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O teor de Mn da incluso (Fe,Mn)O vai depender do teor de Mn do ao

Para escrias bsicas o poder desoxidante do Mn pode aumentar, j que aMnO < 1, ou ainda para escria cidas aMnO< 1 (SiO2-MnO).

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O Mn um desoxidante fraco. Dependendo do nvel de Si a adio de Mn no remove qualquer oxignio: Exemplo: Ao: 0,10% C, 400 ppm O e 0,3% Mn que foi desoxidado com Si para obteno 0,15% Si representa O de ~150 ppm. Se para este ao for adicionado Mn Ver figura prximo slide

Adio de FeMn: 0,10% C, 150 ppm O, 0,5-% Mn e 0,15% Si) O Mn no consegue remover O nestas condies (equilbrio Fe,Mn-O d teor de O superior a 150 ppm - ~700 ppm:

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-xidos de Mn e Fe tm morfologia de filmes e reduzem a fluidez do ao (peas fundidas com dobras superficiais e falhas de preenchimento) -Alm da baixa estabilidade, podem levar a gerao de gs (CO)

Desoxidao com Si Si + O = SiO2 Para um determinado teor de Si quanto menor a T, menor o teor de O

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Na realidade deve entrar neste clculo a interaes com outros elementos no banho a a atividade do xido formado no produto de reao Para nveis muito baixos em Si no Fe, a aO alta e suficiente para formar uma escria de FeO-SiO2:

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A composio do Fe em equilbrio com escoria FeO-SiO2 (sat SiO2) a 1600C 0,08%O e 0,003% Si (certamente no o caso de Fofos). Para mais baixos teores de Si e mais altos teores de O pode haver formao da Fayalita.

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Se o Si maior que este de equilbrio (> 0,003 %), a atividade do O vai ser menor que a calculada (<0,008%).

SiO2 = Si + 2O
Portanto, entraria no campo de precipitao de SiO2 slido.

Para nveis de O mais altos a escria pode atacar o refratrio de SiO2 (no mais saturada em SiO2)

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Para a presena de escrias bsicas (aSiO2 baixa) a desoxidao muito mais efetiva

SiO2 = Si + 2O

%O diminui para um mesmo teor de Si

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0,01%O

Para um ao com 0,05% O a adio de 0,10% Si (no equilbrio) deslocar a curva liquidus para obteno de ~0,02% O a 1600C , ou seja os 0,03%de O (0,05-0,02) reagiriam com o Si adicionado formando SiO2 (desta forma, teria que ter ~0,13% de Si inicial para atingir os 0,1% Si de equilbrio). Durante a solidificao o teor de O cair para ~ 0,01%O (monottico), ou seja os demais 0,01% O (0,02-0,01%) precipitariam como SiO2 consumindo mais ~0,01% Si e formando mais SiO2. O Si a ser adicionado deveria ser ento, 0,14% e no 0,13% para assegurar os 0,10% em soluo e equilbrio. Parte desta SiO2 ficar no metal como incluses, principalmente as precipitadas no resfriamento.

Desoxidao com Si e Mn Si + O = SiO2 Mn + O = MnO -Mais efetivo que a desoxidao s com Mn ou Si (xidos complexos aMnO e SiO2 < 1). Mas depende dos teores de Si e Mn -No sistema FeO-SiO2-MnO
Mn adicionado diminui o teor de O para um mesmo teor de Si

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~150 ppm O

0,15%Si e 1%Mn

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No adianta desoxidar com Si e depois com Mn, j que no formar MnO e no haver a formao do sistema SiO2-MnO (baixa atividades de ambos efeito potencializado Sequncia: Mn + Si ou Fe-Si-Mn Formao de incluses lquidas de silicatos que coalescem e so removidas mais facilmente do banho

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Para um mesmo teor de Si e Mn as incluses podem ser Sol ou Liq em funo da T Ex. 1,2% Mn e 0,15% Si Incluso sol a 1500C (precipitao de SiO2 sol no silicato liq) Incluso liq a 1600 C (silicato Mn liq) Para remoo (favorecer coalescimento e flotao), manter T 1600C incluses lquidas

