Celdas de Combustible de Intercambio Protnico Proton Exchange Membrane Fuel Cells (PEM)

Jos Miguel Barquet Bravo, Bernardo Maza Stern y Eugenio Souto Gallardo Laboratorio Unificado de Fisicoqumica, Facultad de Qumica UNAM 2012 Abstract
Fuel cells are the next step in energy technology to use as an alternative to generate electrical energy. Nowadays, investigation institutes are aiming their studies to achieve the development of different kinds of cells, which will intend to replace combustion engines in vehicles that have a great impact in the environmental damage. The proton exchange membrane fuel cell (PEM), is a cell which does not pollute and has the quality to adapt itself to long, medium and short term needs.

Resumen
Las celdas de combustible son el siguiente paso en la tecnologa para generar alternativas en obtencin de energa elctrica. Hoy, los institutos de investigacin apuntan sus estudios al desarrollo de nuevos tipos de celdas, que en un futuro se pretende remplacen a los motores de combustin interna en vehculos que tienen un impacto nocivo en el medio ambiente. La membrana de intercambio protnico (PEM) es una celda que no contamina y que tiene la capacidad de adaptarse a cualquier necesidad a largo, mediano y corto plazo.

Palabras clave membrana de intercambio inico, celda de hidrgeno, celda electroltica, celda galvnica, energa alterna, electroqumica

Introduccin
Hoy en da, los combustibles fsiles proveen ms del 80% de la energa demanda por la humanidad.1 Desafortunadamente, el uso de estos combustibles tiene un grave impacto en el medio ambiente al provocar severas emisiones de gases invernadero 2 al momento de su combustin. Sin embargo, existen alternativas que pueden brindar una solucin a este gran problema de contaminacin con el que se cuenta hoy. En la bsqueda de tecnologas alternativas la produccin de energa elctrica, se ha buscado desde hace tiempo, la manera de generarla de forma eficiente y sin que represente un impacto tan nocivo tan grande para el medio ambiente. Esta bsqueda comenz a mediados del
Survey of Energy Resources 2007, Energy Demand, http://www.worldenergy.org/publications/survey_of_energy_resources_2007/coal/628.asp
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Se denominan gases invernadero a los gases como vapor de agua, dixido de carbono, ozono y xidos de nitrgeno y azufre, cuya presencia en la atmsfera contribuyen al efecto invernadero. Los ms importantes estn presentes en la atmsfera de manera natural, aunque su concentracin puede verse modificada por la actividad humana, pero tambin entran en este concepto algunos gases artificiales, producto de la industria.

Siglo XIX por Sir William Grove, un cientfico gals que combin hidrgeno y oxgeno para generar energa, calor y agua. Despus en la segunda mitad del siglo XX se empez a utilizar este mtodo para proporcionar electricidad y agua a naves espaciales. Hoy en da, esta tecnologa permite usar las celdas en diferentes aplicaciones, una de ellas, como motores de automviles. Una celda de combustible es un dispositivo electroqumico que convierte la energa qumica de una reaccin directamente en energa elctrica. Por ejemplo, puede generar electricidad combinando hidrgeno y oxgeno electroqumicamente sin ninguna combustin. Tienen un tiempo de vida relativamente largo, aproximadamente 5 aos, dependiendo de las condiciones de operacin. La mayor ventaja que tienen estas celdas, es que no estn limitadas por la temperatura, lo que causa que se alcancen altas eficiencias en estos procesos mientras sta sea mayor. Las reacciones suelen ser exotrmicas, y el calor desprendido es bueno para aumentar la eficiencia de las celdas. La ventaja ms clara y que en estos tiempos importa ms, es la nula emisin de contaminantes como dixido de carbono, ozono y xidos de nitrgeno y azufre, ya que solo se usa hidrgeno y oxgeno como combustible y produce vapor de agua. En la amplia gama de celdas que existen en nuestros tiempos, la celda de membrana de intercambio protnico es la ms avanzada, ya que las condiciones de operacin son fciles de alcanzar (mx 80C) y se puede utilizar cualquier combustible que tenga cantidades considerables de hidrgeno. Entonces estas celdas presentan un desarrollo revolucionario al utilizar la reaccin electroqumica del hidrgeno en combustible con el oxgeno para producir energa, calor y agua.

