a explorao destas
fontes potenciais de combustveis valiosos.
2.4.5 Reaes dos Hidrocarbonetos Saturados
Os hidrocarbonetos saturados so, geral-
mente, muito pouco reativos. Queimam quan-
do em excesso de ar ou em oxignio, produ-
zindo gua e dixido de carbono:
CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
H
O
= 802 kJ.mol
1
80
Qumica Aplicada
Limitando-se a quantidade de oxignio,
forma-se o monxido de carbono e menos calor:
CH
4(g)
+ 3/2O
2(g)
CO
(g)
+ 2 H
2
O
(g)
H
O
= 519 kJ.mol
1
Utilizando-se ainda menos oxignio, h a
formao de carbono, sob a forma de fuligem
ou negro de fumo:
CH
4(g)
+ O
2(g)
C
(s)
+ 2 H
2
O
(g)
H
O
. = 409 kJ.mol
1
Os alcanos e cicloalcanos reagem com os
halognios, produzindo misturas de vrios hi-
drocarbonetos halogenados. Por exemplo, o
metano reage com o cloro gasoso, a tempera-
turas elevadas ou em presena de luz, forman-
do os seguintes compostos: CH
3
Cl, CH
2
Cl
2
,
CHCl
3
e CCl
4
.
Os cicloalcanos sofrem certas reaes de
abertura do anel.
Um exemplo a hidrogenao cataltica
do ciclopropano em presena de nquel. Re-
presentando a molcula do ciclopropano
por , esta reao pode ser mostrada
como:

ciclopropano propano
2.5 Hidrocarbonetos insaturados
Hidrocarbonetos insaturados so aqueles
cujas molculas possuem uma ou mais liga-
es mltiplas. Incluem os alcenos e alcinos.
2.5.1 Os Alcenos
So hidrocarbonetos que possuem ligao
dupla carbono-carbono e, de maneira idntica
aos cicloalcanos, apresentam a frmula geral
C
n
H
2n
. O alceno mais simples o eteno (no-
menclatura IUPAC), chamado tambm de
etileno.
Eteno (etileno)

A dupla ligao carbono-carbono, em to-


dos os alcenos, semelhante quela do eteno.
Os alcenos so denominados tomando-se o
nome do alcano correspondente e substituin-
do-se o sufixo ano por eno e, quando necess-
rio, empregando-se um nmero para localizar
o incio da dupla ligao. Os carbonos so
numerados de modo tal que esse nmero seja
o menor possvel. Exemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
1 penteno e no 4 penteno
2.5.2 Os Alcinos
Hidrocarbonetos com uma tripla ligao
em suas molculas so chamados de alcinos e
possuem frmula geral C
n
H
2n 2
. O alcino mais
simples o etino (nomenclatura IUPAC),
comumente denominado de acetileno
H C C H Etino (acetileno)
A Tabela 4 apresenta os nomes e as estru-
turas de alguns alcinos. Os alcinos so deno-
minados da mesma maneira que os alcenos,
apenas empregando-se o sufixo ino em vez de
eno, de acordo com a IUPAC.
2.5.3 Propriedades dos Hidrocarbonetos
Insaturados
Os alcenos e alcinos so compostos no-
polares ou levemente polares que, semelhante
aos alcanos, apresentam temperaturas de fu-
so e ebulio que aumentam com a massa
molar. Estes compostos, entretanto, diferente-
mente dos alcanos, so bastante reativos qui-
micamente.
No existem fontes naturais importantes
de hidrocarbonetos insaturados. Os alcenos so
obtidos industrialmente como produtos de re-
finao do petrleo. Os alcenos podem ser sin-
tetizados por meio de reaes de eliminao
em que dois tomos ou grupos, em carbonos
adjacentes de uma cadeia saturada, so remo-
vidos simultaneamente, deixando uma dupla
ligao. Assim, cloreteno, quando aquecido
com uma soluo de hidrxido de potssio em
etanol, reage formando o eteno (etileno).

cloreteno eteno

Qumica Aplicada
81

Etino (acetileno) pode ser preparado pela


adio de gua ao carbeto de clcio.
CaC
2(s)
+ 2 H
2
O H C C H
(g)
+ Ca
2+
(aq)
+ 2OH

