Universidade de So Paulo Instituto de Qumica

Experimento B: Equilbrio Qumico

Professor Doutor Harrald Victor Linnert Turma 30

Grupo 9: Natalia S. da Fonseca Petiti 7627266 Tais Martins dos Santos 7627082

24 de setembro de 2012

SUMRIO

1. OBJETIVOS ................................................................ 3 2. INTRODUO ........................................................... 3 3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ....................... 3 4. RESULTADOS E DISCUSSO ................................. 3
a) Levantamento da curva padro (lei de Beer-Lambert) ....................... 3 b) Determinao das concentraes do complexo no equilbrio ............ 6

5. CONCLUSO ............................................................. 9 6. BIBLIOGRAFIA ......................................................... 9

1. OBJETIVOS
Determinar a constante de complexao do tiocianato frrico, por meio do clculo das concentraes de ons no sistema em equilbrio. O mtodo empregado a colorimetria, sendo necessrio calcular as medidas de absorbncias das solues coloridas, bem como saber manusear equipamentos caractersticos, como o espectrofotmetro.

2. INTRODUO
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4. RESULTADOS E DISCUSSO
a) Levantamento da curva padro (lei de Beer-Lambert)
O preparo das solues de nitrato frrico (Fe(NO3)3) 0,2 mol.L-1 e tiocianato de potssio (KSCN) 0,002 mol.L-1, em bales volumtricos de 50,0 mL, resultou em 5 solues com diferentes concentraes. Em cada balo volumtrico, o volume foi completo com soluo de HNO3 0,1 mol.L-1 at a marca de 50 mL. Os dados de cada soluo constam na Tabela 1.
Tabela 1. Volumes (em mL) de Fe(NO3)3 0,2 mol.L-1, KSCN 0,002 mol.L-1 e HNO3 0,1 mol.L-1 utilizados na preparao de cada uma das 5 solues desejadas.

Balo Volumtrico 1 2 3 4 5

Volume (mL) Fe(NO3)3 0,2 mol.L-1 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5

Volume (mL) KSCN 0,002 mol.L-1 1,0 2,0 3,0 4,0

Volume (mL) HNO3 0,1 mol.L-1 37,5 36,5 35,5 34,5 33,5

Aps a preparao, observou-se que cada soluo possua colorao amareloalaranjada, e do balo 2 ao balo 5, a cor se intensificava, visto que o volume de KSCN aumentava e, consequentemente, a concentrao de complexo formado tambm crescia. Contudo, como a concentrao de KSCN era pequena em todas as solues, essas no apresentaram a cor vermelho sangue caracterstica do tiocianato frrico. J o balo 1, que no possua tiocianato frrico, era levemente amarelado sendo a cor caracterstica do nitrato frrico. Como essa parte do experimento refere-se construo da curva referente lei de Beer-Lambert, nota-se que esses dados so adequados, uma vez que a concentrao de Fe3+ em soluo muito maior que a de SCN-, j que a molaridade do nitrato frrico
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 100 vezes maior que a do tiocianato de potssio. Isso garante que todo o SCN- ser consumido para a formao do complexo, sendo este, portanto, o reagente limitante. Assim, sabendo a absorbncia e a concentrao de complexo formado, a construo da curva padro fornece o coeficiente angular, que equivale ao produto b, sendo a absortividade molar e b o caminho ptico (espessura do meio atravessado pela radiao) em cm. Ento, para construir a curva, necessrio medir a absorbncia (A) de cada soluo. Primeiramente, determinou-se o comprimento de onda de absoro mxima do tiocianato frrico, a fim de se obter o mais alto grau de sensibilidade. Utilizou-se a soluo 1 para calibrar o espectrofotmetro e a soluo 5 para analisar a variao de absorbncia em funo do comprimento de onda, podendo, assim, determinar o de maior absorbncia. Sabendo que a cor de uma soluo sempre a cor complementar da absorvida, deve-se analisar uma faixa espectral da cor complementar da soluo a ser medida. Como a colorao observada foi amarelo-alaranjada, a faixa a ser examinada no espectrofotmetro corresponde s cores violeta e azul: as complementares do amarelo e do laranja. Portanto, o intervalo de comprimentos de onda a ser analisado entre 400 nm e 500 nm. Partindo de 400 nm e realizando medidas a cada 10 nm, o valor de comprimento de onda cuja absorbncia era mxima era 450 nm. Para maior preciso, tambm foram medidos os valores para 454 nm, 455 nm e 456 nm, verificando-se que o mximo ocorria em 455 nm. Os valores obtidos esto ilustrados na Tabela 2.
Tabela 2. Absorbncia (adimensional) medida para diferentes comprimentos de onda (nm) na anlise da soluo 5.