Objetivo
Establecer si es posible generar suficiente energa elctrica mediante una celda de intercambio protnico para ser implementada como motor de un vehculo de uso cotidiano, sustituyendo de esta forma a los motores de combustin interna que tienen un impacto negativo en el medio ambiente, emitiendo gases contaminantes a la atmsfera gracias a la combustin de carburantes fsiles. Determinar si las normas impuestas por la SEMARNAT las cuales establecen los lmites mximos de emisin de gases contaminantes provenientes del escape de vehculos automotores en circulacin, son respetadas por esta tecnologa de produccin energtica.

Hiptesis y Desarrollo
Las celdas de intercambio protnico (PEM), son ms eficientes, menos costosas y emiten menos contaminantes que un automvil de 4 cilindros de combustin interna en la Ciudad de Mxico. Para poder proceder con la parte experimental y comenzar a hacer pruebas de eficiencia con la celda de combustible, era necesario primero contar con una buena cantidad de hidrgeno con el fin de poder hacer funcionar la celda. La manera ms eficiente y sencilla para lograr esto, era la electrlisis del agua, fragmentndola de esta forma en sus dos componentes gaseosos hidrgeno y oxgeno. Afortunadamente, la celda de combustible utilizada en el laboratorio permita, adems de ser utilizada para producir energa mediante la alimentacin de hidrgeno, funcionaba como medio para electrolizar agua. Es por eso, que el experimento que a 2

continuacin se presenta, se divide en dos partes. La primera, consiste en electrolizar el agua y para esto se utiliz el siguiente material y se llev a cabo el siguiente procedimiento.

Material
Fuente de poder, permiti regular el voltaje necesario para la electrlisis del agua demandado por la celda. Vasos de precipitados de 2 L (2) y de 250 ml (2). Jeringas, permitieron almacenar el hidrgeno y el oxgeno producido, e inyectarlos de vuelta en la celda para producir energa. Agua destilada, nico reactivo utilizado para hacer la electrlisis y obtener hidrgeno y oxgeno. Mutmetro y cables tipo caimn. Celda de combustible de intercambio protnico PEM: Se uso una celda R102 Double H2/O23

Imagen 1

Como se observa en la Imagen 1, las caractersticas de la celda nos permitieron tener a nuestra disposicin una celda electroltica que produca hidrgeno y oxgeno a partir de agua destilada. Al suministrar una diferencia de potencial mediante la fuente de poder, se llevaba a cabo la electrlisis que permita almacenar los gases en los tanques (jeringas). Se obtena el doble de volumen de hidrgeno que de oxgeno. Aproximadamente despus de 60 minutos de operacin, eran capturados cerca de 600cm3 de hidrgeno. A partir de este momento, la celda comenzara a funcionar como una celda de intercambio protnico para producir energa y hacer funcionar un pequeo motor elctrico. El arreglo para este procedimiento se puede observar en la Imagen 2. Este proceso se deba llevar a cabo relativamente rpido ya que el hidrgeno es muy propenso a escaparse de su contenedor al tener molculas muy pequeas.

Celda de Combustible R102, manual anexo

Imagen 2

Funcionamiento de la Celda
La celda usa como electrolito una membrana polimrica conductora de protones. La membrana esta entre dos electrodos porosos; un electrodo es un electrocatalizador de Platino y el otro electrodo es un material hidrofbico. El nico lquido que maneja es agua, destilada preferentemente para evitar incrustaciones contaminantes en la membrana. Como ya se mencion anteriormente, en la celda se llevaron a cabo dos procesos: electrlisis, en donde se transform energa elctrica en energa qumica, y el proceso inverso (celda galvnica) en donde la energa qumica se transform en elctrica.

Funcionamiento celda electroltica

Hidrlisis del agua: H2O

OH + H+ H2

Semi-reaccin catdica 2H+ + 2e

Semi-reaccin andica 4OH

O2 + 2H2O + 4e + H2 + O2 + H2O

Reaccin Global 2H+ + 2OH

La fuente de poder fue conectada la celda regulando el voltaje para obtener como mximo 2 Volts. Esta condicin es el mximo voltaje permitido por las caractersticas de operacin de la celda para producir eficientemente el hidrgeno y el oxgeno sin que sta deje de funcionar ni se dae.

Funcionamiento celda de intercambio protnico (PEM)

Cuando el hidrgeno fluye por la membrana, ste se protoniza liberando electrones que fluyen generando una corriente elctrica. Al mismo tiempo, los protones restantes atraviesan la membrana y se encuentran con el oxgeno del aire llevando a cabo la siguiente reaccin:

O2 + 4H + + 4e- 2H 2O
Con esta reaccin exotrmica se forma agua en estado gaseoso que es liberada al medio ambiente.