(aq)
Etino (acetileno)
2.5.4 Reaes dos Hidrocarbonetos Insaturados
Um alceno, em geral, deve sua reatividade
presena de sua ligao . Um eletrfilo, um
tomo ou grupo de tomos vido por eltrons,
pode romper esta ligao . Assim, bromo, por
exemplo, reage com o propeno formando 1,2-
dibromopropano, conforme reao abaixo:
propeno 1,2-dibromopropano
Esta reao chamada de adio. Diz-se
que o bromo adiciona-se dupla ligao. A
adio do hidrognio a um alceno fornece um
alcano.
H
2
+ CH
2
CH CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
propeno propano
cidos de halognios, como o cido clo-
rdrico, tambm adicionam-se s duplas liga-
es, por exemplo:
Propeno 2-cloropropano
2.6 Compostos de cadeia fechada
2.6.1 Srie Naftnica, C
n
H
2n
Esta srie, cuja frmula coincide com a
das olefinas, tem seus membros completamen-
te saturados. a segunda srie mais abundan-
te, na maior parte dos crus. Seus membros so
o metilciclopentano (0,95%, 1,3% e 0,5%) ,
cicloexano (0,78%, 0,66% e 0,64%),
dimetilciclopentanos (1,75%, 2,0% e 1,0%) e
metilcicloexano (1,8%, 2,4% e 2,0%), nos le-
os crus de Ponca, Oklahoma, do Texas Oriental
e de Bradford, Oklahoma. Estes naftenos pre-
dominam na maioria dos gasleos e dos leos
lubrificantes de todos os tipos de petrleo. Tam-
bm esto presentes nos produtos residuais.
2.6.2 Srie Aromtica ou benznica
Os hidrocarbonetos aromticos constitu-
em um tipo especial de hidrocarbonetos insa-
turados. O exemplo mais conhecido de um
hidrocarboneto aromtico o benzeno.
O benzeno C
6
H
6
uma molcula
cclica que, de acordo com a teoria da ligao
pela valncia, descrita como um hbrido de
ressonncia.
A frmula estrutural do benzeno , algu-
mas vezes, abreviada como:
Ou, ainda, pode ser apresentada confor-
me estrutura abaixo.
O hexgono representa a cadeia sigma da
molcula, e o crculo, os eltrons deslocalizados
. Todos os hidrocarbonetos aromticos mais
simples contm o anel benznico como parte
de sua estrutura molecular.
Os hidrognios, em uma molcula de
benzeno podem ser substitudos por grupos
alquila, dando origem ao metilbenzeno ou
tolueno. H, tambm, a possibilidade da adi-
o de dois grupos alquila, originando trs
compostos, conforme segue:
Outro tipo de hidrocarboneto aromtico
possui anis benznicos condensados. O exem-
plo mais simples de tais compostos o
naftaleno (antitraas)
Misturas de hidrocarbonetos aromticos
podem ser obtidas do alcatro da hulha sepa-
radas por destilao fracionada. Atualmente,
a maior parte do benzeno, tolueno e xileno
obtida quimicamente a partir dos alcanos do
petrleo.
O hexano aquecido a 400C, com platina
como catalisador, produzindo o benzeno. Este
um processo que, na indstria de refino, rece-
be a denominao de reforma cataltica.
82
Qumica Aplicada
As quantidades de aromticos presentes
na maioria dos petrleos pequena. Na maio-
ria das vezes, eles so obtidos no processa-
mento qumico e, como as olefinas, tm boa
qualidade antidetonante.
Os petrleos crus caracterizam-se pela
variabilidade de composio e devem ser ca-
racterizados antes da refinao. No decorrer
dos anos, consolidou-se a diviso dos crus em
trs bases:
1. Base Parafnica: so leos constitudos
principalmente por compostos de ca-
deia aberta, que fornecem, por destila-
o, a gasolina de baixa octanagem e
leos lubrificantes de excelente quali-
dade, porm cerosos.
2. Intermediria: so os crus que contm
grande quantidade de compostos para-
fnicos e naftnicos e fornecem gasoli-
nas de tipo mdio e leos lubrifican-
tes. Nesse leos, encontram-se ceras e
asfalto.
3. Base Naftnica: esses crus contm ele-
vada porcentagem de compostos
cclicos (naftnicos) e fornecem gaso-
lina de octanagem relativamente eleva-
da. As fraes de leos lubrificantes
devem ser refinadas a solventes. O as-
falto est presente.
Os produtos do petrleo foram, h muito,
divididas em fraes comercializveis obtidas
pelo fracionamento nas operaes de refino.
uma diviso pelas faixas de ebulio. Na
verdade, a separao natural que ocorre quan-
do o petrleo deixa as jazidas, em gs natural
e cru, est baseada no mesmo princpio. As
fraes da refinaria podem ser classificadas,
esquematicamente, da seguinte forma:
Gasolina natural e gs natural
GLP
Destilados leves
Gasolinas automotivas, naftas, combustvel
de jato, querosene e leos combustveis leves.
Destilados mdios
leos combustveis mdios, leo diesel e
gasleo.
Destilados pesados
leos minerais pesados, leo de flotao
pesado, ceras, leos lubrificantes.
Resduos
leos lubrificantes, leos combustveis,
petrolato, leos impermeabilizantes, asfaltos
e coque.
Gs natural ocorre em acumulaes sub-
terrneas, em reservatrios porosos, com
ou sem petrleo. composto, principalmente,
de hidrocarbonetos da srie parafnica, do
metano ao pentano, dixido de carbono, ni-
trognio e, s vezes, hlio, quando aparecem
os hidrocarbonetos insaturados. Os produtos
mais importantes obtidos do gs natural so o
combustvel, gasolina natural, o GLP, o negro
de fumo, o hlio, o hidrognio e derivados pe-
troqumicos.
Lquidos do gs natural A gasolina ex-
trada do gs natural diferenciada da gasoli-
na de destilao pelo qualitativo natural ou
leve. A gasolina recuperada do gs natural
bastante voltil, apropriada para misturas nos
combustveis automotivos. As usinas de ga-
solina natural esto produzindo, por isomeri-
zao, grandes quantidades de isobutano e
isopentano puros para alquilao com olefi-
nas leves, como buteno, para o fornecimento
de gasolina alquilada.
Gases de craqueamento ou refinaria o
gs natural no tem hidrocarbonetos insatura-
dos e hidrognio; estes compostos esto pre-
sentes, contudo, nos gases de craqueamento
das refinarias. Em virtude das grandes quanti-
dades de hidrocarbonetos insaturados, e, por-
tanto, quimicamente reativos produzidos nos
processos de craquemanto, a indstria do pe-
trleo est desenvolvendo uma linha de snte-
se. Os hidrocarbonetos olefnicos destes ga-
ses craqueados so usados para a fabricao
de gasolina polimerizada ou alquilada, de an-
ticongelantes, de derivados petroqumicos, de
explosivos, de solventes, de artigos medicinais,
de fumigantes, resinas, borrachas sintticas e
muitos outros produtos. Quando o teor de ole-
finas no suficiente, elas so fabricadas pela
desidrogenao das parafinas.
Gases liqefeitos de petrleo (GLP) os
hidrocarbonetos leves, como o propano e o
butano, que so produzidos como subprodutos
da gasolina natural, com ampla utilizao
como gs de petrleo engarrafado, para uso
domstico e para aquecimento e como gs de
cidade; tambm so usados como combust-
vel, em casos especiais (tratores de fazendas e
outros, caminhes, nibus). Uma quantidade
crescente est sendo usada na fabricao de
produtos petroqumicos. Parte do gs usada
como fonte de energia para transporte. O GLP
Qumica Aplicada
83
competitivo com muitos tipos de combust-
vel em uso atualmente. O gs engarrafado
usado em muitas reas rurais afastadas dos
dutos distribuidores de gs para cozinha, ilu-
minao, aquecimento de gua e refrigerao.
Produtos de refinao
Precursores petroqumicos So subs-
tncias convertidas a partir do gs natural, do
gs de craqueamento, do GLP e de fraes de
cadeia fechada. Para distinguir e acentuar a im-
portncia crescente do acetileno, das olefinas
e dos aromticos na obteno dos petroqumi-
cos, estes compostos esto sendo designados
como precursores dos intermedirios que
levam aos produtos acabados e comercializa-
dos. Estes precursores ou so convertidos qui-
micamente, a partir de materiais do petrleo
natural bruto, ou so isolados de fraes de
craqueamento. Os principais precursores so:
acetileno, eteno, propeno, buteno, benzeno,
tolueno, xileno e naftaleno.
As fontes de petrleo e de carvo dos pre-
cursores aromticos das substncias petroqu-
micas aparecem na Figura 3, juntamente com
as suas respectivas relaes (Figura 4). A pro-
duo a partir do petrleo est aumentando ra-
pidamente. As reaes tpicas para a converso
de cargas apropriadas a benzeno so:
Figura 3 Fluxograma da produo do eteno e do propeno a partir do gs de refinaria.
(5)
C
O
M
P
R
E
S
S

O
,

P
U
R
I
F
I
C
A

O

E

F
R
A
C
I
O
N
A
M
E
N
T
O
PIRLISE
ABSORO
HIDROGENAO
Gs de refinaria 5.300 kg/h
Nafta leve destilada
GLP propano
1.605 barris/dia
Etano reciclado
Nafta leve
destilada
Gs de reforma
2.000 kg/h
Etano reciclado
Gs residual
5.560 kg/h
Eteno 7.580 kg/h
Propeno para
polimerizao cataltica
1.768 barris/dia
Gs de reforma em
excesso 1.350 kg/h
Hidrocarbonetos em C
4
para adio gasolina
1.193 barris/dia
leo combustvel
70 barris/dia
cicloexano
substitudo
benzeno
Desidrogenao

+
Aromatizao

metil ciclo
pentano
benzeno
84
Qumica Aplicada
Figura 4 Relaes entre os percursores do gs natural, das fraes de petrleo e do carvo.
(5)
GS NATURAL
PETRLEO
CARVO
MINERAL
Buteno
Negro de fumo
Acetaldedo
Acrilonitrila
Cloreto de vinila
Benzeno
Xileno
Naftaleno
Coque
Propeno
Eteno
Metano
Acetileno
Anidrido itlico
cido benzoico
Benzaldedo
Fenol
Anidrido maleico
Butadieno
Polipropileno
lcool isopropilico
Etibenzeno
lcool metlico
lcool etlico
xido de eteno
Tolueno
O tolueno, h muito, feito de matrias-pri-
mas petrolferas, existindo em quantidades re-
cuperveis em certos tipos de leo. A maior par-
te, no entanto, feita pela desidrogenao da nafta
como mostra a seguinte reao tpica:
Desidrogenao:
C
6
H
11
CH
3
C
6
H
5
CH
3
+ H
2
(converso de 80%)
Qualquer tolueno em excesso desmeti-
lado a benzeno ou usado para elevar o nmero
de octanas da gasolina.
O naftaleno com o benzeno foi feito pela
desalquilao cataltica de uma corrente pesa-
da de reforma a 1200F psi (649C), com um
catalisador de Cr
2
O3 e Al
2
C
3
, durante um tem-
po de exposio de 10 s. O naftaleno mais
puro que o produto corrente proveniente do
alcatro da hulha.
Destilados leves
(5)
Compreendem as
naftas e leos refinados, a gasolina de avia-
o, a gasolina de automveis, os solventes
do petrleo e o querosene para jatos. A gasoli-
na encabea a lista como o mais importante
entre os produtos do petrleo. Com o advento
dos motores com alta taxa de compresso, tor-
nou-se comum a tendncia de o combustvel
detonar violentamente (bater pino) (o que se deve,
segundo se pensa, auto-ignio de parte da car-
ga comprimida na frente da chama). O nmero
de octanas igual percentagem de isooctana
(2,2,4-trimetilpentano) numa mistura com
heptano normal, que, como amostra de combus-
tvel, tem as mesmas caractersticas de detona-
o que a gasolina em questo. A gasolina de
aviao, com um nmero de octana igual a 100
ou maior, composta por um tero de derivados
alquilados do isobutano de olefinas gasosas, mis-
turado com gasolina cataliticamente craqueada
e destilados apropriados do leo cru.
O termo nafta refere-se a qualquer produ-
to leve tendo propriedades entre as da gasoli-
na e as do querosene. As naftas so usadas
extensamente como solventes industriais de
tintas, em lavagem a seco, e como matria-
prima para o eteno. Nos avies a jato, usa-se
mais querosene que toda a gasolina de avia-
o usada em outras aeronaves. O querosene
tambm usado como combustvel e como
iluminante. Os leos leves combustveis so
empregados em fornalhas domsticas.
Qumica Aplicada
85
Aditivos dos produtos do petrleo
(5)