Calcular a quant de FeSiMn (20%Si e 65%Mn) e FeMn (75%Mn) necessrios para desoxidar 1 t de aco a 1550C de 500 para 120 ppm com formaco de incluses MnO-SiO2 lquidas (fcil coalescimento e flotaco) Si + 2O = SiO2 Mn + O = MnO
delta H Delta S -139070 -53 -70530 -31,03

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cal/mol

Diagrama MnO-SiO2 e diagrama isoatividade MnO-SiO2

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Euttico MnO-SiO2 (~38%SiO2-62%MnO) aSiO2 e aMnO? - diagrama XSiO2 = (%SiO2/60)/[(%SiO2/60)+(%MnO/71)] XSiO2 = 0,42 XMnO = 1 XSiO2 = 0,58 aMnO = 0,26 aSiO2 = 0,45 Si + 2O = SiO2 K = aSiO2/(hO)2.hSi Mn + O = MnO K = aMnO/(hO).hMn
K = exp(-Go/RT)

hSi = aSiO2/[K.hO2] hMn = aMnO/[K.hO]

Go = Ho-T So

Go = -139070 +53*(1550+273) KSi = exp(-Go/1,987*1823) KSi = 122927 Go = -70530 +31,03*(1550+273) KMn = exp(-Go/1,987*1823) KMn = 47,21

hO = 0,012% (oxignio desejado de equilbrio)

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hSi = aSiO2/[K.hO2] = 0,45/[122927*(0,0122) = 0,025 hMn = aMnO/[K.hO] = 0,26/[47,21*(0,012)] = 0,46 Vlida lei Henry h = % %Si eq = 0,025 %Mn eq = 0,46 MSi eq = (0,025/100)*(1000.000g) = 250 g MMn eq = (0,46/100)*(1000.000) = 4600g Qual a quant de Si e Mn a ser adicionada para consumir o oxignio de 500 para 120 ppm? MO a ser consumida = [(0,05-0,012)/100]*1000.000 g = 380 g

Si + 2O = SiO2 28 32 60 MOSi MSiO2

Mn + O = MnO 55 16 71 MOMn MMnO

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MOSi+MOMn = 380 g (equao 1) MSiO2*(32/60) + MMnO*(16/71) = 380 (MSiO2/MnO)incluso = (%SiO2/%MnO)incluso (equao 2) MSiO2 = MMnO*[38/62] MSiO2*(32/60) + MMnO*(16/71) = 380 MMnO*[38/62]*(32/60) + MMnO*(16/71) = 380

MMnO = 688 g MSiO2 = MMnO*[38/62] = 422g Si e Mn consumidos na formao das incluses: Mn + O = MnO Si + 2O = SiO2 55 16 71 28 32 60 MMn 688 Msi 422 MSi consumido = (422*28)/60 = 196 g MMn consumido = (688*55)/71 = 533 g

197 Total de incluses formadas: 688 + 422 = 1110 g (38%SiO2-62%MnO)

MSi total a ser adicionado = Msi eq + Msi consumido MSi total a ser adicionado = 250 + 196 = 446 g MMn total a ser adicionado = 4600 + 533 = 5133 g MFe-20%Si-65%Mn = 446/0,2 = 2230 g (que contm 1450 g de Mn) Falta adicionar 5133 1450 g de Mn = 3683 g de Mn Fe-75%Mn = 4910 g MFeSiMn = 2,23 kg e MFeMn =4,91 kg

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Oi Of M metal T Si Mn 2O O 500 ppm 200 ppm 1 t 1550 SiO2 MnO %Oi %Of 0,05 0,02 Delta O % 0,03 MO remover 300 g delta H Delta S Delta G K -139070 -53 -42451 122927,05 -70530 -31,03 -13962,31 47,206974

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Definiao da inclusao %MnO %SiO2 K = aSiO2/hSi.(hO)2

