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26/4/2011

Distribuio relativa dos Minerais na Crosta da Terra

Estruturas cristalinas em silicatos Parte 1


GM 861 Mineralogia Turmas B e C 12 e 19/04/2011

~ 90% so xi d o s Sulf et o s silicatos : Sul f at o s C ar b o nat o s minerais O livi nas8 % 3% formadores A r g i las 5% das rochas A nf ib l io s
5% M i cas 5%

Demais minerais
(baixa abundncia):

minerais acessrios

F eld sp at o s 51% Pir o xni o 11%

Q uar t z o 12%

SILICATOS - O TETRAEDRO DE SiO44-

(SiO4)4- :bloco formador dos silicatos


Os tetraedros de slica se combinam entre si (polimerizao) ou no e com outros ctions, conforme a disponibilidade dos diferentes elementos e as condies de P e T durante a formao dos minerais. Si, O e Al so os elementos formadores de estruturas. Outros ctions, como Mg, Fe, Ca e K so considerados elementos modificadores de estruturas. A entrada do ction em determinado tipo de silicato depende do seu R.I. e da coordenao dos stios cristalogrficos disponveis.

1 1 1 Orbital hbrido sp3 de Si e orbitais 2p do O 1

Classificao dos silicatos: nmero de vrtices compartilhados

2 vrtices: cadeias simples

inossilicatos (ino=corrente) (Si2O6)4-

2 ou 3 v.: cadeias duplas

nenhum: ortossilicatos (normal) ou nesossilicatos (neso=ilha)

(SiO4)43 v. : folhas

(Si4O11)6filossilicatos (Si4O10)4-

1: dissilicatos ou sorossilicatos (soro=par)

(Si2O7

)6-

4 v.: 3D

tectossilicatos SiO2

2: ciclossilicatos

(Si6O18)12-

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SILICATOS - FRMULA GERAL e nmero de coordenao

Estruturas & propriedades


Wr

Xm

Yn

(Zp Oq)

A dureza dos silicatos, em geral, mdia a alta (~ 5 - 8) pois a ligao SiO forte e a polimerizao dos tetraedros favorece estruturas coesas. A forte ligao Si-O tambm responsvel, na maioria dos casos, por temperaturas de fuso altas.

Na+ = 8 6 Ca2+= 8 6 K+= 12 - 8

Fe2+/3+= 6 Mg2+= 6 Ti4+= 6 Mn2+= 6 Al3+ = 6

Si4+ = 4 Al3+= 4

OHFCl-

ORTOSSILICATOS Unidade Estrutural: (SiO4)4Tetraedros de (SiO4)4- isolados: NO h compartilhamento de O2- dos vrtices. Os demais ctions da estrutura mantm os tetraedros unidos entre si.
olivinas (Mg,Fe)2 SiO4 granadas X3Y2(SiO4)3 zirco ZrSiO4 aluminossilicatos (cianita/ sillimanita/ andalusita = Al2SiO5 ou AlAlOSiO4 titanita CaTiOSiO4 topzio Al2SiO4(F,OH)2 estaurolita Fe2Al9O6(SiO4)4OOH

ZrSiO4 Zirco

Andradita:Ca3Fe3+2(SiO4)3 (granadas:X3Y2(SiO4)3) Cianita Al2SiO5

Topzio Al2SiO4(F,OH)2

Estaurolita

Fe2Al9O6(SiO4)4OOH

Exemplo: grupo da olivina

Exemplo: grupo da olivina


Grupo da Olivina: cor verde oliva e verde acinzentado Principais minerais: Forsterita (Mg2SiO4) e Fayallita (Fe2SiO4), soluo slida: substituio de Mg e Fe em qq proporo Sistema cristalino = ortorrmbico (Z=4) i, 3A2,3m = 2/m, 2/m, 2/m
Minerais/
dimenses

Forsterita

Fayallita

A B C

4,756

4,817

10,195

10,477

5,981

6,105

26/4/2011

Diferenas entre Fo e Fa
Cela Unitria Fa > Fo ? Densidade Fa = 4,37 g/cm3 > Fo = 3,27 g/cm3 T fuso Fo = 1.890 C > Fa = 1.205 C R.I. Fe2+ = 0,92 > R.I. Mg2+ = 0,86

Estrutura da olivina

Tetraedros de SiO44- e octaedros de Mg/Fe compartilham O Os stios M1 formam cadeias de octaedros distor. (compartilham uma aresta), // c. Os stios M2 fixam-se nas laterais das cadeias de M1.

Como a Clivagem ?
A distribuio regular dos tetraedros de (SiO4)-4 e dos ctions
planos mais fracos pouco evidentes clivagem pobre

SOROSSILICATOS Unidade Estrutural = (Si2O7)6Melilita


Os tetraedros de (SiO4)4- compartilham um O2- dos vrtices. Os pares de tetraedros so unidos pelos ctions da estrutura. Ca2Mg(Si2O7)

Lawsonita
CaAl2(Si2O7)(OH)2.H2O

Calamina
Zn4(Si2O7)(OH)2.H2O

Exemplo: grupo do epdoto

Estrutura de um sorossilicato

Frmula geral: X2VIII Y3VI (SiO4) (Si2O7) OOH


tambm h tetraedros isolados

X (N.C. 8, coord. cbica): ctions >: Ca, Y, Ce, La, Sc, Pb, Ba, K, Na Y = Al, Mg, Fe, Zn
Exemplos:

Zoizita: Ca2 Al3(SiO4)(Si2O7)O(OH) (s. ortorrmbico) Clinozoizita-Epdoto:Ca2(Al,Fe)Al2(SiO4)(Si2O7)O(OH) (s. monocl.) > 7% Fe: clinozoizita 10-15% Fe= epdoto (limite de Fe= 35%) Alanita: (Ca,Ce)2(Al,Fe)3(SiO4)(Si2O7)(OH) (s. monoclnico)

26/4/2011

Estrutura do grupo do epdoto Ca2(Al,Fe)Al2(SiO4)(Si2O7)O(OH) Stios octadricos: Al, Fe3+ Ca, Mn, Ce, La, Y, Th (N.C. 7-12)

Epdoto
Sistema cristalino: monoclnico (a=8,98, b=5,64, c=10,22; beta = 115,4) Z = 2 Hbito: prismtico, colunar ou mesmo acicular Clivagem: perfeita (001) Dureza: 7 Mineral acessrio comum em rochas metamrficas; resistente ao intemperismo

CICLOSSILICATOS

Berilo - Be3Al2Si6O18
Hexagonal: 6/m 2/m 2/m hbito prismtico, com estrias D= 7,5 -8 Usos como gema: gua marinha (Fe2+) Morganita (Mn) Esmeralda (Cr) Principal fonte de Be: Ligas com Cu Janelas para raios X

turmalina Si6O1812berilo cordierita

BaTiSi3O9 - benitoita

(Si4O11

)6-

papagoita:

CaCuAlSi2O6(OH)3

Berilo

BeIV3AlVI2Si6O18

Berilo

BeIV3AlVI2Si6O18 cela unitria superior inferior c a b

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Berilo

BeIV3AlVI2Si6O18 - retculo

Canais OH H2 O F Rb Cs Na K

Turmalina

Frmula geral:

Na(Mg,Fe,Li,Al)3Al6 [Si6O18](BO3)3(O,OH,F)4

http://webmineral.com/data/Beryl.shtml

Turmalina
Sistema hexagonal (trigonal): 3m a =15,8-16 , c=7,1-7,25 z=3 dureza 7-7,5, clivagem pobre {101} e {110} Hbito prismtico c/ estrias caractersticas cores variadas: preta (Fe, schorl) Gemas: verde (esmeralda brasileira) Violeta ou vermelha: rubelita Azul: indicolita Ocorrncia: mineral acessrio comum em rochas gneas (pegmatitos) e em algumas rochas metamrficas

Estrutura da turmalina:
Anel de tetraedros Grupos triangulares de octaedros

Boro em stios triangulares

W=Na, Ca X=Mg,Fe,Li,Al Y=Al

http://webmineral.com/data/Schorl.shtml

Inossilicatos
Cadeias infinitas simples (piroxnios) ou duplas (anfiblios)

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Uma caracterstica e uma propriedade fsica


Os cristais crescem mais ao longo das cadeias (eixo Z): hbito prismtico
Empacotamento razoavelmente denso e elementos de peso atmico + elevado Densidade (~ 3,5 g/cm3) > que a mdia dos silicatos (~2,7g/cm3)

Grupo dos Piroxnios (Si2O6)-4


Frmula geral: XVIII YVI (Si2O6) X = Ca, Na, Li e Y= Mg, Fe, Al, Mn, Ti Se apenas ctions com R.I. relativamente pequenos (Y) estiverem presentes, o sistema cristalino ser ortorrmbico (ex.: enstatita Mg2Si2O6) ortopiroxnio. Se ctions de R.I. maior tambm estiverem presentes (X e Y) o sistema cristalino ser monoclnico, mudana na cela unitria clinopiroxnios

Exemplo de estrutura: Diopsdio [CaMgSi2O6]


O2- base: ao longo de um plano Cadeias unidas por ctions bivalentes Alternncia das cadeias de tetraedros com pices invertidos, formando stios cristalogrficos de coordenao octadrica (N.C. 6) e cbica (N.C. 8)

Forma dos cristais de diopsdio [CaMgSi2O6]


Sistema monoclnico Simetria: 2/m

http://webmineral.com/data/Diopside.shtml

fabreminerals

Clivagem nos piroxnios


Ligaes mais fracas // laterais das cadeias e entre os pices clivagem boa nas interseces (~ 87 e 93)

Grupo dos Anfiblios (Si4O11)-6


Frmula geral: X2VIII Y5VI (Si4O11)2 (OH)2 X = Ca, Na, K Y= Mg, Fe, Al, Mn, Li, Ti Se apenas ctions com R.I. ~ pequenos (Y) estiverem presentes, o sistema cristalino ser ortorrmbico (ex.: Antofilita [(Mg,Fe)7Si8O22(OH,F)2]). Se ctions de R.I. maior tambm estiverem presentes (X e Y) o sistema cristalino ser monoclnico, pois haver deslocamento da cela unitria ORTO e CLINO anfiblios

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Dimenses das celas unitrias


Comparao das dimenses das celas unitrias de um piroxnio e de um anfiblio evidencia a presena de cadeias duplas
Diopsdio Tremolita

9,75

9,86

8,90

18,05

crocidolita
Na2Fe2+3,Fe3+2Si8O22(OH)2

5,25

5,29

Clivagem em anfiblios

Ver tambm informaes sobre a hornblenda


http://webmineral.com/data/Magnesiohornblende.shtml

56 e 124