As diminutas quantidades de produtos
aditivos so de grande valor na melhoria do
desempenho dos produtos de petrleo em ge-
ral, quando acrescentadas a gasolinas, aos des-
tilados, aos leos combustveis, aos leos lu-
brificantes e aos fluidos de freio.
A gasolina sem chumbo deve ter maior
teor de componentes de alta octanagem e exi-
ge maior reforma. Os aditivos organofosfora-
dos, como os fosfodioatos e o fosfato de
tricresila, so modificadores de depsitos na
cmara de combusto e so aduzidos maior
parte das gasolinas extracomercializadas.
Os antioxidantes (derivados do fenol,
como 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol) estabili-
zam as diolefinas da gasolina e reduzem a for-
mao de gomas. Os aditivos antiafogamento
aumentam de volume com o tempo frio e so,
muitas vezes, agentes crioscpicos, como o
lcool isoproplico. Entre os inibidores de cor-
roso, esto os sulfonatos de amnio.
Nos leos diesel, necessria, freqente-
mente, a presena de aditivos para aumentar o
nmero de cetanas; usam-se nitratos de alquila.
Os aditivos dos leos lubrificantes so
dialquilditiofosfatos de zinco, obtidos pela re-
ao do pentassulfeto de fsforo com lcoois
e fenis, seguida pela neutralizao com xi-
do de zinco; inibem a corroso e a oxidao e
ajudam a formao de um verniz, ou pelcula,
nos motores de combusto interna.
Destilados intermedirios
(5)
Incluem o
gasleo, o leo de fornalha pesado (domsti-
co), o leo de craqueamento, o leo diesel com-
bustvel, o leo de absoro e destilados
craqueados e reformados, para a obteno de
gasolina de qualidade adequada.
Muitas vezes, misturam-se os destilados
com alcatro pesado para reduzir a viscosida-
de do alcatro, de modo que este possa ser
comercializado como leo combustvel.
Algumas naftas pesadas especiais so usa-
das para reduzir a viscosidade do asfalto, de
modo que ele possa ser facilmente aplicado
como leo para revestimento de estradas; o
material conhecido como asfalto diludo.
Antigamente, o gasleo era pirolisado para
enriquecer o gs artificial; hoje a maior parte
usada como combustvel ou craqueada em
gasolina. O diesel combustvel um tipo es-
pecial de gasleo, que se tornou um material
importante nos ltimos anos. A viscosidade
apropriada do diesel combustvel essencial
e deve estar entre limites rgidos. Os destila-
dos tambm podem ser usados como veculos
para inseticidas.
Destilados pesados
(5)
Fornecem os le-
os lubrificantes (que tambm so provenien-
tes dos resduos), os leos pesados para diver-
sos empregos e as parafinas. Os destilados pe-
sados so tambm hidrocraqueados a combus-
tveis mais leves e a gasolina. A Society of
Automotive Engineers (SAE) teve grande pa-
pel na classificao dos leos, mediante a in-
troduo de um sistema numrico baseado na
viscosidade e na modificao da viscosidade
com a temperatura (ndice de viscosidade). Os
ensaios que envolvem a determinao do ponto
de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez,
da emulsionabilidade e da resistncia forma-
o de lamas so importantes para a determi-
nao do emprego que deve ter o leo. No
melhoramento dos lubrificantes, a extrao por
solvente e o tratamento qumico so, h mui-
to, operaes importantes. O desempenho da
maior parte dos lubrificantes melhorado pelo
uso de aditivos como antioxidantes, detergen-
tes, agentes para presso muito alta, compos-
tos antiespumantes, melhoradores do ndice de
viscosidade e agentes antiarranhantes. A pa-
rafina refinada amplamente utilizada na in-
dstria, especialmente no tratamento do papel.
A refinao pode ser feita pela separao em
diversas fraes com intervalo estreito de fu-
so, por transpirao e por cristalizaes pro-
gressivas. A parafina refinada polida por um
tratamento a cido (sulfrico) e percolao
atravs de um adsorvente, por exemplo, de uma
argila, como a atapulgita.
Os resduos incluem o asfalto, o leo com-
bustvel residual, o coque e o petrolato. So
co-produtos ou resduos, do processo normal
de refinao. O coque de petrleo usado co-
mercialmente para a fabricao de eletrodos,
na fabricao do carbeto de clcio, em tintas e
na indstria de cermica.
O asfalto de grande importncia, sendo
usado como material de pavimentao ou
como material para telhados, em estruturas
prova de gua. As propriedades do asfalto po-
dem ser marcadamente alteradas pelo aqueci-
mento a alta temperatura e pela oxidao pro-
vocada pela sopragem de ar. O material resul-
tante, o asfalto oxidado, mais viscoso e me-
nos resiliente que o asfalto ordinrio e ampla-
mente usado em telhados como massa ligante.
O asfalto muito duro um tanto usado como
aglutinante de briquetes.
86
Qumica Aplicada
As graxas, que constituem um grande gru-
po de materiais diferentes, classificam-se em
trs divises:
1. Misturas de leo mineral e de lubrifi-
cantes slidos;
2. Misturas homogneas de ceras, gordu-
ras, leos resinosos e piches;
3. leos minerais espessados a sabes.
Produtos petroqumicos So derivados
dos produtos do petrleo e do gs natural, em
quantidades crescentes. So exemplos o amo-
naco, o negro de fumo, o butadieno e o
estireno, e mais diversos milhares de substn-
cias qumicas, inorgnicas e orgnicas de va-
lor crescente.
Refinao
(5)
A refinao dos produtos do petrleo e dos
produtos petroqumicos envolve dois ramos
principais, as modificaes fsicas, ou opera-
es de separao, e as modificaes qumi-
cas, ou converses.
A princpio, a refinao envolvia a sepa-
rao por destilao, que, por sua vez, com-
preende as operaes unitrias de escoamento
de fluidos, de transferncia de calor e de des-
tilao. Estas separaes puramente fsicas
foram, desde muito cedo, suplementadas pe-
las converses qumicas no refino dos produ-
tos de petrleo. Na pirolisao dos produtos
do petrleo, no processo conhecido industri-
almente como craqueamento, as molculas
longas so quebradas em molculas mais cur-
tas, convenientes para a nafta. Embora o cra-
queamento, trmico ou cataltico, ainda seja a
modificao qumica mais importante usada
na indstria do petrleo, outras converses
qumicas tm sido usadas em grande escala nos
ltimos anos, para atender demanda de me-
lhor gasolina e de lcool, de acetona e de di-
versas outras substncias derivadas do petr-
leo. Entre elas podemos citar a alquilao, a
isomerizao, a polimerizao, a hidrogena-
o, a reforma cataltica e a desidrogenao.
Operao de separao Uma refinaria
consiste em uma ou mais unidades, unidade de
destilao, que compreende: um forno, um
calefator de leo, uma torre de fracionamen-
to, retificadores a vapor, equipamento de tro-
ca trmica, resfriadores e condensadores; tam-
bores de acmulo na unidade; agitadores
descontnuos ou unidades a tanque fechado de
operao contnua, para tratar os produtos e
remover compostos nocivos de enxofre e atribuir
aos produtos uma cor aceitvel; filtros, tan-
ques de homogeneizao e mistura da carga;
sistema de dutos para recepo do leo cru;
bombas para transferncia dos leos e para
carga e embarque dos produtos; tanques de
estocagem do suprimento de leo e dos pro-
dutos acabados; sistema de recuperao de
vapor e diversos auxiliares. Deve-se incluir,
tambm, uma usina para gerao de vapor, e,
possivelmente, de luz e eletricidade.
A separao do refino pode ser subdividi-
da em operaes unitrias usuais:
Destilao. Esta se classifica entre as mais
importantes das operaes unitrias. Nesta
operao, a separao baseia-se na volatilida-
de, e a corrente de processo pode ser separa-
da, mediante a destilao, num componente
mais voltil, mais leve, e num outro menos
voltil, mais pesado. As operaes mais an-
tigas de destilao descontnua foram quase
inteiramente superadas pelas de destilao
contnua. Os sistemas usados compreendem o
aquecimento do leo, mediante seu bombea-
mento atravs de tubos colocados num forno,
seguido pela vaporizao numa coluna de fra-
cionamento com diversas sadas laterais, que
possibilitam a retirada de fraes com vrias
faixas de ebulio, os cortes ou produtos. O
resduo do fundo da coluna pode ser sujeito
destilao a vcuo ou a vapor. A Figura 1
uma representao esquemtica de um grupo
de refinao, mostrando a separao do leo
cru nas diversas fraes e o tratamento subse-
qente de cada frao. Os vrios produtos so
removidos da torre de leo cru, conforme o
esquema. As fraes de querosene e nafta con-
tm pequenas fraes de gasolina imperfeita-
mente destilada, de volatilidade mais elevada
que a frao principal. A separao destas fra-
es feita em retificadores (pequenas colu-
nas contendo somente alguns pratos) median-
te a sopragem de vapor de gua. A gasolina
vaporiza-se no topo do retificador e retorna
torre de cru.
Em muitas aplicaes da destilao para
separar os produtos de petrleo, a diferena de
volatilidade muito baixa para ser prtica e deve
ser realada pela adio de um solvente ou
carreador. A variedade de destilao em que se
usa um solvente de volatilidade baixa para re-
alar a separao denominada destilao
extrativa. Um exemplo a separao entre
butenos e butano mediante o furfural. Quando
se adiciona como carreador um solvente de
volatilidade alta, a operao denominada
Qumica Aplicada
87
destilao azeotrpica. Um exemplo de des-
tilao azeotrpica o da produo de tolueno
de elevada pureza mediante a metiletilcetona
e, tambm, a destilao para se ter lcool anidro.
Refinao do petrleo
(5)
Para aumentar a eficincia da destilao,
usam-se bandejas de tela, ou bandejas de Linde.
A absoro geralmente usada para se-
parar os constituintes de elevado ponto de ebu-
lio de outros componentes de um sistema
de vapores e gases. Usualmente, o meio de ab-
soro um gasleo especial. A absoro
amplamente usada na recuperao da gasoli-
na natural no gs de poo e nos vapores dos
tanques de estocagem. A absoro tambm
leva obteno de hidrocarbonetos leves de
muitos processos de refinao (craqueamen-
to cataltico, hidrocraqueamento, coqueificao,
etc.). O leo solvente pode ser gasolina pesada,
querosenes ou at leos mais pesados. Os pro-
dutos absorvidos so recuperados por fraciona-
mento ou por retificao a vapor de gua.
A adsoro um processo usado quase com
o mesmo objetivo que a absoro; nos casos que
mencionamos, a gasolina natural pode ser sepa-
rada do gs natural por adsoro em carvo. A
adsoro tambm usada para remover colora-
o indesejvel de leos lubrificantes, geralmen-
te, mediante o emprego de argilas ativadas.
A filtrao, aps o resfriamento, o m-
todo usual de remoo de parafina dos desti-
lados. A mistura de parafina e de leo aderen-
te obtida na prensa de filtragem congelada e,
depois, deixada a aquecer lentamente; o leo
exsudado da torta, o que purifica mais ainda a
parafina. A filtrao a contato envolve o uso de
argila, e o mtodo comum de purificao dos
leos; simultaneamente, faz-se o descoramen-
to (este um fenmeno de adsoro). So usa-
dos como solventes de desparafinao, o
propano e a metiletilcetona (sigla inglesa MEK).
A cristalizao uma das mais antigas
operaes de separao. Mediante a cristali-
zao, a parafina pode ser removida do leo
cru ou do leo lubrificante, dando parafina cris-
talina ou microcristalina de baixo teor de leo.
A cristalizao tambm aplicvel separa-
o do p-xileno de outros aromticos em C
x
,
dando produto de alta pureza para a fabrica-
o do cido tereftlico.
A extrao envolve a remoo de um com-
ponente de um lquido mediante a ao sol-
vente seletiva de outro lquido. O procedimen-
to de extrao seletiva mediante solventes
importante no refino subseqente dos leos
lubrificantes. Outro exemplo a produo de
benzeno, de tolueno e de xilenos mediante a
extrao de petrleo especialmente processado.
possvel remover de leos lubrificantes, com
este processo, hidrocarbonetos de baixo ndi-
ce de viscosidade, suspenses instveis e al-
guns materiais corados. Em geral, a extrao
feita em contracorrente. Existem dois pro-
blemas: obteno de solues em equilbrio e
separao de duas fases imiscveis. Um exem-
plo, o da refinao extrativa de leos lubrifi-
cantes com o furfural, est ilustrado na Figu-
ra. 5. O furfural especialmente eficiente na
remoo de substncias coradas, de compos-
tos de enxofre e de molculas que contenham
oxignio, presentes em leos lubrificantes. A
Figura 6 mostra um processo tpico de refina-
o, a extrao por solvente para um leo lu-
brificante. O leo misturado com o solvente,
ou com os solventes, numa coluna do extrator.
Quando se escolhe apropriadamente o solven-
te,

