NITROGNIO

Adaptado do Captulo VI Nitrognio da apostila da ABEAS produzidos pelos professores Luiz Eduardo Dias e Nairam Flix de Barros (DPS/UFV) e Dr. Avlio A. Franco (CNPAB/EMBRAPA).

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ndice

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1. Introduo ............................................................................................................................... 2 2. O Ciclo do Nitrognio no Solo ................................................................................................ 3 3. Contedo e Formas do N no Solo .......................................................................................... 5 3.1. Formas Inorgnicas de N .............................................................................................. 5 3.2. Formas Orgnicas de N ................................................................................................ 6 3.3. Balano entre o N Orgnico e Inorgnico do Solo ........................................................ 7 4. Entradas no Sistema Solo-Planta ......................................................................................... 10 4.1. Fixao Biolgica de N Atmosfrico ............................................................................ 10 4.1.1. O Nitrognio na Natureza ................................................................................... 10 4.1.2. Microrganismos e Sistemas Fixadores de Nitrognio ......................................... 11 4.1.3. Importncia da Fixao Biolgica de Nitrognio ................................................. 12 4.2. Deposio Atmosfrica de Nitrognio .......................................................................... 14 4.3. Fixao Industrial ......................................................................................................... 15 4.3.1. Oxidao Direta .................................................................................................. 15 4.3.2. Processo Cianamida ........................................................................................... 15 4.3.3. Sntese de Amnia ............................................................................................. 15 4.4. Mineralizao de N ...................................................................................................... 16 5. Perdas de Nitrognio no Sistema Solo-Planta ..................................................................... 21 5.1. Perdas Gasosas .......................................................................................................... 21 5.2. Perdas por Lixiviao .................................................................................................. 24 5.3. Exportao por Culturas .............................................................................................. 26 6. Fatores que afetam o teor de N do solo ............................................................................... 27 7. Anlise Qumica do N do Solo como Auxlio na Recomendao de Adubao ................... 29 8. Adubao Nitrogenada ......................................................................................................... 32 8.1. Principais Adubos Nitrogenados .................................................................................. 35 8.1.1. Adubos Orgnicos Naturais ................................................................................ 35 8.1.2. Adubos Qumicos ................................................................................................ 36 9. Bibliografia ............................................................................................................................ 38

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1. Introduo

O nitrognio o nutriente mineral absorvido em maiores quantidades pela maioria das culturas. Por exemplo, uma produo de milho correspondente a 7.000 kg/ha retira, apenas nos gros, cerca de 128 kg de N (Sanchez, 1976). Em muitas situaes o solo incapaz de suprir todo o requerimento de nitrognio das culturas, o que obriga a utilizao de fertilizantes para a obteno de produtividade satisfatria. Entretanto, h solos, como os de cerrado, em que a obteno de resposta positiva fertilizao nitrogenada s tem sido conseguida depois da aplicao de doses macias de P (Lopes et al., 1982). Em solos com elevada disponibilidade natural de P, como naqueles de Patos de Minas (MG), o N o maior limitante da produo em grande parte das reas cultivadas. Nessas condies, respostas econmicas a 200 kg/ha de N para cultura do milho so obtidas (Projeto BNDE/ANDA, 1974). Essas informaes reforam o fato de que respostas ao N s sero obtidas na maioria dos solos brasileiros quando a limitao natural pelo baixo nvel de P disponvel for parcial ou totalmente corrigida. Dessa maneira, entende-se a utilizao quase que generalizada no pas de fertilizantes tipo 4-14-8 (4 % de N, 14 % de P2O5 e 8 % de K2O). Nas plantas, o nitrognio tem papel fundamental no metabolismo, pois utilizado na sntese de protena e outros compostos orgnicos. Por exemplo, a concentrao de protenas em gros de milho aumentou de 8,31 para 9,56 %, pela aplicao de 80 kg de nitrognio por hectare (Pereira et al., 1981). O nutriente absorvido do solo pelas plantas, nas formas de amnio (NH4+) e de nitrato (NO3-), sendo a ltima forma preferencial para grande parte das culturas. A absoro de nitrato estimula a absoro de ctions, enquanto que a absoro de amnio pode restringir a absoro de ctions como do Ca2+, por exemplo.

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2. O Ciclo do Nitrognio no Solo

O ciclo do nitrognio diz respeito ao fluxo do elemento entre os vrios compartimentos do globo terrestre onde ele est presente. Do ponto de vista agronmico, o interesse neste ciclo quanto s entradas e sadas do nitrognio do sistema solo-planta e sua circulao neste sistema. Cerca de 98 % do N total da terra encontra-se na litosfera (solo, rochas, sedimentos, materiais fsseis). Grande parte do restante de N encontra-se no ar, principalmente sob a forma de N2. Na hidrosfera o N aparece na forma molecular (N2) e inorgnica como NO3-, NO2-e NH4+ e na forma orgnica, ligada a partculas de matria orgnica. Na natureza, o elemento encontra-se em equilbrio dinmico entre formas livres e fixadas. A passagem de uma forma para outra pode ocorrer por vrios processos que constituem o que se denomina ciclo do nitrognio no solo (Figura 1). A compreenso deste ciclo fundamental na adoo de prticas que resultam no aumento da eficincia de utilizao do elemento pelas plantas. A fonte primria de N para as plantas o gs N2, que constitui cerca de 78 % da atmosfera terrestre. Contudo, para que o elemento seja utilizado pelas plantas ele precisa ser reduzido ou oxidado pela ao de microrganismos (fixao simbitica e no simbitica), por descargas eltricas na atmosfera (fixao eltrica - chuvas) ou fixado quimicamente (processos industriais). Esses so os processos de entrada do nitrognio no sistema solo-planta. Por outro lado, no manejo da adubao e no manejo agrcola a preocupao deve ser no sentido de evitar as perdas por volatizao, que podem ocorrer por processos tais como, denitrificao, queima de resduos, volatizao da amnia e as perdas por lixiviao, que constituem as vias de sada do nitrognio do sistema solo-planta. Nos prximos captulos sero descritos os principais mecanismos de entradas e de sadas de N do sistema solo-planta. 3

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Figura 1 - Ciclo do N no solo.

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3. Contedo e Formas do N no Solo

O N incorporado ao solo sob qualquer um dos processos discutidos anteriormente, pode ser classificado como inorgnico e orgnico. Contudo, a maior poro do elemento existente no solo, em qualquer momento, acha-se na forma orgnica, que para ser aproveitada pelas plantas necessita ser transformada para formas inorgnicas pelo processo de mineralizao. Em solos sob clima tropical a concentrao de N total pode variar entre 0,02 % e 0,4 % com maiores valores para solos ridos e semi-ridos. Em casos extremos, como em solos orgnicos, pode chegar at 2 %. As quantidades de N presentes nos solos esto controladas especialmente pelas condies climticas e de vegetao. Cerca de 95 % ou mais do N contido nos solos de superfcie esto na forma orgnica. Urquiagua et al. (1984) estimaram que a quantidade de N extrada pela cultura do feijo foi menos de 1,1 % do N total do solo. Assim, o grande estoque de N orgnico do solo pode ser considerado como uma reserva potencial de N para a nutrio de plantas.

3.1. Formas Inorgnicas de N

As formas inorgnicas de N so: amnio (NH4+), nitrito (NO2-), nitrato (NO3-), xido nitroso (N2O), xido ntrico (NO) e nitrognio elementar (N2). Em termos de fertilidade do solo, as trs primeiras formas so as mais importantes; N2O e NO so importantes pois representam as formas de N que so perdidas pela desnitrificao. Com a decomposio aerbica da matria orgnica ou pela adio dos fertilizantes comercialmente utilizados, as formas NH4+, NO3- e NO2- sofrem um aumento no solo, sendo que normalmente representam de 2 a 5 % de N total do solo.

Nitrognio O N inorgnico geralmente mais alto em solos ridos ou semi-ridos. O N mineralizado (N-NH4+, N-NO2-, N-NO3-) na maioria dos casos no supera 2 %; quando as condies de decomposio so timas, esta porcentagem pode aumentar. Comparativamente s formas orgnicas de N, as inorgnicas apresentam maior dinmica no solo. Em solos com boa aerao e no muito cido onde pode haver o predomnio de NO3-, as concentraes de N-inorgnico podem variar grandemente num curto espao de tempo, principalmente aps um perodo chuvoso quando as perdas de NO3- por lixiviao acontecem com mais intensidade. Como maneira de avaliar o N inorgnico do solo so utilizadas as determinaes de NO3-, NO2- e NH4+ na soluo do solo e/ou do NH4+ trocvel extrado com KCl ou CaCl2 e/ou de NH3 total por meio de digesto duplo cida com HF + HCl.

