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Componentes do Petróleo

Baseado em: McCAIN, W. D. The Properties of Petroleum Fluids. 2. ed. Tulsa: PennWell, 1990. SZKIO, A. S. Fundamentos do Refino de Petróleo. 1. ed. Rio de Janeiro: Interciências, 2005.

Petróleo e Gás Natural
• Compostos orgânicos, dominantemente hidrocarbonetos (compostos orgânicos formados por carbono e hidrogênio) • Pequenas moléculas Gás nas condições normais • Mistura de moléculas grandes Líquido nas condições normais • (Refino) Petróleo é uma cesta de hidrocarbonetos, com características comuns, origens parecidas; pode ser avaliado conforme um padrão, uma referência (como Brent, West Texas Intermediate (WTI), Dubai, Cesta OPEP, Árabe Leve e outros), mas, em seu refino, tem nome, sobrenome, patronímico (nome designativo de uma linhagem), todo um conjunto de classificações que merece ser relacionado (projeto da refinaria).

Petróleo e Gás Natural
• (Refino) Existem petróleos: leves, pesados, ultrapesados, com alto teor de enxofre, com alto teor de nitrogenados, doces (sweet), azedos (sour), ácidos, cujos gasóleos envenenam os catalisadores, cujos coques temdem a ter menor teor de enxofre, onde predominam cadeias parafínicas, outros mais aromáticos, outros mais naftênicos, bons para gasolina, ou para diesel, ou para lubrificante, ou para QAV, ou para petroquímicos.
– Gasóleo - Produto de destilação do petróleo, com ponto de ebulição superior ao do querosene e inferior ao do óleo lubrificante, usado como combustível em motores diesel e também como matéria-prima para craqueamento.

. menos densa que a água (nem sempre). viscosidade. teor de enxofre.Petróleo e Gás Natural • A caracterização mais sumária do petróleo pode ser dada pela equação qualitativa abaixo – Petróleo = Mistura de Hidrocarbonetos (HC) + Impurezas • Petróleo é uma substância oleosa. acidez. • Óleos obtidos de diferentes reservatórios de petróleo possuem características diferentes de cor. com cor variando entre negro e castanho-claro. etc. densidade. inflamável.

2. .00 Nitrogênio 0. ed.00 – 14.10 – 2.00 Carbono Hidrogênio 11. W.00 McCAIN. 1990. The properties of petroleum fluids.00 Oxigênio 0.00 – 87.00 Enxofre 0. Tulsa: PennWell.Elementos Presentes em Óleos Crús Elemento Porcentagem em peso 84. D.10 – 2.06 – 2.

S. Fundamentos do refino de petróleo.Análise Elementar do Cru Típico (% em Peso) SZKIO. . Rio de Janeiro: Interciências. ed. 1. 2005. A.

Classificação dos Óleos • Baseada na estrutura das maiores moléculas • Parafínicos – Alcanos: CnH2n+2 – Fração gasóleo ótimos lubrificantes – Resíduo parafinas • Naftênicos – Hidrocarbonetos cíclicos que possuem pelo menos uma cadeia carbônica fechada – Ciclo alcanos: CnH2n – Propriedades próximas dos parafínicos • Aromáticos – Hidrocarbonetos que apresentam como cadeia principal um ou vários anéis benzênicos – Benzeno 6 C e 6 H em anel – Muito pouco reativo: mantém o anel em reações – Componentes mais pesados: Piche e asfaltos .

Classificação dos Óleos .

Gás Natural de Jazidas de Gás Hidrocarbonetos Metano Etano Propano Butanos Pentanos Hexanos Heptanos + Não Hidrocarbonetos Nitrogênio Dióxido de Carbono* Gás Sulfídrico* Hélio traços-15% traços-5% traços-3% até 5%. . são encontrados gases naturais que são predominantemente dióxido de carbono ou gás sulfídrico. normalmente traços ou nenhum MOl % 70-98% 1-10% traços-5% traços-2% traços-1% traços-½% traços-½% * Ocasionalmente.

Gás Natural de Poços de Óleo Hidrocarboneto Metano Etano Propano Butanos Pentanos Hexanos Heptanos + Não Hidrocarboneto Nitrogênio Dióxido de Carbono Gás Sulfídrico Hélio traços-até 10% traços-4% nenhum-traços-6% nenhum Mol % 45-92% 4-21% 1-15% ½-7% traços-3% traços-2% nenhum-1½% .

Composição de um Gás Flash .

Composição de um Óleo Flash .

Composição de um Óleo Recombinado .