62 diagrama fases 38 diagrama fases

aMnO aSiO2 hSi= aSiO2/K.(hO)2

0,26 grafico 0,45 grafico hSi= 0,009152 %Sieq 0,009152

K = aMnO/hO.hMn Si 28 Msi Mn 55 MMn MOMn MOSi O 16 MMnO 2O 32 MSiO2 SiO2 60

hMn= aMnO/K.hO

hMn

0,275383 %Mneq

0,275383

MOSi+MOMn =

300

MOSi = MsiO2*32/60 MOMn = MMnO*16/71

MMnO + MSiO2 = M total inclusao MnO 71 %MnO = (MMnO/(MnO+MSiO2))*100 %SiO2 = (MSiO2/(MSiO2+MMnO))*100 62 = 38 = %MnO = (MMnO/(MnO MSiO2 = (MMnO*(100 MMnO = 380/((K*(32/60))+(16/71)) MMnO 543,2481 MSiO2 332,9585 total 876,2067 Msi balanco 155,3806 g MMn balanco 420,826 g Msi total MMn total MMnO MSiO2 quant inclusoes total 0,246898 kg 3,174656 kg 0,543248 kg 0,332959 kg 0,876207 kg FeSiMn %Si 0,802419618 %Mn 20 65 FeMn %Mn 75 62 MOSi 38 MOMn MO total 177,577885 122,422115 300 MSiO2 MSiO2 = =

MFeSiMn MFeSi MFeMn

1,23 kg 3,16 kg

MMn

Efeito T, efeito teor de O?

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Mas se meu ao deve ter menos que 0,46%Mn?

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Mas se meu ao deve ter menos que 0,46%Mn? Subo o teor de oxignio do banho at atingir o teor de Mn desejado, calculo as adies para formao incluses lquidas E s depois faz a desoxidao final com apenas Si (FeSi) Este procedimento deve diminuir a quantidade de desoxidante e diminuir a quant de incluses no ao (incluses lquidas de mais fcil coalescimento e flotao).

Desoxidao com Al 2Al + 3O = Al2O3


-Na parte de alto teor de Al a curva tende a subir aps passar por um mnimo, isto ocorre pela forte interao entre Al e O eAlO = -3,9 -Para altos teores de O e baixos de Al o xido em equilbrio no Al2O3 e sim a hercinita (FeO.Al2O3) -Fe + 2Al + 4 O = FeO.Al2O3 (s)

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-A desoxidao primeiro com Si e depois com Al o ao fica mais limpo, j que a alumina tem dificuldade de nuclear e a SiO2 age como ncleo. Estas incluses tm maior tamanho e flotam mais fcil (lei stokes). Maior concentrao de alumina globular do que alumina fina (maior concentrao de alumina globular quanto maior o teor de Si). -Normalmente a quantidade adicionada sempre maior que a estequiomtrica + a de equilbrio, j que sempre ocorre re-oxidao e a escria pode oxidar o Al aps a desoxidao -Excesso de incluses de Al2O3 (clusters) diminuem a fluidez e a usinabilidade de aos. -Excesso de Al provoca a sua segregao em contorno de gro formando nitretos de Al que fragilizam o contorno Fratura intergranular em peas fundidas. A desoxidao prvia com Si diminui a quant de Al para a desoxidao.

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DeO com Si, Mn e Al (tpico de aos) Regio de baixa T liquidus ~1100/1200C Incluses globulares liquidas e de fcil aglomerao e flotao Melhor regio: MnO/SiO2 = 1 Al2O3 5 a 25%

O Fe tambm participa das incluses, substituindo o Mn parcialmente, 204 o teor de Fe maior para aos com alto O e menores Si e Al. Na ausncia de Si, forma-se incluses de Al2O3, mesmo para baixos teores de Al Pequenas concentraes de Mn e Si em aos DeO com Al forma incluses de espessartita (3MnO.Al2O3.3SiO2 ~at 20% Al2O3) (baixa T de fuso e deformveis- principalmente transformao mecnica)
Domnio de formao de espessartita para ao com 0,4% Mn a 1550C em funo do teor de Si e Al e da atividade de O

Nesta figura verifica-se que Rodonita s se forma com muito baixo Al. Incluses de Al2O3 vo ocorrer com mais altos teores de Al (>0,005%) e Si baixo (< 0,2%).