a mistura separa-se em duas camadas, uma
rica no solvente contendo as impurezas dissol-
vidas (extrato), e a outra contendo pouco sol-
vente e a maior parte do leo desejado (refina-
do). Este constitudo, em grande parte, por
compostos e ceras parafnicas. A desparafina-
o com propano ou com metiletilcetona a
operao seguinte da separao seletiva por
solvente, na Figura 6. Algumas vezes, a desas-
faltizao parte da seqncia (Figura 7).
O procedimento que aparece nas Figuras
5 e 6 envolve as seguintes operaes unitri-
as, usando-se o furfural como solvente:
Extrao do lubrificante em contracorrente
contnua com o furfural, em temperaturas en-
tre 130 e 280F (54 e 138C), dependendo do
leo usado; operam trocadores de calor apro-
priados.
Separao contnua entre o refinado e o
extrato.
Recuperao do solvente (furfural) por
evaporao a vcuo do refinado, isto , do leo
refinado.
Retificao mediante destilao a vapor
de pequenas quantidades de solvente remanes-
centes no leo refinado, obtendo-se furfural
mido ou soluo aquosa de furfural.
Recuperao do solvente (furfural) no ex-
trato por destilaes atmosfricas e sob pres-
so, sendo a principal frao a de solvente
mido (furfural); o fracionamento deixa o res-
duo do solvente seco, pronto para ser reutilizado.
88
Qumica Aplicada
Retificao a vapor de pequenas quanti-
dades de solvente no extrato, obtendo-se sol-
vente mido ou soluo aquosa do solvente.
Indstrias de processos qumicos
Retificao final do solvente das solues
aquosas reunidas; o produto de topo resfria-
do e o solvente remetido ao fracionador.
Quando se usa o furfural como solvente,
ele recircula pelo sistema no mnimo umas 15
Figura 5 Fluxograma da refinao de leo lubrificante por extrao a furfural.
(5)
Furfural de
reposio
leo
lubrificante
para o refino
Extrato
livre de
solvente
leo
lubrificante
refinado
Torre de extrao
em contracorrente
Aquecedor
Conexes do
controle de
temperatura
Resfriador Furfural recuperado
leo (+ solvente)
(Refinado)
Aquecedor
Resfriador
Tambor
de
acmulo
V
a
p
o
r

s
u
p
e
r
a
q
.
Extrato (+ solvente) Troc. de calor leo purificado
Torre de flash
do leo a vc.
Torre de flash
do extrato
(1 atm)
Aquecedor
Retificador
do leo a
vapor
leo mais
solvente
Extrato
T
o
r
r
e

d
e

f
l
a
s
h
d
o

e
x
t
r
a
t
o
(
P
r
e
s
s

o

2
,
7

a
t
m
)
Regul.
de pres.
V
a
p
o
r

s
u
p
e
r
a
q
.
Tambor de
decantao
Vapor mido do solvente
R
e
t
i
f
i
c
a
d
o
r

d
o

e
x
t
r
a
t
o

a

v
a
p
o
r
Camada
aquosa

g
u
a

d
o

f
u
r
t
u
r
a
l
T
a
m
b
o
r

d
e
a
c

m
u
l
o
Vapor
de
gua
Camada de
furtural
E
x
t
.