3.2. Formas Orgnicas de N

O N orgnico ocorre no solo na forma de protenas, aminocidos livres, acares aminados e outros complexos, qualificados como compostos no identificados e includos como resultados de: 1) reao do amnio com a lignina; 2) polimerizao de quinomas e compostos nitrogenados; 3) condensao de acares e aminas. Proporcionalmente, as formas ligadas a aminocidos (proteico) representam de 20-40 %; os amino acares 5-10 %; e os derivados de purina e pirimidina 1 % ou menos. Protenas so comumente encontradas em combinao com argila, lignina e outros materiais, o que aparentemente, confere a esses compostos maior resistncia decomposio. Os compostos nitrogenados quando se acumulam no solo, na forma de restos animais e vegetais, tm, em sua maioria, natureza protica. De maneira sinttica as principais formas de nitrognio no solo podem ser sumarizadas conforme o seguinte esquema:

Nitrognio proteico, nucleico acares aminados, outros

N orgnico N total N inorgnico

nativo fixo trocvel, NO 3 e outros Nmineralizados

3.3. Balano entre o N Orgnico e Inorgnico do Solo

O N, assim como outros nutrientes, assencial para os microrganismos heterotrficos quando decompem a matria orgnica no solo. Se o material a ser decomposto apresenta pequena quantidade de N em relao ao C (alta relao C/N), o microrganismo utilizar NH4+ ou NO3- presente no solo para realizar a decomposio. Esse processo conhecido como imobilizao do N. Se, por outro lado, o material adicionado apresenta maior proporo de N em relao a C (baixa relao C/N), normalmente a concentrao de N no solo no sofre decrscimo. Poder ocorrer, sim, um acrscimo de N inorgnico devido sua liberao do material que foi decomposto, processo que recebe o nome de mineralizao de formas orgnicas de N. A relao C/N , assim, uma das caractersticas que determinam a taxa de decomposio de qualquer material orgnico incorporado ou no ao solo. Vrios trabalhos tm mostrado que a relao entre C:N:S, pode apresentar grande variabilidade de solo para solo, ou mesmo em funo do manejo do solo, e, tambm, afetar a decomposio da matria orgnica. Bettany et al. (1980) encontraram relaes de 96:10:1,3 para pastagens e de 107:10:1,5 para solos com culturas. Para solos sob floresta, na ndia, foram observados valores mdios de 73:10:5,3 (Dolui & Bandyophadhyay, 1983), enquanto que para ultissolos chilenos Opazo & Rodrigues (1984) observaram uma relao de 157:10:1,4. A taxa de decomposio do material orgnico ser maior quando essas relaes forem mais estreitas. Para solos tropicais no trabalhados, na camada de 0-20 cm existe um equilbrio na relao C:N em torno 10 a 15:1, o que indica a presena de N potencialmente disponvel. Para o subsolo esta relao deve ser mais estreita pela presena de NH4+ adsorvido e menor teor de matria orgnica (menor teor de C orgnico). Em uma comparao entre a taxa de mineralizao de N-orgnico de um solo sob pastagem com outro solo sob cultivo de sorgo, Robertson et al. (1993) verificaram 7

Nitrognio maior mineralizao para este ltimo. O constante aporte de material orgnico com relao C/N larga, proveniente da morte de razes da pastagem ("turnover" de razes), conduz a maior atividade de microrganismos decompositores, com grande imobilizao do N. Desta forma, a disponibilidade de N sob o solo cultivado com sorgo passa a ser maior, porm mais sujeito a perdas. Alm da relao quantitativa entre C e N existe no material a ser incorporado, aspectos qualitativos podem determinar a taxa de mineralizao do N-orgnico. A caracterizao de relaes como lignina:N e (lignina + polifenois):N, tem possibilitado a obteno de correlaes mais estreitas com a taxa de mineralizao de N-orgnico (Constantinides & Fownes, 1994). A mineralizao e imobilizao do N do solo e as transferncias dos materiais orgnicos do solo, so afetados pelos organismos heterotrficos do solo, incluindo bactrias e fungos. Seu requerimento de energia obtido pela oxidao de materiais carbnicos. A decomposio aumenta com a temperatura e exige condies satisfatrias de umidade e de arejamento. A decomposio em ambientes alagados (redutores) muito lenta e incompleta. Assim, a respirao aerbica, e em menor extenso a anaerbica, liberam o N na forma de NH4+, caracterizando as duas primeiras fases da mineralizao do N orgnico - aminao e amonificao - como poder ser visto nos prximos captulos deste Mdulo. Em solos de cerrado foi verificado ausncia do N inorgnico ao longo do perodo seco do ano, mas com o incio do perodo chuvoso, houve aumento do N inorgnico, indicando a importncia da umidade do solo para os processos de mineralizao. O teor de N contido, sob diferentes formas, no humus ou matria orgnica estvel de 5-5,5 % e o de C de 50-58 %, fornecendo uma relao C/N entre 9 e 12. Assim, a relao C/N do material adicionado ao solo, tem grande influncia na disponibilidade do N no solo, e relaes em torno de 20:1 representam, em termos aproximados, a linha divisria entre imobilizao e liberao (mineralizao) de N. Geralmente, relao C/N acima de 30:1 indica o predomnio de imobilizao; entre 20 e 30:1 haveria um equilbrio entre imobilizao e mineralizao e menor que 20:1 geralmente ocorre predomnio de mineralizao do N. Quando a relao C/N do material muito larga, tem sido uma prtica agrcola comum aplicao de fonte nitrogenada juntamente com o material orgnico a ser incorporado, para estimular a sua decomposio.

Nitrognio No Quadro 1 pode ser observado o efeito da incorporao de palha de milho isolada e em mistura com ureia na quantidade de N mineral no solo. Aps um ms de incubao, a aplicao isolada da palha (alta relao C/N) reduziu os teores de Nmineral no solo, ou seja, houve imobilizao de N. Por outro lado, o suprimento adicional de ureia no permitiu a ocorrncia de imobilizao e sim, provavelmente, o estmulo mineralizao. Com o passar do tempo, a relao C/N se estreita, e os teores de N-mineral aumentam, indicando a ocorrncia de maior taxa de mineralizao no solo incubado com apenas a palha de milho. A concentrao total de N em resduos orgnicos a serem adicionados ao solo um fator a ser considerado quanto expectativa de imobilizao ou de liberao de N. Concentraes de N entre 1,5 e 1,7 % so normalmente suficientes para minimizar a imobilizao de N do solo.

Quadro 1 - Quantidade de N mineral em amostras de solos incubadas por diferentes perodos, em funo da adio de palha e uria (1)
Tratamento Incubao (meses) 0 1 2 --------------------- mg/pote -------------------12a 12a 12a 27b 5c 55a 36b 26c 95a

Testemunha Palha (C/N = 38:1) Palha + uria

(1)

Mdias, na mesma coluna, seguidas por letras iguais no so significativamente diferentes ao nvel de

5 %, pelo teste de Fisher.

FONTE: Sampaio & Salcedo (1993)

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4. Entradas no Sistema Solo-Planta

4.1. Fixao Biolgica de N Atmosfrico

4.1.1. O Nitrognio na Natureza O nitrognio (N), depois do carbono (C), hidrognio (H) e oxignio (O), o elemento qumico quantitativamente mais abundante na matria viva. O Nitrognio constitui aproximadamente 78 % da atmosfera terrestre, ocorre na forma molecular diatmica (N2 ou N N), sendo utilizado apenas por algumas bactrias que tm a maquinaria enzimtica necessria para fazer sua reduo, atravs de um processo conhecido como fixao biolgica de nitrognio (FBN). As estimativas da fixao de N2 da atmosfera so bastante imprecisas, mas suficientes para mostrar que, ainda hoje, a fixao industrial para produo de fertilizantes representa uma parcela muito pequena do total fixado biologicamente pela natureza (Quadro 2). Desta forma, apesar da abundncia de N2 na atmosfera terrestre, exceto pelas bactrias fixadoras de N2 e pela adubao com fertilizantes nitrogenados, o N combinado na matria orgnica morta constitui a principal fonte de N para as plantas em geral, conforme ilustrado no ciclo de N. Quadro 2 - Fixao anual de nitrognio atmosfrico
Fonte de fixao Industrial (fertilizantes) Atmosfrica (eletroqumica) Outros processos qumicos Fixao biolgica total Oceanos Total sistemas terrestres Leguminosas (140 kg/ha/ano) Cultura de arroz (30 kg/ha/ano) Pastagens (15 kg/ha/ano) Outras culturas (5 kg/ha/ano) Ecossistemas florestais (10 kg/ha/ano) Outros sistemas (2 kg/ha/ano) FONTE: Siqueira & Franco, 1988 Milhes de toneladas de N por ano 49 10 35 175 36 139 35 4 45 5 40 10