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Um ao foi elaborado em sua fase final com a seguinte sequncia de adices a 1600C:

Composio do ao no final do refino: 0,10%C; 0,2%Mn e 0,04% O Foram feitas as seguintes adices sequenciais de Mn, Si e Al -Adio de FeSi correspondente a 0,15%Si -Adio de FeMn correspondente a 0,2%Mn (Mn total- 0,4%) -Adio de Al correspondente a 0,04%Al a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 ? ? ? Mn(%) 0,3 0,3 ? ? Si(%) ? ? ? Al(%) ?

b) Que tipos de incluses e quantidades foram formadas em cada etapa de adio


etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al Tipo de incluso composio e estado liq/sol Quantidade de incluses formadas (g/t ao)

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c) Calcule as quantidades de Si, Mn e Al que efetivamente teriam que ser adicionadas para se obter a composicao: 0,15%Si, 0,40%Mn, 0,04%Al. Qual o teor de oxignio final nestas condioes?
etapas aps refino adio de Si adio de Mn adio de Al Quant a ser adicionada (%) O (ppm) 400

d) Admitindo a composio 0,15%Si, 0,40%Mn ps as desoxidaes com Si e Mn, qual a quantidade de Al deveria ser adicionada para formar incluso de espessartita. Qual o teor de oxignio e alumnio dissolvidos nestas condies? Qual a sequencia de adies?

Dados:

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a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 ? ? ? Mn(%) 0,3 0,3 ? ? Si(%) ? ? ? Al(%) ?

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0,15% Si ----- 150 ppmO Si+ 2O= SiO2 28 32 0,022 (0,040-0,015) Si adicionado: 0,15% Si reagido: 0,022% Si dissolvido: 0,128% (Oeq=0,017%)

a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 170 ? ? Mn(%) 0,3 0,3 ? ? Si(%) 0,13 ? ? Al(%) ?

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0,15% Si ----- 150 ppmO Si+ 2O= SiO2 28 32 0,022 (0,040-0,015) Si adicionado: 0,15% Si reagido: 0,022% Si dissolvido: 0,128% (Oeq=0,017%) 0,15% Si ----- 150 ppmO Si+ 2O= SiO2 28 32 0,020 (0,040-0,017) Si adicionado: 0,15% Si reagido: 0,020% Si dissolvido: 0,13% (Oeq=0,017%)

a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 170 ? ? Mn(%) 0,3 0,3 ? ? Si(%) 0,13 ? ? Al(%) ?

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0,40% Mn ----- 800 ppmO (eq)

a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 170 170 ? Mn(%) 0,3 0,3 0,4 ? Si(%) 0,13 ? ? Al(%) ?

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0,40% Mn ----- 800 ppmO (eq) No tem como desoxidar Si baixou O para 170 ppm Mangans incorporar totalmente

a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 170 170 ? Mn(%) 0,3 0,3 0,4 ? Si(%) 0,13 ? ? Al(%) ?

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0,040% Al [log(0,04) = -1,4] ----- 0,00025% (2,5 ppm Oeq) 2Al + 3 O = Al2O3 54 48 0,0188 (0,017-0,00025)

Al adicionado: 0,04% Al reagido: 0,0188% Al dissolvido: 0,0212%

a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 170 170 ? Mn(%) 0,3 0,3 0,4 ? Si(%) 0,13 ? ? Al(%) ?

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0,040% Al [log(0,04) = -1,4] ----- 0,00025% (2,5 ppm Oeq) 2Al + 3 O = Al2O3 54 48 0,0188 (0,017-0,00025)

Al adicionado: 0,04% Al reagido: 0,0188% Al dissolvido: 0,0212% (Oeq = 0,00032%)

a) Calcule os teores de oxignio obtidos em cada etapa de desoxidao e os teores de Si, Mn e Al dissolvidos obtidos
etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al C(%) 0,1 0,1 0,1 0,1 O (ppm) 400 170 170 3 Mn(%) 0,3 0,3 0,4 ? Si(%) 0,13 ? ? Al(%) 0,021

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0,040% Al [log(0,04) = -1,4] ----- 0,00025% (2,5 ppm Oeq) 2Al + 3 O = Al2O3 54 48 0,0188 (0,017-0,00025)

Al adicionado: 0,04% Al reagido: 0,0188% Al dissolvido: 0,0212% (Oeq = 0,00032%)


2Al + 3 O = Al2O3 54 48 0,0189 (0,017-0,00032)