Os hidrocarbonetos insaturados. A quantidade relativa de cada grupo de hidrocarboneto varia muito de petróleo a petróleo.Petróleo e Gás Natural • No petróleo cru. afetando as suas propriedades físico-químicas. não se preservam. que possuem ligações duplas entre os átomos de carbono. em diferentes quantidades. os alcenos (CnH2n). • Todos os petróleos contêm substancialmente os mesmos hidrocarbonetos. por exemplo. quase não há hidrocarbonetos insaturados. . são extremamente reativos: embora sejam metabolizados em grandes quantidades na natureza.

Propriedades Físicas .

isoparafinas. S) Existem ainda metais e sais de ácidos orgânicos • A proporção de hidrocarbonetos na composição do petróleo determina que este seja mais adequado para a produção de um ou outro derivado. naftenos) – Aromáticos – Resinas e asfaltenos • Parafinas (do latim parafine. pequena atividade): – – – – – 1 a 45 átomos de carbono Tipicamente 15 a 20% do petróleo Variando 3 a 35% Outros componentes são compostos orgânicos (N.Petróleo e Gás Natural • Os principais grupos componentes dos óleos são: – Hidrocarbonetos saturados (parafinas. . O.

são dispersos como colóides • Puros: sólidos. pó preto e não volátil • Permanecem na fração mais pesada – Resinas • • • • Dissolvem em óleo Líquidos ou sólidos pegajosos Voláteis com outros HC de mesmo peso molecular Se distribuem nas frações pela volatilidade . O e S por molécula Estrutura aromática com 3 a 10 anéis Asfaltenos • Não dissolvem em óleo.Classificação dos Óleos • Resinas e Asfaltenos – – – – Grandes moléculas de H e C 1 a 3 átomos de N. secos.

2. solvente Combustível de aviação. coque. Tulsa: PennWell.750 750 – 950 (100) 950+ (200+) C3 – C6 C5 – C10 C11 – C12 C13 – C17 C18 – C25 C26 – C38 C38+ Gás engarrafado combustível. vernizes de madeira Usos Gás combustível McCAIN. solvente Combustível para motor. The properties of petroleum fluids. W.Frações Típicas de Óleo Crú Fração Ponto de Ebulição (°F) (Ponto de Fusão (°F)) Composição química aproximada C1 – C2 Hidrocarboneto gasoso até 100 Gasolina Querosene Gás-óleo leve Gás-óleo pesado Lubrificantes e graxas Resíduos 100 – 350 350 . ed. graxas parafínicas e géis de petróleo Piche. “cracking stock” Diesel. asfaltos. “bunker fuel” Óleo lubrificante. componentes de vedação. . “furnace fuel” Óleo lubrificante. D. 1990.450 450 – 580 580 .

Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciências. S. . ed. A. 1. 2005.Características dos Hidrocarbonetos SZKIO.

Grupos de Hidrocarbonetos Presentes no Petróleo SZKIO. ed. A. . 2005. 1. S. Fundamentos do refino de petróleo. Rio de Janeiro: Interciências.

Grupos de Hidrocarbonetos Presentes no Petróleo Tolueno Naftaleno Benzeno .

Petróleo e Gás Natural • A REDUC produz lubrificantes para o mercado nacional. assim importa o Árabe leve que é um petróleo parafínico. .

Classes de Petróleos .

65% em peso. maior o teor de enxofre • Existem óleos pesados cujo teor de enxofre é baixo (Marlim e Captain). polissulfetos. sulfeto de carbonila e enxofre elementar (muito raro) • Quanto maior a densidade do óleo. provocam corrosão. ácido sulfídrico (H2S). • Compostos indesejáveis: aumentam estabilidade de emulsões (aumentam a polaridade dos óleos).00%) • Ocorre como sulfetos.Impurezas do Petróleo • Impurezas Oleofílicas: São impurezas dissolvidas no óleo (ou parte integrante do mesmo): – Compostos Sulfurados • S é o 3º elemento mais abundante no óleo cru (concentração média de 0. benzotiofenos. para uma faixa de 0. contaminam catalizadores e determinam cor e cheiro de produtos finais • Produzem SOx e afetam a qualidade ambiental .02 a 4. moléculas policíclicas com nitrogênio e oxigênio. dissulfeto de carbono.

0 óleos ácidos TAN < 1.Teores de Enxofre de Diferentes Óleos Segundo sua Acidez Total Acida Number (TAN): Índice que mede a acidez naftênica do óleo.0 óleos não ácidos o ⎛ 141.5 ⎟ ⎠ .5 API = ⎜ ⎜d ⎝ 60 / 60 ⎞ ⎟ − 131. TAN > 1. medido em miligramas de hidróxido de potássio por grama de óleo (mg KOH/g).