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Nitrognio 4.1.2. Microrganismos e Sistemas Fixadores de Nitrognio O N atmosfrico fixado por alguns microrganismos procariticos, incluindo diversos gneros de bactrias, cianobactrias (tambm conhecidas como algas verdeazuladas), e actinomicetos do gnero Frankia (Quadro 3). Estes microrganismos podem viver livres no solo ou na gua, na superfcie das razes e folhas das plantas, nos intestinos dos animais, ocupar espaos inter ou intracelulares ou mesmo causar mudanas morfolgicas e fisiolgicas nas plantas (Siqueira & Franco, 1988). Quadro 3 - Classificao simplificada das bactrias fixadoras de nitrognio mais estudadas
Forma de vida Livre Bactria Azotobacter Beijerinckia Derxia Nostoc * Anabaena * Rhodospirillum Enterobacteriaceae Azotobacter paspali Azospirillum Acetobacter Simbiose Anabaena azollae Anabaena sp. Nostoc Localizao Solo Solo Solo Solo e gua Solo e gua guas poludas Trato intestinal Superfcie das razes Superfcie e interior das rzes Razes e colmos Cavidade foliar Liquens Ndulos radiculares Hospedeiro No tem No tem No tem Livres ou simbiose Livres ou simbiose No tem Termitas e animais Paspalum notatum Milho, sorgo, trigo Brachiaria Cana de acar, capim elefante Azolla. Fungos + algas Cycadaceae, Baweniaceae e Zamiaceae. Gunnera, Eleaganus Casuarina, Alnus Diatomaceas Leguminosas Leguminosas e Parasponia Sesbania (leguminosa) Leguminosas

Associao

Frankia Richelia intracelularis Rhizobium Bradyrhizobium Azorhizobium Synorhizobium

Pecolo da folha Ndulos radiculares Intracelular Ndulos radiculares Ndulos radiculares e caulinares. Ndulos caulinares e radiculares Ndulos radiculares

* Estas so cianobactrias, tambm conhecidas por algas verde-azuladas.

A FBN, em todos os sistemas conhecidos, se d com a participao de um complexo enzimtico denominado nitrogenase e com a participao de Fe, Mg, Mo e energia biolgica (ATP), segundo a equao: N2 + 3H2 + 6 e ATP, Mg
Nitrogenase

2NH3

G = 8, 03 kcal. mol 1

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Nitrognio O balano termodinmico desta reao indica que ela deveria ocorrer de forma expontnea, entretanto o incio o processo requer grande quantidade de energia de ativao e por isso necessita de um sistema enzimtico complexo, restrito a um pequeno grupo de bactrias de vida livre no solo e na gua ou associadas aos fungos, plantas ou animais.

4.1.3. Importncia da Fixao Biolgica de Nitrognio As leguminosas se prestam aos mais diversos usos, sendo qua a maioria das espcies de importncia econmica so capazes de nodular, fixar N2 e se beneficiarem da associao. A taxa de fixao varia com a espcie, mas geralmente limitada pelo ambiente. No Quadro 13 so apresentados alguns valores para as quantidades de N2 fixado por diversas espcies, cuja preciso varia com a metodologia empregada e condies em que foram avaliadas. As quantidades de N2 fixado e os efeitos da inoculao na produo dependem muito da estirpe do rizbio empregado e da leguminosa cultivada. Entretanto, a importncia da FBN para a economia nacional, evidenciada para o caso da soja, que no Brasil, como em outras partes do mundo, cultivada usando principalmente o N2 obtido pela fixao em simbiose com rizbio. Considerando a produo nacional, esse processo representa uma economia de mais de 6 milhes de toneladas de uria, o que equivale a aproximadamente US$ 1,3 bilho. Para o caso do feijoeiro, tem-se uma situao bem diferente. A produtividade mdia brasileira est entre 400 a 600 kg/ha de gros, sendo a maior parte produzida sem adubao nitrogenada, havendo em muitos casos, boa nodulao com as estirpes nativas do solo. Nestas condies o N exportado nos gros (em torno de 4 % de N) de apenas 16 kg de N, portanto, muito inferior ao que pode ser fixado por esta cultura (Quadro 13). Outro aspecto interessante, a baixa resposta comumente encontrada adubao nitrogenada em feijoeiro. Isto pode ter vrias causas, mas uma delas a presena de rizbio eficiente no solo. Desta forma, conclui-se que mesmo para esta cultura onde a inoculao no difundida, a FBN tem grande importncia. Sua contribuio pode ser aumentada pela seleo de cultivares com maior capacidade para nodulao e eliminao dos estresses ambientais e de solo, que geralmente

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Nitrognio limitam a nodulao e fixao de N2 nesta cultura. O fato do feijoeiro ser cultura de subsistncia, evidencia a importncia scio-econmica deste processo. As leguminosas podem tambm ser usadas para reflorestamento, adubao verde, produo de moiro vivo, recuperao de solos erodidos, rotao de cultura e em pastagens. Para todos estes sistemas existem espcies de leguminosas que nodulam, com potencial de fixao de N2 suficiente para atender sua demanda de N para altas produes, desde que seja escolhida a espcie leguminosa e rizbio apropriados e sejam eliminados os fatores limitantes nodulao e simbiose, cujas exigncias no so muito diferentes das exigncias das plantas em si, para altas produtividades.

Quadro 4 - Estimativas de fixao de nitrognio em diversas espcies leguminosas

Espcie leguminosa Produtoras de gros Soja (Glycine max) Feijo (Phaseolus vulgaris) Caupi (Vigna unguiculata) Amendoim (Arachis hypogaea) Guandu (Cajanus cajan) Calopogonio (Calopogonium mucunoides) Feijo mungo (Vigna mungo) Gro de bico (Cicer arietinum) Ervilha (Pisum sativum) Forrageiras Leucena (Leucaena leucocephala) Centrosema (Centrosema pubescens) Estilosantes (Stylosanthes spp.) Pueraria (Pueraria phaseoloides) Espcie arbrea Acacia (Acacia mearnsii) Floresta tropical Em regenerao Aps estabilizao (40 anos) 71 35 60 73 72 168 370 63 50 52 500 126 34 30 - 178 - 354 - 124 - 280 - 450 - 342 - 103 - 77 - 600 - 398 - 220 - 99 200 - 78 - 45 2,7 - 110 N2 fixado kg de N/ha/ano ou ciclo

FONTE: Siqueira & Franco, 1988

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4.2. Deposio Atmosfrica de Nitrognio

O N de forma combinada (amnia, nitrato, nitrito e organicamente ligado), presente na atmosfera, pode retornar ao solo por meio da gua das chuvas. A quantidade de nitrognio que aporta ao solo vindo pelas guas da chuva varia muito com a regio, e normalmente apresenta-se com valores significativamente inferiores s demandas da maioria das espcies vegetais cultivadas. Muitas vezes a proximidade de um parque industrial pode proporcionar maior concentrao de gases, ou mesmo de particulados, que apresentam o nitrognio em sua composio. Por outro lado, em sistemas naturais em equilbrio, como uma floresta primria, o N contido nas precipitaes passa a ter um papel mais importante na dinmica do elemento nesses sistemas. O N2 atmosfrico pode combinar-se com o oxignio e formar NO3- mediante o calor gerado pela descarga eltrica durante tempestades. Alm disto, as guas das chuvas podem reconduzir ao solo NH3 e NO3- existentes na atmosfera, principalmente em reas industriais, alm de resduos orgnicos finamente subdivididos. O NH4+ e o NO3- so prontamente absorvveis pelas plantas. A quantidade total de N retornado ao solo pela chuva pode variar muito em funo da regio e da poca do ano. Em locais prximos a parques industriais, podem ser observados valores de 1 a 50 kg/ha.ano. Estimativas brasileiras deste valor so pouco conhecidas. No entanto, alguns valores so representados no Quadro 5. Quadro 5 - Contribuio atmosfrica (chuvas e particulados) para o ciclo do N no solo em trs locais da Amrica do Norte
Local Ontrio - Canad N depositado via gua de chuva Forma NO3NH4+ NO3HNO3 NH4+ NO2NH3 NO3NH4+ NO3NH4+ N Estimativa kg/ha/ano 6,0 4,4 3,0 0,7 3,0 1,3 0,77 1,20 6,3 8,7 5,3 Andraski & Bundy (1990) Andrade et al. (1995) Emmerich (1990) Fonte Barry et al. (1993)

particulados

Arizona - USA

gua de chuva

Wiscosin - USA Mogi-Gua - SP

gua de chuva gua de chuva

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4.3. Fixao Industrial

A fixao industrial de N a fonte mais importante deste nutriente para as plantas na agricultura comercial (via adubaes). Existem trs reaes bsicas pelas quais o N atmosfrico fixado industrialmente: oxidao direta, pelo processo de cianamida e pelo processo Claude - Harber.