Al adicionado: 0,04% Al reagido: 0,0189% Al dissolvido: 0,021% (Oeq ~ 0,00030%)

b) Que tipos de incluses e quantidades foram formadas em cada etapa de adio


etapas aps refino Aps adio de FeSi Aps adio de FeMn Aps adio de Al Tipo de incluso composio e estado liq/sol SiO2 sol Al2O3 sol Quantidade de incluses formadas (g/t ao) 430 350

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Si+ 2O = 28 32 0,020 (0,040-0,017)

SiO2 60 0,043

Para 1 t ao: 430 g SiO2/t ao


2Al + 3O 54 48 0,0189 (0,017-0,00032) = Al2O3 102 0,035 Al = 0,021%

Para 1 t ao: 350 gAl2O3/t ao

c) Calcule as quantidades de Si, Mn e Al que efetivamente teriam que ser adicionadas para se obter a composicao: 0,15%Si, 0,40%Mn, 0,04%Al. Qual o teor de oxignio final nestas condies?
etapas aps refino adio de Si adio de Mn adio de Al Quant a ser adicionada (%) 0,1522 0,2 0,0568 O (ppm) 400 150 150 2,5

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Si: Si adicionado + Si consumido na reao com O de 400 para 150 ppm O 0,15 + 0,022 = 0,1522% Mn: Mn adicionado (no h consumo de Mn na desoxidao) 0,2% Al: Al adicionado + Al consumido na reao com O de 150 ppm para 2,5 ppm O 0,04 + 0,0166 = 0,0566%

217 d) Admitindo a composio 0,15%Si, 0,40%Mn aps as desoxidaes com Si e Mn, qual a quantidade de Al deveria ser adicionada para formar incluso de espessartita (lquida). Qual o teor de oxignio e alumnio dissolvidos nestas condies? Qual a sequncia de adies?

Quant de Al solvel: Mximo 0,0047% Mnimo e 0,0008% Admitindo: 0,004%Al solvel O eq ~29 ppm
2Al + 3O = 54 48 0,0136 (0,015-0,0029) Al2O3

218 d) Admitindo a composio 0,15%Si, 0,40%Mn ps as desoxidaes com Si e Mn, qual a quantidade de Al deveria ser adicionada para formar incluso de espessartita (lquida). Qual o teor de oxignio e alumnio dissolvidos nestas condies? Qual a sequencia de adies?

Quant de Al solvel: Mximo 0,0047% Mnimo e 0,0008% Admitindo: 0,004%Al solvel 29 ppm O equilbrio
Al consumido: 2Al + 3O = 54 48 0,0136 (0,015-0,0029) Al total a ser adicionado: 0,0136+0,004 = 0,0176% Sequncia: Mn, Si, Al (FeSiMn e Al) Al2O3

Desoxidao com Ca

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Ca (g) + O = CaO -Ca baixa solubilidade no Fe e tem alta presso de vapor (T vaporizao = 1487C) - Nas T de trabalho ~P Ca ~1 atm Ca (g) + O = CaO K 1600C ~ 106 (alto poder desoxidante) Solubilidade ~300 ppm a 1600C (P vapor ~1,84 atm a 1600C) Em aos acalmados ao Al, o Ca reduz ainda mais o teor de O e amplia o campo de formao de incluses liq. Em aos com alto S e C, a adio de Ca resultar na formao de CaC2 e CaS (slidos)

Desoxidao com Ca Ca (g) + O = CaO CaO reage com outros produtos de desoxidao (Al2O3 e SiO2) levando a formao de produtos de pequeno tamanho, globulares (coalescimento e baixa T lquidus). Normalmente empregado como Ca-Si (~27%Ca).