f
u
r
t
u
r
a
l

d
a

g
u
a

g
u
a

e
f
l
u
e
n
t
e
Legenda:
A = refinado e solvente. C = solvente saturado por gua.
B = extrato e gua. D = gua saturada por solvente.
Figura 6 Processo tpico de refinao a solvente, empregando furfural, com serapao entre o solvente e a gua e recuperao
do solvente.
(5)
SOLVENTE
LEO
AFLUENTE
E
X
T
R
A
T
O
R
E
V
A
P
.

A
V

C
.
R
E
T
IF
IC
A
D
O
R
E
V
A
P
.
E
V
A
P
.
P
R
E
S
.
R
E
T
IF
IC
A
D
O
R F
R
A
C
I
O
N
A
D
O
R
R
E
T
I
F
I
C
A
D
O
R
REFINADO
EXTRATO
Solvente
recuperado
A
Processo de refinao do solvente
B
Vapor de
gua
Calefator
D
C
S
e
p
a
r
a
d
o
r Vapor
Vapor de
gua
Condensadores
Separao
solvente-gua
Vapor de
extrao
Vapor
gua isenta
de solvente
vezes por dia, com uma perda muito pequena,
inferior a 0,03%, do solvente recirculado.
Outros solventes freqentemente usados
so o dixido de enxofre lquido, o propano e o
cido creslico, o ter dicloroetlico, o fenol e o
nitrobenzeno.

Os solventes so tambm ampla-
mente usados na remoo de parafinas dos lu-
brificantes e contribuem para abaixar o ponto
de fluidez.

As Figuras. 5 e 8 apresentam as
purificaes tpicas de leos lubrificantes.
Qumica Aplicada
89
Figura 7 Exemplo de: Fluxograma da desasfaltizao do leo lubrificante.
(5)
Legenda
Linhas de lquido
Linhas de vapor
Vapor de gua
AQUECEDOR
Vapor
de
gua
RETIFICADORES
H
2
O
CONDENSADOR A JATOS
COMPRESSOR
FORNO
Vapor de gua
TORRE DE
DESASFALTIZAO
Vapor de gua
leo cru
reduzido
Evaporao de
propano
TAMBOR DE
PROPANO
TAMBOR
DE FLASH
Vapor de
gua
Condensador
Asfalto
leo desasfaLtizado
Linhas de lquido
Linhas de vapor
COND.
GUA
Figura 8 Exemplo de: Desparafinao do leo lubrificante.
(5)
TAMBOR DE
PROPANO A ALTA
TEMPERATURA
leo
parafinado
AQUECEDOR
RESFRIADOR
TANQUE DE
SOLUO
QUENTE
CONTACTOR
REFRIGE-
RADOR
TANQUE DE
CARGA
Vap. a
baixa
pres.
Vapor
a alta
pres.
E V A P O R A D O R E S D E P R O P A N O
TANQUE DE
FILTRADO
FILTRO
Propano
Vap.
CONDENSADOR
COMPRESSOR
COLETOR TAMBOR DE
PROPANO A BAIXA
TEMPERATURA
Vapor de propano
TANQUE
DE
PROPANO
FRIO
Propano de
reposio
CONDENSADOR
A JATOS
H
2
O
RETIFICADOR
RETIFICADOR
Parafina
Vapor
leo
desparafinado
Vapor
Vap.
Processos de converso
O petrleo oferece um campo to frtil para
a sntese qumica, no s para nafta, mas tam-
bm para petroqumicos, que difcil listar to-
dos os processos unitrios ou as converses que
podem ser aplicadas a esta matria-prima. Atu-
almente, cerca de 70% do petrleo dos Esta-
dos Unidos so sujeitos a um processamento
de converso.

grande o volume de investi-
gao realizado em torno destas transformaes
qumicas aplicadas

s matrias qumicas pe-
trolferas. Schmerling faz uma diviso em re-
aes na presena de catalisadores do tipo ci-
do e reaes que ocorrem termicamente ou
so induzidas por perxidos. As primeiras
so explicadas por mecanismos com on
carbnico e as ltimas mediante radicais li-
vres. As seguintes so exemplos de algumas
das reaes bsicas importantes.
90
Qumica Aplicada
1. Craqueamento ou pirlise (Figuras 9 at 15). Decomposio das grandes molculas de
hidrocarbonetos em molculas menores, pela ao do calor ou de catalisadores. So co-
muns os catalisadores de zelitos.
(5)
C
7
H
15
. C
15
H
30
. C7H
15
C
7
H
16
+ C
6
H
12
: CH
2
+ C
14
H
28
: CH
2
Gasleo pesado Gasolina Gasolina leo de reciclo
(antidetonante)
CONVERSOR
ORTHOFLOW
REATOR
RETIFICADOR
Gs de chamin
REGENERADOR
Calefator
do ar
Ar
SOPRADOR DE AR
Carga virgem
de gasleo
Vapor de gua
leo pesado
de reciclo
Vapor
de gua leo leve
de reciclo
Vapor de gua
RETIFICADOR DE LEO
LEVE DE RECICLO
leo
enriquecido do
absorvedor
Lquido para a
unidade de
recuperao do
gs
Vapor para a
unidade de
recuperao do
gs
FRACIONADOR
Figura 9 Exemplo de: Conversor de craqueamento cataltico. As reas pontilhadas representam o catalisador virgem ou
regenerado.
Figura 10
Craqueador
cataltico fludo.
(5)
Qumica Aplicada
91
Hidrognio reciclado
Reator
Recomposio
de hidrognio
Carga
leo reciclado
Gs
combustvel
leo Diesel
Gasolina pesada
Gasolina leve
GLP
Figura 11 Exemplo de: Fluxograma do hidrocraqueamento.
Carga
de cru
topeado
Aquecedor
Cmara de reao

l
e
o

l
e
v
e

d
o
c
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s
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c
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q
u
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a
m
e
n
t
o
Cmara de flash
Coluna de
fracionamento
Retificador
Condensador
gua
Receptor
Resduo
de leo
combustvel
Gs
Gasolina
para o
estabilizador
Destilado
de fornalha
Figura 12 Exemplo de: Unidade de craqueamento seletivo.
Carga de
propano e
butano
condensados
Forno
Reciclagem
T
o
r
r
e

d
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f
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h
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i
m
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Condensador
E
s
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b
i
l
i
z
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r
Separador
Refervedor
A
b
s
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r
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r
Resfriador
T
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r
e