4.3.1. Oxidao Direta Este processo uma imitao do que se observa na natureza quando ocorre uma descarga eltrica. O seu rudimento iniciou com as observaes de Cavendich de que, temperatura do arco voltaico, o N se combina com o oxignio, formando dixido de nitrognio, que dissolvido em gua para formar HNO3 segundo as reaes:
O2

N2 2NO + O 2 2NO 2 + H2O 3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

4.3.2. Processo Cianamida O N reage sob altas temperaturas com o carbonato de clcio para formar cianamida de clcio. Inicialmente, o CaCO3 aquecido para formar CaO + CO2. O CaO formado aquecido a 220 C com carvo para formar CaC2 + CO. Por fim, o CaC2 aquecido a 1.100 C com N purificado ocorrendo a seguinte reao: CaCO3 CaO + CO 2 ; CaO 220 CaC 2 + CO ; C CaC2 + N2 1100 CaCN2 + C . C

4.3.3. Sntese de Amnia Para a produo de amnia trs componentes so necessrios: gs natural (metano - CH4), vapor e ar. O mtodo atual de produo de amnia uma combinao dos mtodos de Harber e Claude, da a denominao Claude-Harber. Por este 15

Nitrognio processo, o N reage com o H na presena de catalizadores (smio ou ferro) sob alta temperatura (400 - 500C) e presso (200 - 1000 atmosferas). A reao a seguinte: 3 H2 + N2 2 NH3 O processo que vem sendo utilizado atualmente pela Fbricas de Adubos e Fertilizantes Nitrogenados - FAFEN (antiga NITROFERTIL, pertencente ao grupo PETROBRAS) apresenta pequenas variaes do processo anterior, mas basicamente o princpio o mesmo, ou seja, parte da reao de gs natural (basicamente o metano CH4) com a gua: 3 CH4 + 4 H2O CO 2 + 7 H2 + CO + CH4 + H2O Os produtos dessa reao recebem a injeo de ar quente (N2 + O2) sob presso (1000 C e 27 atm) para formar a amnia: N2 + 3 H2 2 NH3 A amnia pode ser usada para produzir vrios fertilizantes nitrogenados, notadamente a ureia, sulfato de amnia, monoamnio fosfato (MAP) e diamnio fosfato (DAP), bem como para a formulao de raes para animais.

4.4. Mineralizao de N
O N absorvido pelas plantas nas formas de NH4+ e NO3-, assim o N da matria orgnica, para se tornar disponvel para as plantas, tem que ser convertido para NH4+, NO3- pelo processo de mineralizao. A velocidade com que a mineralizao do N ocorre depende de fatores tais como o tipo de matria orgnica e condies ambientais, que condicionam a atividade dos microrganismos decompositores. Quanto s condies ambientais, pode-se dizer, de modo geral, que: Uma vez que os microrganismos decompositores de maior atividade so aerbios, a decomposio ser rpida se o solo apresenta bom arejamento e bom teor de umidade (prximo capacidade de campo). a decomposio ser rpida em regies ou solos com temperatura mais elevadas, pois os microrganismos decompositores so, em maioria, termfilos.

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Nitrognio a mineralizao acelerada quando o solo cultivado, facilitando a oxidao da matria orgnica.

Devido a formao de complexos argilo-hmicos, o teor de matria orgnica tende a ser maior em solos argilosos do que em arenosos (para uma mesma condio climtica).

A uria, que tem o seu N na forma orgnica, quando aplicada ao solo rapidamente se decompe e o elemento assume a forma NH4+, segundo a reao: CO(NH2)2 + 2 H2O urease (NH4)2CO3 2 NH4+ + CO32A mineralizao de compostos orgnicos nitrogenados ocorre essencialmente por meio de trs reaes sucessivas: - aminao, amonificao e nitrificao, que levam o N at a forma ntrica (NO3-). As duas primeiras so promovidas por microrganismos heterotrficos que requerem carbono como fonte de energia, enquanto a terceira executada por microrganismos autotrficos que obtm energia pela oxidao de sais inorgnicos e a carboxilao a partir do CO2 do ar.

A)- Aminao A populao de microrganismos heterotrficos no solo composta por numerosos grupos de bactrias e fungos que so responsveis por uma ou mais etapas das inmeras reaes da decomposio da matria orgnica. A quebra de protenas em ambientes neutros e alcalinos dominada por bactrias, com algum envolvimento de fungos e actinomycetos; sob condies cidas predominam os fungos. Assim, grupos de bactrias e fungos atacam o material orgnico numa sequncia, de modo que os produtos finais de uns servem como fonte de energia para outros. Um dos estgios finais da decomposio do material nitrogenado a digesto enzimtica de protenas e compostos afins com liberao de aminas e amino-cidos, conforme esquematizado a seguir: Protenas e compostos afins R-NH2 + CO2 + energia + outros produtos

digesto enzimtica

17

Nitrognio B) Amonificao As aminas e aminocidos liberados no processo de aminao so agora atacados tambm por microrganismos heterotrficos (bactrias, fungos e actinomicetos) que liberam, compostos amoniacais: RNH2 + H2O hidrlise NH3 + R OH + energia
enzimtica

2NH3 + H2CO 3 (NH4 )2 CO 3 2NH4+ + CO 32 O NH4+ formado pode: a) ser convertido para NO2- e NO3- por meio da nitrificao. b) ser absorvido diretamente pelas plantas. c) ser utilizado (imobilizado) por organismos heterotrficos na decomposio de outros resduos orgnicos. d) ser adsorvido por foras eletrostticas na superfcie de argila (1:1 e 2:1) tomando parte do complexo sortivo do solo ou fixado por certos tipos de argilas (2:1).

C) Nitrificao A oxidao biolgica do amnio conhecida como nitrificao. Por este processo, o NH4+ produzido na amonificao ou adicionado via fertilizantes transformado para NO3-. Trata-se de um processo de duas etapas, onde inicialmente, o NH4+ convertido para NO2-, principalmente por bactrias autotrficas denominadas Nitrosomonas. Em seguida, o NO2- transformado para NO3- por bactrias do gnero Nitrobacter. As reaes envolvidas so as seguintes:
Nitrosomonas 2NH4+ + 2O 2 2NO 2 + 2H2O + 4H+ Oxidao enzimtica

O substrato onde o nitrito produzido no somente o amnio, mas tambm aminas e amidas.
Nitrobacter 2NO 2 + O 2 2NO3 + energia Oxidao enzimtica