La energa generada por el hidrgeno y el oxgeno dentro de la celda depende del volumen de gas, el rea de transferencia y la temperatura. Los resultados obtenidos se presentan a continuacin.

Resultados
Con la energa proporcionada por la fuente de poder y el agua destilada se llevo a cabo la electrlisis. La celda produca aproximadamente 10 cm3/min de hidrgeno y 5 cm3/min de oxgeno.

Produccin de H2 con diferentes Voltajes

700 600 500 v (cm3 H2) 400 300 200 100 0 0 10 20 2V 30 1V tiempo (min) 0.5V y = 2.6675x + 7.3278 R = 0.9733 40 50 60 70 y = 10.546x - 27 R = 0.9859 y = 5.1951x - 9.2478 R = 0.9907

2V cm H2 0 30 96 130 140 199 299 329 388 455 549 548 599
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1V t (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 cm^3 H2 0 16 49 66 71 122 151 166 195 244 250 275 301 t (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

0.5V cm^3 H2 t (min) 0 0 11 5 36 10 49 15 53 20 91 25 93 30 103 35 121 40 133 45 143 50 148 55 153 60

Como podemos observar en la grfica, en una hora de operacin, se obtuvieron alrededor de 600cm3 de gas, con nicamente 2V de energa. Podemos establecer un modelo matemtico en funcin del tiempo que nos permitir predecir el volumen de Hidrgeno.

vH2 = mt - b

(1) 6

Donde t est en minutos y v en cm3. m y b tienen valores distintos para cada voltaje. Sin embargo, necesitbamos una relacin de la produccin de hidrgeno con el voltaje. Estableciendo la relacin lineal, uno esperara que la ordenada al origen fuera igual a cero, ya que en t=0, la produccin es igualmente nula y no negativa como lo marca la ecuacin, cosa que es imposible. Este error se debe a las variaciones en los valores experimentales. Como se observa en la grfica, la produccin no es perfectamente lineal, sin embargo s muestra una clara tendencia. Suponemos que las variaciones se debieron a que el voltaje suministrado no fue siempre constante. Es decir, la fuente de poder utilizada variaba un poco. Quiz si se utilizara un equipo ms moderno podra obtenerse un coeficiente de correlacin ms cercano a 1. Podemos observar que con la disminucin del voltaje, la produccin tambin disminuye. Con las tres pruebas que se hicieron, 2V, 1V y 0.5V, pudimos obtener una relacin entre el voltaje suministrado, el volumen de produccin y el tiempo:
Relacin de la pendiente con el Voltaje pendiente m de v vs t Voltaje (V) 2.67 0.5 5.20 1 10.55 2

pendiente de v vs t
12.00 10.00 8.00 6.00 4.00 2.00 0.00 0 0.5 1 1.5 2 2.5 Voltaje (V) y = 5.2671x - 0.005

Para obtener la relacin de la pendiente con el voltaje suministrado podemos decir que:

Pendiente m (v vs t)

m = 5.26V
b = -22.14V

(2)

Haciendo el mismo procedimiento graficando b contra el voltaje obtenemos que: (3)

Con este dato, sustituyendo en la ecuacin (1) y podemos obtener la ecuacin (4):

vH 2 = mt - b vH 2 = (5.26V )t - (-22.14V ) vH 2 = V (5.26t + 22.14)

Resultados de produccin de energa
Tras inyectar el hidrgeno y el oxgeno en la celda, fue posible obtener una diferencia de potencial capaz de hacer funcionar un motor elctrico. La potencia obtenida con la celda fue de aproximadamente 60mW.