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h
T
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c
a
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d
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c
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l
o
r
Gs residual
Condensador
R
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R
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r
Resfriador
Refervedor
C
o
n
d
e
n
s
a
d
o
r Suspiro
Separador
Gasolina de
polimerizao
Alcatro de
pirlise
Figura 13 Exemplo de: Fluxograma para a gasolina por polimerizao
92
Qumica Aplicada
PR-FRACIONADOR
Gs leve
150F PA
Carga de gasolina
425F PA
Carga de platformer
400F PA
Borras
AQUECEDOR
DA CARGA
COMBINADA
INTERA-
QUECEDOR
REATORES
SEPARADOR DE
PRODUTOS
Dos
trocadores
Compressor
Platformate
estabilizado
Hidrognio
Estabilizador
dos volteis
ESTABILIZADOR
Figura 14 Exemplo de: Fluxograma do processo platforming.
Contactor
Tambor
retificador da
carga
Carga de
butano e
butenos
Alcatro
Retificador
do HF
Vapor
de
gua
Desisobutanizador Despropanizador
Propano
Torres de alumina
Desbutanizador Coluna de repassagem
Alquilato leve Alquilato pesado
Butano
Figura 15 Exemplo de: Fluxograma da alquilao a HF.
Qumica Aplicada
93
2. Polimerizao: Reunio de molculas anlogas; reunio de olefinas leves.
3. Alquilao: Unio de uma olefina com um hidrocarboneto aromtico ou parafnico.
Insaturado + isossaturado cadeia ramificada saturada. Por exemplo, alquilao cataltica:
catalisador
4. Hidrogenao: Adio de hidrognio a uma olefina.
94
Qumica Aplicada
6. Isomerizao: Alterao da disposio dos tomos numa molcula, sem modificao do
nmero de tomos.
7. Reforma ou aromatizao: Converso de naftas visando a obter produtos de maior nme-
ro de octanas. semelhante ao craqueamento, porm so utilizadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, rnio, platina ou cromo.
8. Esterificao e hidratao:
C
2
H
4
+ H
2
SO
4
C
2
H
5
O . HO . SO
2
+ (C
2
H
5
O)
2
. SO
2
C
2
H
5
O . HO . SO
2
+ (C
2
H
5
)
2
O . SO
2
+ H
2
O H
2
SO
4
dil. + C
2
H
5
OH + C
2
H
5
OC
2
H
5
5. Hidrocraqueamento:
Craqueamento ou pirlise. O craqueamento

(pirlise) o processo de converso de molculas
grandes em molculas menores pela aplicao de calor e/ou de catalisadores. Formam-se sempre
olefinas. H uma polimerizao significativa destas molculas menores, e forma-se tambm uma
certa quantidade de carvo.
As reaes, resumidas por Nelson, so:
Qumica Aplicada
95
O processo de craqueamento, de acor-
do com Egloff,

a maior fora de conserva-
o desenvolvida na indstria do leo. O cra-
queamento de dois tipos: trmico e
cataltico. Nos dias primitivos do craquea-
mento trmico, ou da reforma, a carga usada
era o gasleo.
O craqueamento cataltico, ou reforma,
tem a vantagem de produzir gasolina de alta
qualidade a partir de quase qualquer leo cru,
num equipamento sujeito a controle cuidado-
so e operado a presso baixa e, por isso, a um
custo comparativamente menor.
Ver o quadro 1, que mostra os catalisado-
res usados na reforma. Sachanen afirma que o
craqueamento cataltico tem as seguintes van-
tagens sobre o craqueamento trmico:
1. Craqueamento mais seletivo e menor
nmero de produtos terminais.
2. Maior isomerizao de olefinas, no s
nas ligaes duplas, mas tambm nos
esqueletos de carbono.
3. Maior controle de saturao dos laos
duplos.
4. Maior produo de aromticos.
5. Menor produo de diolefinas.
6. Coque relativamente comercializvel
com maior economia.
7. Maior capacidade de tolerar cargas com
alto teor de enxofre.
O processo cataltico a leito fluidizado
emprega um catalisador slido finamente di-
vidido, que se obtm pela aerao de um gel
de alumina-slica em p. Este catalisador
mantido constantemente, como se fosse um
fluido, pela suspenso nos vapores reacionais
ou no ar de regenerao. Para assegurar a uni-
formidade da suspenso em todo o sistema,
indispensvel um elevado grau de turbulncia.
Nestas circunstncias, o catalisador slido es-
coa como um lquido e exerce uma presso
anloga. Em virtude da distribuio uniforme
do catalisador e graas ao seu elevado calor
especfico em relao ao calor especfico dos
vapores reacionais, o sistema reacional pode
ser mantido a uma temperatura notavelmente
exata. A separao entre os gases e vapores,
depois da reao e dos processos de regenera-
o, realizada, em grande parte, mediante
separadores ciclnicos. Pelo craqueamento,
formam-se coque e alcatro sobre o catalisa-
dor. Durante a parte de regenerao do ciclo,
Quadro 1 Catalisadores usados na refinao
(5)
Processo Tipo Milhes de Milhes de
libras por ano dlares por ano
Craqueamento
cataltico
Leito fluido Alumina-slica sobre base de zelito 226,0 56,50
Leito fluido Alumina-slica e argila amorfas 14,0 2,30
Leito mvel Zelitos 27,2 9,50
Leito mvel Amorfo 6,8 0,77
Total 274,0 69,07
Reforma cataltica
Substituio Monometlico 0,8 2,80
Substituio Bimetlico 3,2 13,60
Novo Bimetlico 1,0 4,30
Novo Metais preciosos ... 9,60
Total 5,0 30,30
Hidrotratamento
Substituio Cobalto-molibdnio, nquel-molibdnio 8,0 8,20
Novo Nquel-tungstnio e areia 2,0 2,0
Total 10,0 10,20
Hidrocraqueamento
Novo e Substituio Metal nobre sobre suporte amorfo,
metal nobre e metal no nobre em
peneiras moleculares ... 12,80
Alquilao cido sulfrico 3.100,0* 39,00*
cido fluordrico 22,0 6,70
Total 3.122 45,70
Totais 3.411,0 168,07
A Figura 12 mostra o processo de craque-
amento trmico seletivo. A carga o leo
topeado ou reduzido, do qual foram retiradas
as fraes mais leves at o gasleo, mediante
destilao prvia. (Figura 1) Este leo topeado
injetado numa torre de fracionamento, que
aquecida pelos vapores de um tambor de flash.
A parte mais leve de carga vaporizada, mas
no h calor suficiente para lev-la at o topo
da coluna. Estes vapores de leo leve so
condensados acima de uma bandeja de reten-
o e remetidos a um forno de aquecimento.
A frao de leo pesado da garga removida
pelo fundo da torre e tambm remetida ao for-
no de aquecimento.
A reforma envolve o craqueamento e a
isomerizao. As gasolinas destiladas e as
naftas leves tm, usualmente, nmeros de
queimam-se estes dois produtos com a inje-
o de ar. Os dois ciclos, de craqueamento e
de regenerao, so contnuos.
O modelo de unidade craqueadora a ca-
talisador fluidizado realiza a reao, separa-
o do catalisador, a regenerao e a circula-
o do catalisador num nico conversor (Fi-
guras. 8 e 10). O reator fica montado sobre o
regenerador e a seo de separao do catali-
sador fica localizada intermediariamente, de
modo que o separador suporta o reator.
96
Qumica Aplicada
octana muito baixos. Remetendo-se estas fra-
es a uma unidade de reformao e dando-
lhes um ligeiro craqueamento, possvel
aumentar a respectiva octanagem. Esta melho-
ria deve-se, provavelmente, produo de ole-
finas e isomerizao, na qual se formam com-
postos com cadeia ramificada, que tm maio-
res nmeros de octana.
Reforma cataltica. Envolve a converso
de outros hidrocarbonetos a hidrocarbonetos
aromticos. Em virtude da elevada octanagem
dos compostos aromticos e da convenincia
prtica do processo, a reforma cataltica quase
substitui completamente a reforma trmica.
So usados como catalisadores a platina sobre
alumina ou sobre slica-alumna, e o xido de
cromo sobre alumina.
Outro exemplo de reforma cataltica o
processo de reforma a platina (platforming)
representado na Figura 14. Foi desenvolvido
pela Universal Oil Products Co. como um m-
todo industrial econmico de aumentar a
octanagem de gasolinas destiladas, naturais ou
de craqueamento trmico, e de produzir gran-
des quantidades de benzeno, de tolueno, de
xilenos e de outros hidrocarbonetos aromti-
cos destilados indstria qumica e ao com-
bustvel de aviao. O nome do processo pro-
vm do fato de se usar um catalisador de Al
2
O
3
em leito fixo com 0,25% de platina.
As reaes que ocorrem so, essencial-
mente, as seguintes (Cq):
1. Isomerizao dos alquilciclopentanos a
cicloexanos.
2. Desidrogenao dos cicloexanos e aro-
mticos.
3. Desidrogenao das parafinas e arom-
ticos.
4. Hidrocraqueamento das parafinas e
naftenos.
5. Hidrogenao das olefinas.
6. Dessulfurizao.
Polimerizao. O processo de polimeri-
zao converte os hidrocarbonetos gasosos co-
produzidos no craqueamento em hidrocarbo-
netos lquidos convenientes para combustveis
automotivos e de aviao, de alta octanagem,
e para petroqumicos. Os hidrocarbonetos ga-
sosos das unidades de craqueamento, especi-
almente as olefinas, so a base da polimeriza-
o. A seguinte equao tpica das reaes
de polimerizao. O propeno, o buteno normal
e o isobuteno so as olefinas usualmente
polimeralizadas na fase vapor.
Alquilao. A alquilao um processo
exotrmico e fundamentalmente semelhante
polimerizao; s diferem pelo fato de apenas
uma parte da carga dever ser insaturada. Por
isso, o produto alquilado no contm olefinas
e tem octanagem mais alta. Estes mtodos so
baseados na reatividade do carbono tercirio
do isobutano com as olefinas, como o propeno,
os butenos e os pentenos. O alquilato obtido
uma mistura de isoparafinas saturadas estveis,
que destilam na faixa da gasolina, e um com-
ponente muito desejvel de diversas gasolinas
de alta octanagem.
A alquilao realizada industrialmente
com dois catalisadores: fluoreto de hidrog-
nio e cido sulfrico. No fluxograma da Figu-
ra 15, est ilustrada a alquilao como fluoreto
de hidrognio lquido. O cido pode ser reuti-
lizado repetidamente e no existe problema de
rejeito cido. O cido fluordrico anidro, quan-
do impurificado, regenera-se facilmente pela
destilao do alquilato pesado. A corroso
pequena e o isobutano separado reciclado.
Tambm ocorre alquilao na combinao de
uma olefina ou um haleto de alquila com um
hidrocarboneto aromtico.
Hidrogenao.