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Nitrognio Trs aspectos devem ser ressaltados sobre a nitrificao para tornar claro o que ocorre quando o NH4+ da amonificao (entende-se N-orgnico mineralizado) ou de um fertilizante nitrogenado comercial na forma orgnica ou amoniacal aplicado ao solo: 1) A reao requer oxignio molecular a reao se d mais rpidamente em solos bem aerados; 2) A reao libera H+ (cada molcula de NH4+ libera 4H+) produz acidez no solo; 3) A reao microbiolgica afetadas pelas condies ambientais. Nitrificao tima ocorre entre 25 - 35 C, pH ligeiramente cido e nveis intermedirios de umidade. Normalmente existe uma correlao entre a concentrao de NO3- no solo, ao longo do ano, e a pluviosidade. Durante o perodo seco, h baixa mineralizao (nitrificao) mas com o incio das chuvas a concentrao de NO3- aumenta no solo. Em solo sob gramneas, na Inglaterra, foram observadas taxas de mineralizao da ordem de 0,02 a 1,90 kg N/ha, com valores mais altos relacionados aos perodos de reumidecimento do solo aps a estao seca (Hatch, D.J. et al., 1990). Com a continuidade do perodo chuvoso, pode existir uma queda na concentrao deste on em decorrncia da grande mobilidade de NO3- no solo, que pode ento, ser lixiviado. O NO3- produzido pode ser absorvido pelas plantas; ser utilizado por microrganismos; ser perdido por lixiviao ou ser reduzido para compostos volteis (desnitrificao). Dentre os principais fatores que afetam a nitrificao destacam-se os seguintes: Suprimento de NH4+, j que o substrato principal. Em condies desfavorveis a amonificao no ocorre quebra das molculas orgnicas nitrogenadas, e, por conseguinte, no h nitrificao. Se a relao C/N muito larga, o amnio ser imobilizado; Populao de organismos nitrificantes. Sob mesmas condies ambientais, a capacidade de nitrificao dos solos pode ser diferente devido a uma variao na populao; Reao do solo - a nitrificao ocorre geralmente entre pH 5,5 a 10,0, com um timo em torno de 8,5. No entanto, pode-se verificar a presena de NO3em pH 3,8 a 4,5. As bactrias nitrificantes requerem Ca, P e um balano adequado de Fe, Cu, Mn e outros nutrientes; 19

Nitrognio Aerao do solo - As nitrobactrias so aerbicas autotrficas obrigatrias, no produzem NO3- na ausncia de O2; Humidade - a atividade das nitro-bactrias sensvel ao excesso ou falta de umidade no solo; Temperatura - A taxa de mineralizao alta quando a temperatura est na faixa de 30 a 35 C, caindo para valores acima ou abixo destes.

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Nitrognio

5. Perdas de Nitrognio no Sistema Solo-Planta

5.1. Perdas Gasosas

Alm das perdas por lixiviao e a exportao pelas culturas, o N pode ser perdido do solo na forma de gases como N2, NO, N2O e NH3, em decorrncia de reaes qumicas e biolgicas e queima de restos de plantas. A desnitrificao, que correponde reduo do NO2- ou NO3- a nitrognio gasoso, o processo pelo qual o N2 fixado por via biolgica ou industrial, retornado atmosfera. Estima-se que 15 a 18 x 107 t de N so perdidas do solo por esse processo, sendo que em solos agrcolas essas perdas podem atingir 70 % do N aplicado como fertilizante, embora na maioria dos casos, esses valores situem-se entre 25 e 30 %, podendo representar de 30 a 200 kg/ha/ano, dependendo da cultura e do solo (Siqueira & Franco, 1988). Em pases com elevado consumo de fertilizantes nitrogenados as perdas de N por volatizao tm sido uma preocupao constante. A formao natural do xido nitroso (N2O) por processos microbiolgicos durante a desnitrificao e a nitrificao, tem sido relacionada com problemas de ordem global. Existem algumas evidncias que o N2O pode estar relacionado com a destruio catalfica da camada de oznio da estratosfera (Crutzen, 1976). A camada de O3 funciona como filtro de raios ultravioletas, emitidos pelo sol, evitando sua incidncia na crosta terrestre. A destruio dessa camada poder trazer conseqncias desastrosas e comprometer a vida no planeta. A produo e evoluo do N2O do solo e de fertilizantes depende de uma srie de fatores decorrentes de prticas de manejo agrcola e das condies ambientais. Aps uma anlise de 104 experimentos de campo entre 1979 e 1987, onde foram avaliadas as emisses de N2O, Eichner (1990) sumariza os principais fatores que afetam a emisso de N2O derivado do uso de fertilizantes nitrogenados.

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Nitrognio

Decorrentes de prticas de manejo:

Tipo de fertilizante Taxa de aplicao Modo de aplicao Tempo de aplicao Prticas de cultivo Uso de outros produtos qumicos Tipo de cultura Irrigao Teor residual de C e N de culturas e fertilizantes

Decorrentes de fatores ambientais:

Temperatura Precipitao Umidade do solo Teor de C orgnico do solo Disponibilidade de oxignio Porosidade pH Microbiota do solo

Diferentes reaes qumicas podem resultar em perdas de N na forma de gases, no entanto, a principal reao a volatilizao do amnio em condies alcalinas: NH4+ + OH NH3 ( g) + H2O . Assim, em solos com elevados valores de pH ou que sofreram uma calagem excessiva, a existncia de N-NH4+ ou sua aplicao como fertilizante resultar em considervel perda de N. Dados apresentados por Terman (1979) mostraram, por exemplo, que a porcentagem de perda de NH3 a partir de uria variou de 10 %, quando o pH do solo era 5,0, a 50 %, quando o pH foi elevado para 7,5. Esta perda ser particularmente acentuada se o fertilizante aplicado superfcie de solos secos e sob alta temperatura. A perda de NH3 no mesmo experimento citado por Terman (1979) foi de 16 % quando a uria foi aplicada superfcie do solo contra 6 % com a localizao a 3,8 cm de profundidade. No que se refere temperatura do solo, a perda de NH3 passou de cerca de 6 % a 25 % quando a temperatura variou de 7 a 32 C. Perdas bastante mais acentuadas de amnia foram detectadas por Rodrigues & Kiehl (1986), em estudo conduzido em casa de vegetao, onde se testaram trs doses de ureia aplicadas de cinco modos a um Podzlico Vermelho Amarelo, de textura areia franca e pH = 7,1 (PV) e a um Latossolo Vermelho Amarelo distrfico, de textura franco arenH = 22

Nitrognio 5,8 (LVd) (Quadro 6). A volatizao da amnia foi maior quando a aplicao foi realizada na superfcie do solo e menor ao se aplicar a uria profundidade de 5 cm. A menor perda observada no PV, apesar de seu pH mais elevado, foi atribuda sua maior CTC. Quadro 6 - Perdas de amnia por volatizao, em funo de doses e modos de aplicao de uria a dois solos (PV e LVd)a
Dose de N kg / ha 120 180 240 ---- Superfcie ---PV LVd PV Modo de aplicao ----- 0 - 2 cm ----LVd ----- 0 - 5 cm ----PV LVd ----- a 5 cm ----PV LVd

---------------------------------------------- % ------------------------------------------------94,5 92,1 86,8 80,0 86,6 83,2 65,8 76,3 71,9 70,1 81,0 81,4 18,1 37,0 43,9 65,2 65,8 70,7 1,4 - 14,1 - 9,8 34,7 53,7 62,0

Adaptado de Rodrigues & Kiehl (1986)

A volatizao da amnia influenciada por fatores do solo como pH, teor de carbonato de clcio, CTC, concentrao de ctions trocveis, textura, temperatura, umidade e espcies contendo amnia ou sais que formam amnia, alm de aspectos de manejo de adubao como taxa de aplicao de NH4+ e profundidade de incorporao. Perdas gasosas de NO3- como cido ntrico tm sido detectadas em solos com elevada acidez trocvel. A utilizao de fertilizantes como a ureia podem condicionar maiores perdas de N, especialmente se aplicado na superfcie do solo, por meio da volatilizao da amnia resultante da reao do fertilizante com enzimas do solo. conforme a seqncia de reaes abaixo; CO(NH2 )2 + 2H2O UREASE (NH4 )2 CO3 Hidrlise da uria pela urease

(NH4 )2 CO 3 + H2O 2NH4+ + OH + HCO3 Hidrlise do carbonato amnio Com a liberao de hidroxilas o pH ao redor do grnulo aumenta, promovendo a volatilizao da amnia:

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Nitrognio As perdas por reaes biolgicas so conhecidas como desnitrificao, que a reduo bioqumica do NO3- sob condies anaerbicas. A desnitrificao realizada por microrganismos desnitrificantes heterotrficos que em sua maioria so anaerbios facultativos, usam preferencialmente o oxignio como receptor de eltrons, mas tambm podem utilizar nitrato e nitrito como substitutos. Ou seja, certos organismos anaerbios facultativos envolvidos na decomposio de matria orgnica tm a capacidade de obter o seu oxignio do NO3- e do NO2-, resultando na liberao de N e xido nitroso. Portanto, este processo se d quando h falta de oxignio,em condies de excesso de gua, sendomais acentuado em solos alagados. Nas reaes de desnitrificao tem que se considerar os seguintes passos intermedirios:

Para cada passo necessria a presena de enzimas. A velocidade da desnitrificao depende dos fatores edafoclimticas. Muitas das bactrias denitrificantes so sensveis a baixo pH (< 5,0), sendo o pH timo entre 8 - 8,6. Em condies anaerbias, o pH do solo tende a subir porque as reaes de reduo consomem H+.

