AULA 16 Deslocamento de Equilbrio

Quando um sistema atinge o estado de equilbrio, ele tende a permanecer nesse estado desde que no ocorra nenhuma perturbao externa. Le Chatelier quando estudou os sistemas em equilbrio e o que poderia afeta-los, chegou a seguinte concluso experimental: Quando se provoca uma perturbao sobre o sistema em equilbrio, ele tende a se deslocar no sentido de fuga frente a ao aplicada (tende a anular a ao aplicada), tentando se ajustar a uma nova situao de equilbrio, este o Princpio de fuga ante uma ao. Fatores que afetam o equilbrio variao da concentrao variao da temperatura variao da presso

obs.: catalisador no desloca o equilbrio

Variao da concentrao
Considerando a reao reversvel em equilbrio dada abaixo: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) Vdireta = Vinversa

Se aumentarmos a [H2] e/ou [CO2]

O equilbrio ser deslocado para a direita. Se diminuirmos a concentrao a [H2] e/ou a [CO2]

O equilbrio ser deslocado para a esquerda. Portanto:

Aumento da concentrao desloca o equilbrio no sentido de consumo da substncia (sentido contrrio ao que est a substncia).

Diminuio da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio no sentido de sua formao (mesmo sentido em que ela est).

Variao da Presso
O efeito da presso s interessante para equilbrios em que participem gases, de um modo geral o aumento da presso provoca um aumento da velocidade, pois provoca uma diminuio no volume. Os coeficientes da reao balanceada so proporcionais as quantidades em volume das substncias na fase gasosa. 1 PCl3(g) 1 volume + + 1 Cl2(g) 1 volume 1 PCl5(g) 1 volume 1 volume

2 volumes

Podemos observar que da esquerda para a direita ocorre uma contrao de volume e da direita para a esquerda uma expanso de volume. Se aumentarmos a presso favorece a reao que ocorre com a contrao de volume.

Nesse exemplo o equilbrio deslocado para a direita Se diminuirmos a presso favorece a reao que ocorre com expanso de volume P V

Nesse exemplo o equilbrio deslocado para a esquerda Obs.: Para a reao 1 H2(g) + 1 Cl2(g) 2 HCl(g) 2 volumes

2 volumes

A variao de presso no afeta esse equilbrio, pois no h contrao nem expanso de volume na reao.

Variao da Temperatura
Como j dissemos se aumentarmos a temperatura aumentar a velocidade de qualquer reao qumica, seja ela exotrmica ou endotrmica, s que o aumento de temperatura favorece mais a reao endotrmica. Quando observar uma reao no esquea que o DH representado da reao direta, portanto, no exemplo a seguir: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) DH = + 22kcal

reao direta endotrmica reao inversa exotrmica

Temperatura

favorece a reao endotrmica

Nesse exemplo desloca o equilbrio para a direita.

Temperatura favorece a reao exotrmica

Nesse exemplo o equilbrio deslocado para a esquerda.

Exerccios
1) A reao de transformao do dixido de carbono em monxido de carbono, representada pela equao a seguir, muito importante para alguns processos metalrgicos. C(s)+CO2(g)=2CO(g) DH= + 174kJ/mol de carbono

A constante de equilbrio desta reao pode ser expressa, em termos de presses parciais, como: K=p2(CO)/p(CO2). Qual o efeito sobre este equilbrio quando: a) adiciona-se carbono slido? b) aumenta-se a temperatura? c) introduz-se um catalisador? 2)(fuvest) A obteno de SO3(g) pode ser representada pela seguinte equao: SO2(g) +1/2 O2(g) + catalisador SO3(g) A formao do SO3(g), por ser exotrmica, favorecida a baixas temperaturas (temperatura ambiente). Entretanto, na prtica, a obteno do SO3(g), a partir do SO2(g) e O2(g), realizada a altas temperaturas (420C). Justifique essa aparente contradio. 3)(vunesp) A reao de combusto de monxido de carbono a dixido de carbono um processo de equilbrio qumico homogneo gasoso. a) Escreva a equao qumica balanceada do equilbrio qumico. b) Para aumentar a produo de dixido de carbono, a presso do sistema deve ser aumentada. Justifique por qu. 4