Uma hidrogenao suave
de cargas que vo de naftas leves at leos lu-
brificantes usada seletivamente para conver-
ter o enxofre, o nitrognio, o oxignio, os
halognios, as diolefinas e os acetilenos a for-
mas menos perturbadoras. A hidrogenao
pode ser usada em lugar da extrao a solven-
te, com furfural. O diisobuteno obtido pela po-
limerizao do isobuteno freqentemente hi-
drogenado, para se ter um agente de mistura
mais conveniente ao uso em aviao.
Isomerizao. Este processo de converso
tornou-se da maior importncia no fornecimen-
to do isobutano necessrio para se ter alquilato
como base para gasolina de aviao (ver
alquilao). A reao pode ser escrita:
Tratamento qumico
(5)
Para remover ou alterar as impurezas nos
produtos do petrleo e se ter um material
comercializvel, em geral, necessrio efetuar
Qumica Aplicada
97
um certo tratamento qumico. Conforme o tra-
tamento particular adotado, possvel conse-
guir um ou mais dos seguintes objetivos:
1. Melhoramento da colorao.
2. Melhoramento do cheiro.
3. Remoo dos compostos de enxofre.
4. Remoo de gomas, resinas e materiais
asflticos.
5. Melhoramento da estabilidade ao ar e
luz.
Destes objetivos, a remoo do enxofre

e
o melhoramento da estabilidade so os fatores
que determinam, em geral, o tratamento a ser
usado. Com a descoberta de que os conversores
catalticos provocam a emisso de vapores de
cido sulfrico das descargas dos automveis,
desenvolveu-se certa presso para eliminar ou
reduzir o enxofre dos combustveis para mo-
tores. O enxofre pode ser reduzido por: (1)
hidrogenao (que tambm remove metais e o
nitrognio). (2) tratamento com soda custica.
(3) tratamento com soda custica mais um ca-
talisador (Merox) e (4) tratamento com
etanolaminas.
Diversos processos so disponveis para
alterar o enxofre nocivo e, conseqentemente,
provocar a melhoria do odor. O tratamento
doctor era o mtodo original de adoar o leo
reduzindo-lhe o odor; ainda o mtodo de tes-
tar a qualidade de outros tratamentos. O pro-
cesso consiste em agitar o leo com uma so-
luo alcalina contendo plumbito de sdio e uma
pequena quantidade de enxofre. Os compostos
de enxofre usualmente encontrados nos leos so
mercaptanas. So eles que atribuem ao lquido
um cheiro desagradvel e provocam corroso.
O tratamento doctor converte os mercaptans a dis-
sulfetos.
2 RSH + Na
2
PbO
2
(RS)
2
Pb + 2 NaOH
(RS)
2
Pb + S R
2
S
2
+ PbS
A oxidao dos mercaptans aos dissulfe-
tos menos inconvenientes pode ser conseguida
por muitos agentes oxidantes, por exemplo,
pelo oxignio mais um catalisador, como o
cloreto de cobre. A presena do enxofre pode
provocar aumento da corroso e da poluio do
ar, e tambm pode diminuir a eficincia do chum-
bo nos agentes antidetonantes. Os processos mo-
dernos visam, por isso, remover os compostos
que contm enxofre.
Exerccios
01. Sabendo-se que o alumnio, componente
da alumina, catalisador de craqueamento, pos-
sui 13 prtons e nmero de massa 27, calcule
o seu nmero de nutrons e escreva seu sm-
bolo indicando a posio correta do nmero
de massa e do nmero atmico.
02. Quando um tomo perde a neutralidade
eltrica ele passa a ser chamado de on. Se o
nmero de prtons identifica o tipo de tomo,
ele pode variar quando um tomo se transfor-
ma em on? Caso a resposta seja negativa, in-
dique o que deve acontecer para que um to-
mo transforme-se em on.
03. Diga os elementos qumicos que esto pre-
sentes de forma preponderante nos seguintes
materiais:
a) ao d) transstor
b) petrleo e) carvo
c) ar
04. Aponte as substncias puras e as misturas
na seguinte relao:
a) ferro d) petrleo
b) gua e) gasolina
c) ar f) ao
05. Qual a tcnica usada para a separao de
misturas homogneas como as descritas na
pergunta anterior? Explique.
06. A gasolina comercializada nos postos de
servios contm um teor padro de lcool de
22% (volume/volume), permitido por lei. O
teste utilizado para verificar esse teor feito
da seguinte maneira: em uma proveta de 100 cm
3
adicionam-se 50 cm
3
de gasolina, 50 cm
3
de
gua e agita-se. Formam-se duas fases distin-
tas, ou seja uma fase superior de gasolina e
uma inferior de gua mais lcool.
a) Explique o fato de haver a formao
de duas fases e no trs.
b) Qual o volume dessas duas fases?
c) Como esse teste indica se a gasolina
vendida em um determinado posto con-
tm mais lcool que o permitido?
07. Trs frascos de vidro transparente, fecha-
dos, tm formas e dimenses idnticas e con-
tm, cada um, a mesma massa de lquidos di-
ferentes. Um contm gua, o outro clorofr-
mio e o terceiro etanol. Os trs lquidos so
98
Qumica Aplicada
incolores e no preenchem totalmente os fras-
cos, os quais no tm nenhuma identificao.
Sem abrir os frascos, como voc faria para
identificar as substncias? A densidade de
cada um dos lquidos, temperatura ambien-
te : d (gua) = 1,0 g/cm
3
; d (clorofrmio) =
1,4 g/cm
3
; d (etanol) 0,8 g/cm
3
.
08. Em um navio cargueiro, que estava trans-
portando algumas toneladas de sal, houve um
vazamento de leo, contaminando toda a car-
ga de sal. O que voc faria para deixar o sal
novamente em condies de uso?
09. Densidade ou massa especfica, calor es-
pecfico, temperatura de fuso, temperatura de
ebulio e solubilidade so caractersticas su-
ficientes para identificar uma substncia? De-
fina substncia.
10. O enferrujamento do ferro originando o fe-
nmeno conhecido como corroso, a queima
do diesel para gerao de energia, a injeo de
hidrxido de clcio em tratamento de gua para
elevar o pH, bem como os tratamentos MEROX
e DEA/MEA so considerados processos de
converso, isto , transformaes qumicas ou
fsicas da matria? Explique o porque de sua es-
colha para cada uma das transformaes acima.
11. Mencione as transformaes qumicas de
importncia para o refino de petrleo e expli-
que, em poucas palavras, cada uma delas.
12. Que tipo de ligao qumica comumente
observada em produtos do petrleo? Explique
o porqu.
13. O carbonato de clcio e o carbonato de
magnsio so produtos de incrustao em tu-
bulaes e equipamentos de troca trmica.
Estes compostos so inicos, covalentes ou
metlicos? Explique.
14. O ao uma liga de ferro que contm ele-
mentos traos ou elementos de liga como:
crmio, cobalto, cobre, vandio, nquel e al-
guns outros dependendo do tipo de ao. Con-
tm, tambm, o carbono que lhe confere dureza
e resistncia mecnica. Descreva o tipo de liga-
o entre os metais e entre o ferro e o carbono.
15. Com base na teoria das bandas eletrnicas
como explicar a condutividade dos metais, o
poder isolante dos no-metais (ametais) e a
semicondutividade dos semimetais?