5.2. Perdas por Lixiviao

Em solos com boas condies de drenagem, a predominncia da forma ntrica traz importantes implicaes para o manejo de adubao e controle da poluio local. A forma aninica (NO3-) apresenta grande mobilidade no perfil do solo, e com isso, as perdas de N por lixiviao podem ser muito intensas. A movimentao de amnio e nitrato em colunas de solo aps a aplicao de diferentes doses de P e de gesso foi estudada por Dias (1992). Aps a incorporao de calcrio, P, gesso, K e 314 mg de N (36 % N-NO3- e 64 % N-NH4+) colunas de solo receberam o equivalente a 700 mm de chuva durante um perodo de 70 dias, sendo o lixiviado coletado a cada aplicao de gua. De acordo com os resultados obtidos com os trs solos em estudo (Quadro 16) observa-se 24

Nitrognio claramente a maior movimentao de NO3- em relao ao amnio. Essa diferena de magnitude intensa principalmente em funo da calagem do solo, que proporciona aumento na capacidade de reteno de ctions e reduo na de nions. Nota-se, ainda, que as quantidades encontradas na soluo lixiviada so bem superiores s aplicadas, indicando que provavelmente os tratamentos aplicados proporcionaram, tambm, mineralizao do N orgnico do solo. Em funo do NH4+ ser retido junto s cargas negativas na superfcie dos colides, a sua movimentao no solo muito menor que a de NO3-. Em termos de manejo de adubao nitrogenada, devem evitar adubaes pesadas em perodos de baixa exigncia do nutriente pela cultura. Um exemplo clssico a adubao de cobertura aos 45 dias aps o plantio que tradicionalmente realizada para a cultura do milho. Uma adubao mais pesada de N no plantio aumenta muito o potencial de perdas do elemento, pois, alm de no existir sistema radicular para sua absoro, o pico de demanda do nutriente observado a partir dos 45 dias de cultivo. Em pases onde existe um grande consumo de fertilizantes nitrogenados tem sido uma preocupao constante o monitoramento da concentrao de NO3- em guas subsuperficiais (Weil et al., 1990; Milburn et al., 1990; Roth & Fox, 1990; Medalie et al., 1994). O acmulo de NO3- em manancias aquferos pode acarretar srios problemas ambientais resultantes da eutrofizao e a conseqente aumento da demanda biolgica de oxignio (DBO). A mortalidade repentina de peixes em lagos um exemplo comum que tem sido observado como conseqncia da escassez de oxignio na gua devido ao aumento da DBO. Quadro 7 - Quantidades mdias de NO3- e NH4+ encontradas na soluo lixiviada em colunas de trs solos 1/
NO3NH4+ ---------------- mg --------------160 105 220 950 610 715

Solo

Argila %

1 2 3
1/ Adaptado de Dias (1992)

14 59 35

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Nitrognio

5.3. Exportao por Culturas

A quantidade de N absorvida e exportada da rea via produo agrcola varia com uma srie de fatores tais como, produtividade da cultura, tipo de colheita (se manual ou mecanizada), tipo de produto, condies ambientais (solo, clima) etc. Considerando-se valores mdios, a exportao de N em algumas culturas, em oito anos ou ciclo de cultivo, a seguinte, em kg/ha: cana-de-acar - 1025; milho - 910; caf 256; feijo - 807; soja - 2360; eucalipto - 282.

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Nitrognio

6. Fatores que afetam o teor de N do solo

Ao longo das diferentes reaes e transformaes em que o N toma parte no solo, este nutriente encontra-se numa concentrao que expressa um equilbrio entre as reaes decorrentes da ao da microbiota e das condies ambientais. Os fatores que atuam na disponibilidade de N so: Clima: Por intermdio do binmio temperatura-umidade, o clima exerce grande influncia no teor de N do solo. Algumas estimativas reportam que para cada aumento de 10 C na temperatura do solo, ocorre uma diminuio de duas a trs vezes na concentrao de N. Tipo de vegetao: A vegetao pode exercer grande influncia na concentrao de N no solo. Plantas que possuem um sistema radicular volumoso, como o observado para as gramneas, fornecem mais matria orgnica ao solo, e, conseqentemente, maior ser a concentrao de N no solo. Esse comportamento torna-se evidente quando se comparam as quantidades existentes do nutriente, na camada de 0 a 30 cm de profundidade, em solos sob mata e sob pastagem natural, por exemplo. Topografia: A topografia pode exercer influncia nas concentraes de N no solo por meio da formao de micro-climas que podem condicionar o regime de evapotranspirao local. A declividade do terreno que rege o escoamento superficial de gua e a posio do lenol fretico podem atuar na dinmica de gua do solo, principalmente na gerao de ambientes redutores que podem estimular as perdas do nutriente. Caractersticas fsicas e qumicas do solo: A grande reserva de N do solo encontra-se na matria orgnica, que para se tornar disponvel para a planta necessrio que ocorra a amonificao e, posteriormente, a nitrificao. Conforme relatado por Siqueira & Franco (1988) esses processos devem ser maximizados nos solos agrcolas quando houver razes crescendo para absorver o NO3-. Do contrrio, eles devem ser reduzidos para evitar danos ambientais e o empobrecimento do solo. A formao de complexos orgno-minerais um importante fator que contribui para preservar o N do solo. muito difcil predizer a quantidade de N a ser mineralizada, porque o potencial de mineralizao do 27

Nitrognio solo depende, alm do ambiente, da natureza qumica da matria orgnica, e no somente do seu contedo. A maioria dos estudos indica que de 2 a 4 % do N-orgnico total do solo mineralizado por ano. Ainda de acordo com os mesmo autores, um solo de cerrado que contm em mdia 0,09 % de N, o que equivale a 2.700 kg/ha na camada de 0 a 30 cm, liberaria entre 50 a 100 kg/ha/ano, que seriam suficientes para suprir grande parte das exigncias das culturas. Em estudo realizado por Coelho (1987), verificou-se que um solo de cerrado foi capaz de fornecer 54 kg/ha durante o ciclo tura de milho (Quadro 8 ina). Os minerais de argilas tambm exercem importante papel na preservao do nitrognio por meio da CTC, que retm o ction amnio por foras eletrostticas, e, no caso de argilas do tipo 2:1, por meio da fixao inter-laminar do amnio. Mecanismos que agem com menor intensidade, mas igualmente importantes na conservao de N no solo, devem ser considerados, tais como a adsoro de aminocidos e protenas pelas argilas. As perdas por lixiviao tendem a ser mais intensas em solos arenosos, fato que deve ser considerado num programa de adubao.

Quadro 8 - Destino do N aplicado (60 kg/ha) em cobertura, na forma de ureia (15N), em um latossolo sob cerrado cultivado com a cultura do milho1/
Destino do nitrognio quantidade kg/ha N-recuperado N-retido no solo (0-90 cm) N-perdido por lixiviao N-perdido outros processos N-mineralizado estimado
1/ Adaptado de Coelho (1987)

proporo do aplicado % 56 23 4 14 ---

34 14 2 9 54

Organismos do solo: Em funo do que j foi apresentado ao longo desse mdulo, torna-se evidente a importncia da microbiota do solo na dinmica do N no solo. A transformao biolgica do N, por meio dos processos de mineralizao e imobilizao, ocorre simultaneamente, e se constitui no processo-chave do ciclo do N no sistema solo-planta. Outros processos como a nitrificao e desnitrificao so igualmente importantes, principalmente no que se referem a disponibilidade do nutriente para as plantas e s suas perdas.