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221

Desoxidao relativa (%)

Adio de CaSi em ao DeO com Al aumenta muito o poder desoxidante formando incluses globulares

222

Efeito do tipo de incluso no desgaste da ferramenta (usinabilidade)

223

- Quanto maior o teor de Al, menor o teor de O

-Quanto maior o teor de CaO, menor a atividade da alumina, menor o teor de O -2Al+3O = Al2O3

Sat CaO

Sat CaO.Al2O3

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A-Al2O3 C6A CaO.6Al2O3 C2A CaO.2Al2O3 CA- CaO.Al2O3

Quanto maior a atividade de Al no banho (hAl) mais clcio tem que ter para promover a formao de incluses lquidas e o oxignio solvel (hO) s cai mesmo com formao de aluminatos de Ca lquidos

O S tem papel importante nesta modificao, j que o Ca um forte 225 formador de sulfeto. Assim se o teor de S mais alto e, para uma mesma quantidade de clcio dissolvida no ao, menos modificao do Al2O3 ocorre (formao de calcio-aluminatos com menos CaO e mais alumina e com tendncia a dificultar a formao de fases lquidas).

Ca + S = CaS Ca + O = CaO CaO + XAl2O3 = CaO.XAl2O3

Formao de aluminatos slidos e Al2O3 Formao de aluminatos lquidos

Reoxidao
Muitas das incluses exgenas so geradas na reoxidao do metal, quando o metal desoxidado exposto ao ar ou casces de panela ou refratrios silico-aluminosos de baixa qualidade por turbulncia Estas incluses no tm tempo de flotar pois esto em fase final de vazamento Para distinguir entre as endgenas e exgenas: Exgenas so -Maiores (As endgenas raramento excedem 50 um) -Mais predominantemente xidos (produtos de re-oxidao)

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Reoxidao

227

Na reoxidao h tendncia de formao de grandes clusters de Alumina (so maiores que os da desoxidao, j que na DeO formam-se incluses menores durante a solidificao e a quant de O to pequena que no haveria condies de formar incluses de SiO2 ou MnO Por outro lado, na reoxidao, h a possibilidade de oxidao do Al, Si e Mn,formando incluses globulares grandes. Oxidao de Al primeiro com crescimento de SiO2 e MnO (globulares)

Eliminao incluses Lei de Stokes

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- viscosidade do metal lquido (0,0024 Ns/m2 para ao liq a 1600C)

V = 2/9 . K . g . (ao - incluso). (Raio)2 metal Parmetros que possvel V Veloc flotao alterar mais: K = f (agitao) Raio incluso K =1 banho estagnado K (agitao) K > 1 sob agitao Tenso superficial entre metal Veloc subida: e incluso importante. Slica: 3,4 a 9,6 m/h Quanto maior a dif de tenso Al2O3: 0,0024 a 0,24 m/h interfacial entre incluso e ao 2MnO.SiO2: 0,27 a 4,31 m/h melhor (ao molhar menos a CaO.Al2O3: 0,082 a 8,2 m/h incluso) facilita o coalescimento

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Quanto maior o tamanho da incluso menor o tempo para flotao Quanto maior o tamanho da incluso para um dado teor de O (0,05%) menor o nmero de incluses por cm3 (nmero de ncleos)

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Exemplo do que ocorre da desoxidao com Si: -Aps 10 s da adio de Si o teor de oxignio de equilbrio j atingido. -No entanto, o tamanho mdio das incluses de 2 a 4 um e o nmero de ncleos formados de 107 a 108/cm3 Estas incluses levariam 40 a 60 min para subirem apenas 5 cm!! - Na realidade, aps ~200 s, o tamanho mdio das incluses j aumentou para 20 a 30 um (por coliso durante a flotao), com uma sensvel diminuio do nmero de ncleos. Com este tamanho o tempo para flotao diminui muito.

Caractersticas fsicas das incluses mais comuns e suas velocidades de ascenso (ao = 7000 kg/m3)

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Tab 1 pag 271 curso Finardi


Incluses maiores e lquidas tm maiores veloc de ascenso, propiciam coalescimento na subida. Incluses de SiO2 geralmente tm maior tamanho, facilitando a flotao.So esfricas com poucas consequncias s propriedades do material Incluses MnO.SiO2 e 12CaO.7Al2O3 so lquidas nas T do ao, aumentando de tamanho por sucessivas colises Incluses de Al2O3 (pequeno tamanho) so de difcil eliminao. A agitao do banho pode provocar aglomerao por tenso superficial de incluso de alumina, sendo mais estveis que isoladas (clusters 100 a 3000 m) A veloc de subida de aglomerados de alumina relativamente baixo (0,1 m/h p/ 100 m a 7 m/h para 500 m), mas superior a partculas individuais

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A energia de adeso entre partculas de Al2O3 duas vezes maior que entre partculas de SiO2. Incluses de Al2O3 tendem a formar mais facilmente clusters que as incluses de SiO2.