16. O que voc entende por momento dipolar?
Dos compostos listados escolha aqueles com
momento dipolar diferente de zero.
O
a) H
3
C C
OH
b) HCl
H H
c) H C C H
H H
17. Defina um eletrlito e d exemplos.
18. O cido sulfrico (H
2
SO
4
) um cido forte.
Quais os principais usos deste cido forte em
refinarias de petrleo?
19. O Hidrxido de sdio, uma base forte,
bastante utilizado em uma refinaria de petr-
leo. Cite seus principais usos.
20. Em uma refinaria de petrleo, qual a prin-
cipal funo dos seguintes sais:
a) AlCl
3
cloreto de alumnio;
b) PbS sulfeto de chumbo;
c) NaS sulfeto de sdio;
d) Fe
2
(SO
4
)
3
sulfato frrico;
e) Al
2
(SO
4
)
3
sulfato de alumnio
21. Em uma refinaria de petrleo a gua de
resfriamento sempre um aspecto importante
e de cuidadosa manuteno. Deve sempre
manter determinados ndices de qualidade para
permitir a adequada troca trmica. Dentro des-
sa tica, descreva o processo de incrustao
em equipamentos e sistemas de troca trmica
do ponto de vista dos principais sais respon-
sveis por esse processo.
22. Dentre os compostos mencionados a seguir:
a) CaO; b) ClO
2
c) SO
2
d) Al
2
O
3
e) SiO
2
f) H
2
O
2
comentar sua funo (cido, base, sal, xido
ou perxido) e identificar os processos onde
eles aparecem. Por exemplo: H
2
SO
4
funo:
cido; nome: cido sulfrico; processos onde
encontrado: como catalisador nas reaes de
esterificao, hidratao e alcoilao cataltica,
e uma das principais utilizaes desse cido
na correo de pH de efluentes alcalinos.
Qumica Aplicada
99
23. As reaes qumicas podem ser classifi-
cadas segundo diversos critrios, entre os quais
os citados na seqncia. Descreva e d exem-
plos de cada um deles.
a) reaes com liberao ou absoro de
calor;
b) reaes de adio ou sntese;
c) reaes de decomposio ou anlise;
d) reaes de deslocamento ou simples
troca;
e) reaes de dupla troca ou permutao;
f) reaes de hidrlise
g) reaes de oxi-reduo
24. Identifique o tipo de reao qumica que
acontece em cada uma das equaes abaixo:
a) CH
4(g)
+ 2 O
2(g)
CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
b) 2 HCl
(aq)
+ Ca(OH)
2(aq)
CaCl
2(aq)
+ 2 H
2
O
(l)
c) 2 H
2
CO
3(aq)
+ MgO
(s)
Mg(HCO
3
)
2(s)
+ H
2
O
(l)
Mg(HCO
3
)
2 (s)
MgCO
3 (s)
25. Escreva uma equao balanceada para a
combusto completa do octano, C
8
H
18
, um
componente tpico dos hidrocarbonetos da
gasolina, a dixido de carbono e vapor de gua.
26. O octano, C
8
H
18
, uma das molculas t-
picas encontradas na gasolina.
a) Calcule a massa molar do octano;
b) Determine o nmero de molculas de
octano em 1000 mL de octano de mas-
sa 0,82 g.
27. Calcule a massa, em gramas, de uma mo-
lcula de gua. Determine o nmero de mol-
culas de gua em 1,0 g de gua.
28. Foram adicionados 180 g de sulfato de
alumnio Al
2
(SO
4
)
3
utilizado como
floculante em sistemas de tratamento de gua,
obtendo-se uma soluo de 10% em massa.
Determinar a massa de Al
2
(SO
4
)
3
dissolvida.
29. Foram dissolvidos 100 g de NaOH em 20 L
de efluente industrial com o objetivo de corri-
gir o pH para a posterior floculao. Determi-
ne a concentrao da soluo em g/L.
30. Foram adicionados 180 g de cloreto frrico
FeCl
3
utilizado como floculante em siste-
mas de tratamento de gua, em 50 litros de
gua. Determine a concentrao molar da so-
luo.

31. Explique o procedimento de titulao cido


base e escolha um indicador para visualizar o
procedimento.
32. Para que servem os sistemas tamponantes?
33. A indstria tem muitas aplicaes para os
metais, entretanto, muito mais usual a utili-
zao de ligas metlicas, pois elas concentram
aspectos interessantes como dureza, resistn-
cia mecnica, resistncia corroso e outros.
Nesse aspecto, a formao de compostos in-
termetlicos tem fundamental importncia.
Explique como eles aparecem.
34. Fazendo uso do sistema IUPAC, d o nome
dos seguintes compostos:
a) C
2
H
6
e) C
10
H
22
h) C
6
H
12
b) C
5
H
12
f) C
3
H
6
i) C
4
H
8
c) C
7
H
16
g) C
5
H
10
h) C
6
H
12
d) CH
4
35. Sabe-se que o petrleo, em geral, no apre-
senta grande concentrao de hidrocarbonetos
aromticos. Atualmente a maior parte do
benzeno, tolueno e xileno obtida qumica-
mente a partir dos alcanos do petrleo. Qual
o mtodo de obteno do benzeno?
36. Alguns compostos base de parafinas so
responsveis pelo aumento da viscosidade de
leos lubrificantes. A extrao ou remoo
desses compostos do petrleo mediante a ao
de um solvente recebe uma denominao es-
pecial. Qual essa denominao, e qual o sol-
vente atualmente mais utilizado?
37. Os hidrocarbonetos do petrleo so sepa-
rados por destilao fracionada, resultando em
gasolina como um dos produtos. A quantida-
de de gasolina obtida por esse meio muito
pequena. De que forma a indstria de petrleo
pode aumentar a produo desse combustvel.
Explique sua resposta.
38. A aromatizao converte um alcano em
que tipo de composto? Para essa converso,
que tipo de catalisador utilizado?
39. Voc poderia supor o resultado da hidro-
genao cataltica do ciclopropano em pre-
sena de nquel?
40. Quais os hidrocarbonetos que, na inds-
tria, so designados por naftenos?
100
Qumica Aplicada
41. luz da hidrogenao cataltica, quantos
anis contm cada um dos seguintes hidrocar-
bonetos aromticos?
a) benzeno (C
6
H
6
) C
6
H
12
b) naftaleno (C
10
H
8
) C
10
H
18
c) tolueno (C
7
H
8
) C
10
H
18
d) antraceno (C
14
H
10
) C
14
H
24
42. Durante a Segunda Guerra Mundial, as ne-
cessidades de tolueno para a fabricao de
TNT excederam consideravelmente os 100 a
150 milhes de litros produzidos, anualmen-
te, a partir de petrleo e elcatro de hulha. Para
satisfazer esta procura, desenvolveram-se m-
todos de preparao de tolueno a partir de hi-
drocarbonetos alifticos do petrleo. Descre-
va essa metodologia.
Anotaes
Qumica Aplicada
101
Anexo
102
Qumica Aplicada
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