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Nitrognio

7. Anlise Qumica do N do Solo como Auxlio na Recomendao de Adubao

Em funo da dinmica do N no solo, a sua quantificao para recomendao de adubao, no tem sido muito utilizada. Resultados obtidos em condies de campo, mostram, muitas vezes, no haver correlao entre as quantidades de NO3encontradas no solo e a produo obtida, ou mesmo com o contedo interno de nitrognio na planta. Dentre os principais problemas com a interpretao dos resultados obtidos com essa determinao, destacam-se: 1) Amostragem - devido alta solubilidade NO3- em gua, a chuva pode arrastar o NO3- para camadas mais profunda alm

camada amostrada; 2) A atividade microbiolgica na amostra deve ser paralisada imediatamente aps amostragem, a fim de se evitar a nitrificao; 3) O NO3- medido num dia pode ser perdido no outro; 4) O NO3- de um determinado dia pode no se correlacionar com o NO3- disponvel no ciclo de uma cultura. No entanto, no se pode descartar a avaliao do teor de nitrato como uma ferramenta til no processo de recomendao de adubao. Esse mtodo especialmente til para culturas de ciclo curto e de rpido crescimento (Dahnke & Johnson, 1990), principalmente em cultivos em regies climticas onde no ocorrem excessivas perdas por lixiviao antes do plantio e durante a fase de crescimento da cultura (Raij, 1981). A determinao de amnio tem sido mais utilizada para solos que apresentam caractersticas que determinam maior acmulo dessa forma, ou sejam, alta umidade e temperatura, baixo pH e ambiente redutor, condies que favorecem a amonificao mas no a nitrificao. Como, a forma orgnica de N aquela que se apresenta em maior quantidade no solo, alguns mtodos microbiolgicos tem sido utilizados para predizer o potencial de fornecimento de N pelo solo. Esses mtodos baseiam-se na incubao do solo em condies de temperatura, pH, umidade e tempo padronizados, na presena de populaes capazes de mineralizar o N-orgnico. 29

Nitrognio Na incubao aerbica, as amostras so mantidas de uma a quatro semanas em condies timas para a decomposio da matria orgnica. Esse mtodo fornece boa avaliao do potencial de diferentes solos em fornecer N s plantas, entretanto, sua utilizao em anlise de rotina torna-se invivel pelo longo tempo de durao. O mtodo de incubao anaerbica consiste na incubao de amostras de solo sob condies de inundao. Nesse mtodo a quantidade de N-NH4+ produzida avaliada sob condies de submergncia por 14 dias a 30 oC ou durante 7 dias a 40 oC (Kiehl, 1987). Em solos do Rio Grande do Sul foram encontradas altas correlaes entre o N mineralizado por incubao aerbica e aquele mineralizado em condies anaerbicas (Potker & Tedesco, 1979). Assim como os mtodos biolgicos, os mtodos qumicos tambm so utilizados como estimativas do potencial de disponibilidade de N. De acordo com Kiehl (1987) a intensidade de extrao de N pelos mtodos qumicos varia em funo do extrator e das condies nas quais o mesmo utilizado. Dessa forma, a extrao pode ser: Suave: O N extrado por meio de gua fervente; CaCl2 0,01 mol/L em fervura; autoclavagem com CaCl2 0,01 Mol/L e tratamento a frio com HCl diludo, hidrxido de brio diludo e NaHCO3 0,01 Mol/L. Intensa: O N extrado por meio da fervura da amostra em HCl 6 N ou em NaOH 4,5 N por vrias horas; oxidao da matria orgnica com K2Cr2O7 e H2SO4; ou por meio da digesto pelo mtodo Kjeldhal. Da mesma forma que os mecansimos que regem a disponibilidade de outros nutrientes no solo so avaliados quanto aos fatores Intensidade, Quantidade e Capacidade Tampo, para o N esses fatores podem ser quantificados por meio dos mtodos anteriormente citados, ou sejam: Fator Intensidade (I): Medido pelo teor de nitrato e de amnio aps a extrao com gua. Fator Quantidade (Q) Medido pelo teor de N orgnico do solo pelo mtodo Kjeldahl, onde o N orgnico oxidado a N amoniacal e em seguida destilado em meio alcalino e titulado com NaOH 0,5 N, aps o NH4+ liberado ser recebido em H2SO4 ou cido brico. Outra maneira de

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Nitrognio estimar Q a determinao da matria orgnica do solo. Sabe-se que % da matria orgnica N orgnico. Fator capacidade (poder tampo para N) Avaliado pela produo de nitrato aps incubao por duas semanas (pouco prtico), ou estimado a partir da taxa mineralizao da matria orgnica, que varia em torno de 1 2 %. Como exemplo, um solo com 2 % de matria orgnica teria 0,10 % de N-total (estima-se o teor de N-total com base na relao % M.O. 20 = % N-total) ou seja, 2000 kg/ha na camada arvel. Dessa forma a mineralizao forneceria de 20 a 40 kg/ha/ano de nitrognio. Por causa destas dificuldades a recomendao de adubao com nitrognio tem sido baseada principalmente no teor de matria orgnica do solo, na economicidade, na necessidade da cultura e no histrico da rea. 5

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Nitrognio

8. Adubao Nitrogenada

Embora o teor de N total do solo seja relativamente elevado, somente uma poro muito reduzida deste total se acha na forma inorgnica e, portanto, disponvel para as plantas. Para um mesmo solo, a quantidade de N disponvel pode ser muito varivel pois ela depende de todos os fatores determinantes da mineralizao da matria orgnica. As formas de N no solo, ao contrrio de elementos como o fsforo, no esto em equilbrio estvel e as formas inorgnicas apresentam grande mobilidade no perfil, o que leva no observao do efeito residual. Em razo desse comportamento geral, no existe at o momento um critrio adequado para a recomendao de adubao nitrogenada com base em anlises do solo. Por isso, a recomendao feita levando-se em conta os resultados de experimentos, ou o tipo de cultura, histrico de uso da rea etc. Assim, por exemplo, em reas recm-desmatadas a quantidade de adubo nitrogenado a ser aplicado dever ser menor do que em rea j cultivadas por algum tempo, em razo da rpida decomposio dos resduos ou da matria orgnica deixada pela floresta. Com o passar do tempo, a taxa de decomposio diminue e tende a se estabilizar em nveis muito baixos. Em Minas Gerais, a quantidade de N recomendada varivel (COMISSO DE FERTILIDADE DO SOLO DO ESTADO DE MINAS GERAIS, 1978) e vai de 20 kg/ha, por exemplo para a cultura do amendoim, que tambm utiliza a simbiose com rizbio como fonte, a 300 kg/ha para a cultura do pimento. Normalmente, da quantidade total recomendada, uma parte aplicada na poca do plantio e o restante parcelado em uma ou mais vezes de acordo com o ciclo da cultura. Diante dos conhecimentos hoje disponveis, a maneira mais segura para a recomendao de N seria a conduo, para cada local e cultura, de experimentos, por dois ou trs anos, para a definio da melhor fonte, dose e poca de aplicao ou parcelamento do elemento. Um aspecto muito importante do comportamento do N, que medida que a disponibilidade dos outros nutrientes elevada, a sua demanda passa a ser mais 32

Nitrognio acentuada. Exemplos desse comportamento podem ser observados com a cultura do milho e para pastagens. Para milho, a obteno de uma produtividade em torno de 5.000 kg/ha, talvez sejam necessrios 100 - 150 kg/ha de N, desde que os nveis dos demais elementos estejam satisfatrios. No entanto, quando se quer produtividades em torno de 9000 kg/ha, o "input" de N ter que ser, relativamente aos demais nutrientes, muito maior, algo por volta de 250 a 300 kg/ha. O mesmo raciocnio pode ser utilizado para pastagens de alta produtividade. As adubaes nitrogenadas com base no potencial de ganho proteico dos animais exigem valores significativamente mais altos que aqueles que, por tradio, so utilizados. As interaes do N na planta com elementos como o P e o S so fatores que tambm devem ser considerados num programa de adubao nitrogenada. A concentrao de N solvel (NO3-) internamente em plantas aumentada em funo de uma deficincia de enxofre. A sintese proteica realizada com base num equilbrio entre os aminocidos nitrogenados e sulfurosos. Alteraes nesse equilbrio conduzem menor sintese proteica e, conseqentemente, ao acmulo das formas solveis. O bom manejo da adubao nitrogenada de extrema importncia para que as plantas obtenham o mximo do elemento. Em trabalho realizado com algodoeiro, Kiehl et al. (1985) demonstraram que o modo de aplicao da uria influenciou a composio nitrogenada da planta (Quadro 18). A porcentagem de N nas plantas tendeu a ser maior quando o fertilizante foi incorporado ao solo. A recomendao geral de parcelamento do adubo nitrogenado determinada pela dinmica do N no solo e pela poca em que ele requerido pela planta. Um bom exemplo desse fato so os dados obtidos por Pereira et al. (1981) que estudaram a assimilao e a translocao de nitrognio na cultura de milho. Houve uma forte relao entre a reduo de N no colmo e folhas e a formao de espiga, o que ocorre em torno de 60 dias aps a germ (Figura 2).