20% em peso de nitrogênio • Altos teores ácidos acima de 0.5% » Doces (sweet) < 0.5% – Compostos Nitrogenados • Óleos com teor médio de 0.Impurezas do Petróleo • Impurezas Oleofílicas: São impurezas dissolvidas no óleo (ou parte integrante do mesmo): – Compostos Sulfurados • Classificação divergente: – American Petroleum Institute (API) até 1992: » Alto teor de enxofre > 1% » Baixo teor de enxofre < 1% – Legislação brasileira atual: » Azedos (sour) > 2.5% » 0.5% < Semidoces ou semi-ácidos < 2.17% em peso • 90% dos crus têm menos que 0.25% .

Impurezas do Petróleo • Impurezas Oleofílicas: São impurezas dissolvidas no óleo (ou parte integrante do mesmo): – Compostos Nitrogenados • Quase na totalidade estão na forma orgânica (piridinas. enxofre. metais. • Petróleos da bacia de campos apresenta nitrogenados acima da média mundial • Termicamente estáveis • Aumentam a capacidade do óleo reter água em emulsão e tornam instáveis os produtos do refino. formando gomas e alterando sua coloração. pirróis. etc. além de envenenarem catalizadores. compostos policíclicos com oxigênio. . quinolinas.) podendo transformar-se em pequena escala em amoníaco.

benzofuranos. Óleos ácidos têm TAN acima de 1.9 a 7. afetando a acidez. cresóis. amidas. ésteres. ácidos naftênicos. como ácidos carboxílicos. O e N (6. em mg KOH/g. com alta relação carbono/hidrogênio. cetonas. o odor e a corrosividade destas frações. • Concentram-se nas frações pesadas do petróleo. que é medido através do índice TAN (Total Acid Number). • Estes compostos estão diretamente relacionados ao teor de acidez do óleo.3%) . – Resinas (Dissolvidas no Cru) e Asfaltenos (Dispersos na Forma Coloidal) • Moléculas grandes.0.0 e óleos não ácidos têm TAN abaixo de 1.Impurezas do Petróleo • Impurezas Oleofílicas: São impurezas dissolvidas no óleo (ou parte integrante do mesmo): – Compostos Oxigenados • Aparecem na forma complexa. fenóis. com presença de S.

Mb. Ar.Impurezas do Petróleo • Impurezas Oleofílicas: São impurezas dissolvidas no óleo (ou parte integrante do mesmo): – Compostos Organometálicos • Apresentam na forma de sais orgânicos dissolvidos na água emulsionada ao petróleo.. Pb. argilas. corrosão de equipamentos) . Co. Zn.). iodetos. Cu. Cr. Hg. sais (brometos.200 ppm) • Impurezas Oleofóbicas – Impurezas: águas.. cloretos. e sedimentos (por exemplo. Mn. facilmente removidos através do processo de dessalgação. Ni. sulfetos. . e como compostos complexos que tendem a se concentrar nas frações mais pesada do petróleo • Os metais contaminantes são: Fe. Na. com teor variando entre 1 e 1. Va (maior incidência dos 2 últimos.

Parâmetros de Caracterização • Curvas de Destilação – Cada petróleo tem uma curva típica de destilação – Quanto maior o teor de carbono. maior a temperatura de ebulição .

Curva de Destilação de Petróleo .

Derivados de Petróleo e Faixas Típicas de Corte .

Corte e Rendimento em Querosene da Destilação Simples de Dois Diferentes Crus .

Curva PEV para um Petróleo Brasileiro .

Características Físico-Químicas das Correntes de Petróleo Pesado Nacionais .

Grau API das Correntes Nacionais de Petróleo o ⎛ 141.5 API = ⎜ ⎜d ⎝ 60 / 60 ⎞ ⎟ − 131.5 ⎟ ⎠ .

Teor de Enxofre das Correntes de Petróleo Nacionais .

Acidez Total das Correntes de Petróleo Nacionais TAN = mg KOH g óleo .

0 óleos predominantemente aromáticos 3 KUOP = TB (°R ) d 60 / 60 .0 óleos predominantemente parafínicos KUOP ≤ 11.Fator de Caracterização das Correntes de Petróleo Nacionais KUOP – Fator de caracterização proposto pela Universal Oil Products (UOP) KUOP ≥ 12.8 óleos predominantemente naftênicos KUOP ≤ 10.