4)(Ita) As opes a seguir se referem a equilbrios qumicos que foram estabelecidos dentro de cilindros providos de mbolo. Se o volume interno em cada cilindro for reduzido metade, a temperatura permanecendo constante, em qual das opes a seguir o ponto de equilbrio ser alterado? a) H2(g) + l2(g) 2HI(g) b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) c) PbS(s) + O2(g) Pb(s) + SO2(g) d) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) e) Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(s) + 3CO2(g) 5)(puc-sp) Considere o equilbrio representado por:

Qual dos procedimentos a seguir deslocar o equilbrio no sentido 1? a) evaporao da gua a uma temperatura fixa. b) aumento de presso. c) adio de benzoato de potssio slido. d) adio de cido sulfrico. e) aumento da temperatura da soluo. 6)(Unicamp) O CoCl2 um sal de cor azul que se hidrata facilmente, passando a CoCl2. 2H2O, de cor rosa. Enfeites como "gatinhos", "galinhos" e outros bibels so recobertos com esse sal e mudam de cor em funo da umidade do ar. a) Escreva a equao qumica que representa o equilbrio entre o sal anidro e o hidratado. b) Indique qual a cor dos bibels em funo do tempo mido ou seco. Justifique. 7)(ufes) Considere a reao hipottica A+BC+D

Com relao ao equilbrio qumico do sistema, a temperatura constante, podese afirmar que a) a adio de reagentes ao sistema desloca o equilbrio no sentido de formao de produtos, aumentando o valor da constante de equilbrio. b) a adio de produtos ao sistema desloca o equilbrio no sentido de formao de reagentes, diminuindo o valor da constante de equilbrio. c) a adio de reagentes ou de produtos ao sistema no afeta o valor da constante de equilbrio. d) a adio de reagentes ao sistema desloca o equilbrio no sentido de formao de reagentes, diminuindo o valor da constante de equilbrio. e) a adio de produtos ao sistema desloca o equilbrio do sistema no sentido de formao de produtos, aumentando o valor da constante de equilbrio. 8)(ufrn) Um estudante comprou, de segunda mo, um livro de Qumica j bastante manuseado. Lendo o captulo referente a Equilbrios Qumicos, encontrou o grfico abaixo, que representa a variao das concentraes dos componentes da reao, em funo do tempo.

Infelizmente, faltava, no livro, a pgina seguinte, com a explicao do grfico. No colgio, o estudante obteve ajuda do professor, o qual esclareceu que o ponto de incio do equilbrio, o de igualdade de concentraes e o de adio instantnea de reagente eram, respectivamente: a) t4, t1 e t2 b) t2, t1 e t4 c) t2, t1 e t3 d) t4, t3 e t1 9)(Uerj) Durante uma aula prtica de qumica, para demonstrar o deslocamento do estado de equilbrio, um professor utilizou um sistema fechado em equilbrio, conforme a equao: 2 NO2(g) N2O4(g) + calor castanho incolor As duas variveis que provocaram a progressiva diminuio na intensidade da colorao castanha esto indicadas em: a) adio de catalisador - aumento da presso b) aumento do volume - aumento da temperatura 6

c) adio de catalisador - aumento da temperatura d) imerso em banho de gelo - aumento da presso 10)(uerj) A seguir, est representada a equao qumica balanceada que mostra a combusto da amnia, etapa fundamental na fabricao do cido ntrico: 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO2(g) + 6H2O(g) DH<0 Essa reao produzir a quantidade mxima de NO2 - xido de nitrognio IV -, nas seguintes condies de presso e temperatura, respectivamente: a) alta - alta b) alta - baixa c) baixa - alta d) baixa - baixa Respostas 1) a) Adio de C(s) no altera o equilbrio pois sua concentrao constante.

b)

C(s)+CO2(g) =

2CO(g)

H= + 174kJ/mol de carbono

Equilbrio desloca-se para a direita pois o aumento de temperatura, desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica. c) Adio de catalisador no desloca equilbrio. 2) 3) Apesar de diminuir o rendimento da reao, o aumento da temperatura aumenta a velocidade da reao. a) 2CO(g) + 10(g) 2CO(g)

b) Pelo princpio de Le Chatelier, aumentando a presso desloca o equilbrio no sentido da reao que se d com contrao de volume. 4) 5) 6) b e a) CoCl2(s) + 2 H2O(g) CoCl2 . 2 H2O(s) b) mido rosa (equilbrio deslocado para a direita) seco azul (equilbrio deslocado para a esquerda) c c d 7

7) 8) 9)

10) d