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Nitrognio Quadro 9 - Produo (t/ha) e porcentagem de nitrognio em algodoeiro cultivado em Latossolo Vermelho Amarelo, de Piracicaba, SP
Dose de N (kg/ha) 0 30 60 120 Modo de aplicao -------------- Cobertura ------------------------- Parcelado ------------ sem incorp.- -- com incorp.- - sem incorp.- -- com incorp.Prod. %N Prod. %N Prod. %N Prod. %N 1,46 1,93 2,08 2,44 1,49 2,72 2,93 3,22 1,46 2,61 2,44 2,72 1,49 2,83 3,15 2,94 1,46 2,11 2,12 2,26 1,49 2,45 2,56 2,68 1,46 1,93 2,49 2,87 1,49 2,92 3,05 3,11

---- Plantio ---Prod. 1,46 1,44 2,07 2,56 %N 1,49 2,16 2,51 2,77

Adaptado de Kiehl et al. (1985).

Figura 2 - Dinmica do N em plantas de milho de acordo com a idade da planta.

FONTE: Pereira et al., 1981.

Mesmo para um nvel de produtividade baixa o parcelamento do NaNO3 permitiu o incremento de produo maior absoro de N e maior porcentagem de protenas pelas plantas (Quadro 19).

Quadro 10 - Produo e composio nitrogenada e proteica do milho influenciadas por doses e parcelamento de nitrato de sdio
Adubo nitrogenado Kg N/ha 0 401/ 1201/ 40 + 402/ 40 + 40 + 403/
1/

N total absorvido Produo ---------------------- kg / ha ------------------31,2 44,8 60,0 85,2 80,8 785 1 - 175 1 - 378 1 - 922 1 - 994

Protena % 8,31 8,31 8,44 9,56 9,19

2/ - Todo N no plantio; - plantio e 40 dias; 3/ - plantio 40 e 60 dias aps (NaNO3) PVA/R.J. FONTE: Pereira et al., 1981

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Nitrognio No Quadro 20 so apresentados os resultados de um experimento conduzido para verificar o efeito de fontes e doses de N para mudas de eucalipto cultivadas em dois tipos de solos. No solo argiloso a produo mxima de matria seca foi alcanada com uma dose de N entre 50 e 100 ppm, enquanto que no solo arenoso houve um efeito linear positivo das doses testadas. Fica tambm evidente a tendncia da superioridade do sulfato de amnio em relao s demais fontes, possivelmente pela presena do enxofre na sua constituio ou pela provvel interao N-S no metabolismo das plantas.

Quadro 11 - Produo de matria seca da parte area das mudas de E. grandis em funo da fonte e dose de N aplicada em dois latossolos vermelhoamarelos-argiloso e arenoso
Solo Dose de N ---- ppm --0 50 100 200 Mdia 0 50 100 200 Mdia Fonte Mdia CO(NH2)2 NaNO3 NH4NO3 (NH4)2SO4 ------------------------------------- g/planta1/ -----------------------------------0,4 1,2 1,1 1,2 1,0 0,8 1,8 2,5 3,3 2,1 0,5 1,0 1,1 1,0 0,9 0,8 1,9 2,7 3,0 2,1 0,3 1,2 1,1 1,1 0,9 1,0 1,9 3,0 2,8 2,2 0,3 1,2 1,4 1,3 1,1 0,8 2,1 2,9 3,6 2,4 0,4 1,2 1,2 1,2 1,0 0,9 1,9 2,8 3,2 2,2

Argiloso

Arenoso

1/ DMS (Tukey 5%) - dose/solo = 0,2; solo/dose = 0,2; dose/fonte = 0,3. FONTE: Locatelli, et al., 1984.

8.1. Principais Adubos Nitrogenados

Os adubos nitrogenados podem ser divididos em orgnicos naturais e qumicos.

8.1.1. Adubos Orgnicos Naturais As fontes naturais orgnicas de N contm entre 1 e 13 % de N. At pouco tempo pensava-se que estas fontes liberavam lentamente o N, evitando o consumo de luxo ou perdas excessivas por lixiviao ou desnitrificao. No entanto, isto no totalmente correto, pois a mineralizao depende das condies ambientais e da microbiota do 35

Nitrognio solo. As fontes orgnicas originam-se de materiais orgnicos de plantas e animais. Alguns exemplos so: Estrco de curral = 0,5 % N; Estrco de galinha = 2 % N; Torta de filtro de usina = 1,3 % N; Torta de algodo = 7 % N; Torta de mamona = 6 % N Farinha de carne = 10 % N Torta de amendoim = 8 % N Farinha de sangue = 8 a 14 %

8.1.2. Adubos Qumicos As fontes qumicas de N apresentam maiores vantagens no que se referem sua concentrao, transporte, manuseio e aplicao, em relao as fontes orgnicas. A maior parte delas so derivadas da amnia (NH3). A - Amnia anidra - NH3 - (82 % N) - tem que ser armazenada sob presso na forma lquida. Sua aplicao no campo exige o uso de tanque sob alta presso e injetada diretamente dentro do solo. As chances de perda do gs NH3 so elevadas. Este composto txico e retarda a nitrificao e tem ao acidificante no solo. Muito comum em pazes de agricultura tecnificada como nos EUA, onde representa cerca de 40 % de todo o N utilizado. Seu uso pouco difundido no Brasil, embora na regio canavieira de So Paulo algumas usinas j faam uso dessa fonte de N. B - Nitrato de amnio - NH4NO3 - (33 % N) - produzido pela reao do cido ntrico com amnia. Tem metade do seu N na forma amoniacal e metade na forma ntrica, ou seja, formas prontamente disponveis para as plantas. Como desvantagens para seu uso tem-se o difcil manuseio e armazenagem, devido sua elevada higroscopicidade; ao tomar contato com a umidade do ar ou qualquer fonte de carbono oxidvel, forma mistura explosiva. C - Sulfato de amnio - (NH4)2SO4 - (20 % N) - pode ser obtido pela reao do NH3 com H2SO4 ou pode-se reagir NH3 com CO2 para formar (NH4)2CO3, que posteriormente combinado com gsso, obtendo-se CaCO3 + (NH4)2SO4. O sulfato de amnio pouco higroscpico e tambm boa fonte de enxofre, com 24 % do elemento. Sua reao no solo cida, sendo desaconselhvel para solos que sofreram calagem, alm de apresentar maior custo por kg de N, devido ao baixo teor do elemento. 36

Nitrognio D - Uria - CO (NH2)2 - (45 % N) - produzida pela reao do NH3 com CO2 sob presso e temperatura elevadas. Para seu uso eficiente, necessrio o conhecimento de suas propriedades e de seu comportamento no solo. Aps sua aplicao no solo, a uria atacada pela enzima urease e se hidroliza para a forma instvel de carbonato de amnio, o qual se decompem em NH3 e CO2, formando, por fim, NH4+. CO(NH2)2 + H2O (NH4)2CO3 (NH4)2CO3 NH3 + CO2 + H2O (NH4)2CO3 + 4O2 2NO3- + 3H2O + 2H+ + CO2 Sua hidrlise rpida em condies favorveis para o crescimento de plantas. Temperaturas maiores que 37 C favorecem a atividade da urease. Com sua reao alcalina, pode desenvolver microstios em torno da partcula de grande alcalinidade (pH 8 - 9,0), podendo criar condies desfavorveis para a atividade da urease (acmulo de NH3+ livre; pH > 7,0), e favorecendo a volatizao da amnia. Alguns aspectos agronmicos: uria seria mais interessante para solos cidos, sua aplicao junto com a calagem pode aumentar a NH3 livre. Solos com maior CTC podem reter a amnia. Como o maior problema, tem-se a alcalinizao aps sua hidrlise. Para melhorar sua eficincia, a incorporao recomendada sua reao alcalina na superfcie do solo permite a volatilizao da amnia, sua incorporao minimiza. A sua forma granular seria mais eficiente. E - Mono - e diamnio fosfato - MAP e DAP (11-48-0 e 18-48-0) - so considerados mais como fontes de P do que de N, mas sob certas condies podem ser utilizados com vantagem para suprimento deste ltimo elemento. FNitrato de sdio - NaNO3 - (16 % N) - existe uma fonte natural deste fertilizante no Chile e, por isso, tambm conhecido como salitre do Chile. O produto qumico obtido pela reao do cido ntrico com o cloreto de sdio ou carbonato de sdio. G - Nitrato de potssio - KNO3 - (13 % N e 44 % K2O) - pode ser obtido pela reao de cloreto de potssio com cido ntrico ou nitrato de sdio.

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Nitrognio

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