Conclusiones y Criterios
El objetivo de este experimento era determinar si es posible implementar esta tecnologa y sustituir a los motores de combustin interna. El automvil elctrico en el mercado que menos energa utiliza es el Mega e-City el cual necesita 9Wh para funcionar. Esto es 150 veces ms que lo que nuestra celda produce. Sin embargo, esta celda mide 5.6 x 4.2 x 5.7 cm y pesa 63 gramos. Lo que nos hace pensar que una celda 150 veces ms grande, que pesara aproximadamente 9kg, podra fcilmente satisfacer esas necesidades energticas demandadas por los automviles. Adems, como esta celda funciona nicamente con Hidrgeno (nico combustible) y Oxgeno (puede ser obtenido del aire), las emisiones al medio ambiente seran nicamente de vapor de agua. Actualmente no existen medidas de regulacin de emisiones por la SEMARNAT que limiten las mismas. Segn la NOM-041-SEMARNAT-2006 que establece los limites mximos de emisin de gases contaminantes provenientes del escape de vehculos automotores en circulacin que usan gasolina como combustible, y la NOM-047-ECOL-1999 para la edicin y verificacin de los lmites de emisin de contaminantes de vehculos, no existe una norma para la emisin de agua y oxgeno al ambiente. Finalmente, podemos decir que esta tecnologa tiene como nica desventaja que el hidrgeno puede ser difcil de conseguir y de almacenar, y que la produccin del mismo por electrlisis puede ser un poco tardada. Sin embargo pensamos que si esta tecnologa fuera desarrollada ms a fondo, fcilmente podra ser implementada y aliviara de forma considerable las emisiones txicas al medio ambiente que se sufre hoy en da.

Bibliografa y Referencias: 1.- Biografas de doctores de la corrosin [en lnea]: Biografa de Sir William Grove. [Fecha de consulta: 15 de Mayo del 2012]. Disponible en: http://www.google.com.mx/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=2&ved=0CIUBEBYwAQ &url=http%3A%2F%2Fcorrosion-doctors.org%2FBiographies%2FGroveBio.htm&ei=nJyT47NCYac2QXB8e2TBA&usg=AFQjCNFhFoVekS-RkF69k0so_OyNCfgCtw 2.- h-tec Wasserstoff-Energie-Systeme GmbH, Operating instructions. Reversible Fuel Cell. 3.- Cano Castillo, Ulises, Las celdas de combustible: verdades sobre la generacin de electricidad limpia y eficiente va electroqumica, boletn iie, octubre de 1999. 4.- Energy Efficiency and renewable energy[en lnea]: Types of Fuel cells. [Fecha de consulta: 15 de Mayo del 2012]. Disponible en: http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/fuelcells/fc_types.html 5.- Celdas Galvnica y electroltica [en lnea]: Funcionamiento de celdas galvnicas y electrolticas [Fecha de consulta: 15 de Mayo del 2012]. Disponible en: http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/fuelcells/fc_types.html 6.Funcionamiento de una celda PEM: http://www.aficionadosalamecanica.com/motoreshidrogeno.htm[Fecha de consulta: 20 de Mayo del 2012]

Anexo Manual de operacin de celda de combustible PEM

La celda PEM (membrana de intercambio inico) es una celda reversible, lo que significa que puede hacer electrolisis y tambin funciona como una celda galvnica. Como celda electroltica usa un voltaje externo para romper los enlaces de hidrgeno y oxgeno del agua. Como celda galvnica, produce energa elctrica usando la reaccin de hidrgeno con oxgeno. Para usar la celda como una celda electroltica: 1.- La celda tiene cuatro entradas, dos en la parte inferior en lados opuestos, esas entradas son en donde se va a inyectar el agua destilada (se usa agua destilada ya que si tiene sales pueden corroer fcilmente a los electrodos). 2.- Se necesita tener dos tanques de almacenamiento, uno para el hidrgeno y otro para el oxgeno. Estos tanques pueden ser comprados con la celda o se puede usar jeringas sin mbolos llenos de agua para que el gas desplace el agua. 3.- Conectar con una manguera la salida de hidrgeno al tanque o jeringa. La salida de hidrgeno esta marcada en la celda y es una de las dos boquillas en la parte superior de esta. 4.- Repetir lo mismo pero para el oxgeno, notando en que boquilla de las dos superiores esta especificado la salida del oxgeno. 5.- Empezar el flujo de agua hacia la celda. 6.- Conectar la celda a la fuente de poder. La celda tiene dos entradas especificadas en donde van los caimanes que proporcionaran la energa para empezar la electrlisis. Para usar la celda como celda galvnica. 1.- Desconectar la celda a la fuente de poder y remover las mangueras de las entradas de agua destilada. 2.- Conectar la celda con caimanes directo al motor de energa directa que se vaya a usar o a un voltmetro para ver cuanto voltaje produce. 3.- Girar la celda 180 para que los orificios superiores se conviertan en los inferiores. 4.- Inyectar los gases previamente obtenidos de la manera que fueron conectados inicialmente. 5.- Tener cuidado con el vapor de agua producido que saldr por las boquillas superiores (en donde previamente estaban conectadas las entradas de agua destilada. 10