Adio de escria fluida (a base de Wolastonita 48%CaO, 51%SiO2) favorecem a captao de incluses de alumina, desde que haja agitao suficiente)

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Lei de Stokes
V = 2/9 . g . (ao - incluso). (Raio)2 metal Dens Metal Dens incluso raio (um) Viscosidade g Veloc 6,5 2,5 30 2,4 980 g/cm3 g/cm3 um CP cm/s2
- viscosidade do metal lquido (0,0024 Ns/m2 para ao liq a 1600C)

Unidades de viscosidade 1 poise 0,1 N.s/m2 1Cp 0,001 N.s/m2 1 Cp ------------ 0,01 g/(cm.s) valor Cp ------------ X g/(cm.s) unidades cm.g . Cm2 . Cm .s .= s2. Cm3. g

1 g/(cm.s) 0,01 g/(cm.s)

cm/s

11,76 m/h

Interao metal/refratrio -Pode ser encarado como o processo reverso da desoxidao: Al2O3 = 2 Al + 3 O SiO2 = Si + 2 O FeCr2O4 = Fe + 2Cr + 4 O Cr3O4 = 3 Cr + 4 O particularmente ocorre sob baixas presses de CO quando refratrios contendo xido de Cr utilizado: Cr3O4 + 4 C= 3 Cr + 4 CO Refratrios mais estveis tambm so atacados pois contm xidos menos estveis como impurezas: Ex: refratrio de alumina contm SiO2.

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O ataque acontece preferencialmente se o ao contm baixos teores de O (ao fortemente desoxidado) Me + O = MeO (Me = desoxidante) RexOy = x Re + y O (RexOy xido de baixa estabilidade do refratrio) Neste caso, aos fortemente desoxidados com Al favorecem este ataque (exemplo refratrio de SiO2 em contato com liga de alto teor de Al) 3/2 SiO2 + 2 Al = 3/2 Si + Al2O3 Ligas altamente oxidadas (alto FeO) tambm podem atacar refratrio de slica (FeO.SiO2 de baixa T liquidus)

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Refratrios de MgO podem tambm ser atacados a altas T em banhos desoxidados e com alto teor de C MgO = Mg (g) + O MgO + C = Mg (g) + CO (g) Neste caso, vcuo ou fluxo com gs favorece este ataque ( pCO, pMg) Se o oxignio do banho cai a 10 ppm, o MgO poder se dissociar.

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Interao Metal/Molde Normalmente se procura usar areia de cromita em moldes para ao Mn no lugar de areia de SiO2, j que a areia de slica conduz a formao de defeitos superfciais drosses, Qual a razo? Oxidao ao Mn: Mn 12,5 Mn+1/2O2 =MnO (l) C 1% C + 1/2O2 = CO (g) Si 0,3% Si + O2 = SiO2 (s)

K = aMnO/PO21/2 . hMn K = pCO/PO21/2 . hC K = aSiO2/PO2 . hSi

Admitir aMnO=pCO=aSiO2 =1 hMn = fMn * %Mn Log fMn = eMnMn*%Mn + eCMn*%C + eSiMn*%Si Idem para hC e hSi

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Interao Metal/Molde K = aMnO/PO21/2 ..........PO2 = [1/(K .hMn)]2 K = pCO/PO21/2 . hC..........PO2 = [1/(K .hC)]2 K = aSiO2/PO2 . hSi..........PO2 = [1/(K .hSi)]
1E-11

PO2 (atm)

1E-12 1E-13 1E-14 1450 1470 1490 1510 1530 1550 T (C)

Mn Si C
Mn preferencialmente oxidado

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Interao MnO-SiO2 Pag 51 slag atlas

Fases de baixo ponto de fuso, alm disso a aMnO rebaixada pela interao com SiO2 favorecendo ainda mais a oxidao do Mn

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Interao MnO-FeO.Cr2O3

Cromita elevada T de fuso: 2160C

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