Comprimento de onda (nm) 400 410 420 430 440 450 454 455 456 460 470 480 490 500

Absorbncia (adimensional) 0,331 0,397 0,463 0,524 0,572 0,593 0,595 0,595 0,592 0,590 0,567 0,529 0,470 0,412

Adotando-se 455 nm como o comprimento cuja absoro mxima, foram medidas as absorbncias das demais solues (2, 3 e 4). A Tabela 3 demonstra os valores obtidos.
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Tabela 3. Valores de absorbncia (adimensional) para as 5 solues, com comprimento de onda fixo e igual a 455 nm.

Soluo 1 2 3 4 5

Absorbncia (adimensional) 0 0,082 0,225 0,366 0,595

A anlise da Tabela 3 mostra que conforme a concentrao de complexo no equilbrio aumenta, a absorbncia tambm cresce, uma vez que da soluo 2 soluo 5, o volume de Fe(NO3)3 o mesmo e o volume de KSCN crescente; como o tiocianato o reagente limitante, a concentrao de complexo maior para solues com volumes maiores de KSCN. Para traar a curva de calibrao, deve-se conhecer a concentrao de complexo no equilbrio em cada soluo. Porm, como o on Fe3+ estava em excesso, todo o KSCN reagiu. Portanto, pode-se aproximar:

Dessa forma, basta calcular a concentrao inicial de KSCN em cada soluo por meio da equao:

sendo Ci a concentrao inicial de KSCN (0,002 mol.L-1), Vi o volume utilizado de KSCN, Cf a concentrao a ser calculada e Vf o volume final da soluo (50 mL em todos os bales volumtricos). Aplicando a equao em cada um dos casos, obteve-se a Tabela 4, contendo a concentrao de KSCN e a absorbncia das 5 solues.
Tabela 4. Concentrao final de KSCN (em mol.L-1) em cada soluo preparada, bem como as respectivas medidas de absorbncia (adimensional).

Soluo Concentrao de KSCN (mol.L-1) Absorbncia (adimensional) 1 2 3 4 5 0 0,00004 0,00008 0,00012 0,00016 0 0,084 0,225 0,366 0,595

Como se esperava, as concentraes iniciais do tiocianato de potssio so muito baixas, e, consequentemente, as de tiocianato frrico formado tambm. Sabendo que K+
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e SCN- so ons monovalentes, a concentrao de ambos a mesma que a do sal. Logo, pode-se desenhar a curva padro com os dados da Tabela 4. O grfico obtido pode ser visualizado na Figura 1.
0.7 0.6

Absorbncia

0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 -0.1

y = 3680x - 0.0404 R = 0.9713

0.00005

0.0001

0.00015

0.0002

[SCN-] (mol.L-1)
Figura 1. Curva padro da soluo; absorbncia (adimensional) em funo da concentrao de SCN- (em mol.L-1), bem como a equao do primeiro grau obtida pela linearizao dos dados.

Analisando a curva de calibrao, percebe-se que conforme a concentrao de complexo (pois a anlise feita utilizando a molaridade do complexo, uma vez que esse o composto que fornece a cor observada) cresce, a absorbncia aumenta proporcionalmente. A proporo linear, e comparando com a lei de Beer-Lambert, o coeficiente angular equivale ao produto b. Como b (espessura da clula) vale 1 cm, conclui-se que a absortividade molar numericamente igual ao coeficiente angular da reta obtida, ou seja, = 3680. Como o valor de caracterstico da soluo e constante para um comprimento de onda fixo, possvel determinar concentraes desconhecidas do complexo no equilbrio em outras solues, sabendo a absorbncia, a espessura da clula e o recmcalculado.

b) Determinao das concentraes do complexo no equilbrio

A etapa anterior tinha como objetivo determinar a constante , uma vez que era possvel calcular a concentrao de complexo no equilbrio: o Fe3+ em largo excesso deslocava o equilbrio no sentido de consumir todo o KSCN, portanto, era aceitvel aproximar a concentrao de [Fe(SCN)]2+ no equilbrio pela concentrao inicial de KSCN. Contudo, para solues em que as concentraes de Fe(NO3)3 e KSCN so prximas, no h como prever as concentraes no equilbrio. Logo, no possvel calcular a constante de equilbrio de complexao. Dessa forma, deve-se recorrer curva padro para determinar a concentrao aproximada de [Fe(SCN)]2+ equilbrio, por meio da medida de absorbncia da soluo.
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Ento, outras 5 solues foram preparadas com Fe(NO3)3 e KSCN, mas, desta vez, ambas possuam a mesma molaridade: 0,002 mol.L-1. Os volumes utilizados para cada soluo esto na Tabela 5, bem como o volume de HNO3 0,1 mol.L-1 necessrio para completar o volume final de 20 mL.
Tabela 5. Volumes (em mL) de Fe(NO3)3 0,002 mol.L-1, KSCN 0,002 mol.L-1 e HNO3 0,1 mol.L-1 utilizados na preparao de cada uma das 5 solues desejadas.

Balo Volumtrico 6 7 8 9 10

Volume (mL) Volume (mL) Fe(NO3)3 0,002 mol.L-1 KSCN 0,002 mol.L-1 10,0 2,0 10,0 4,0 10,0 6,0 10,0 8,0 10,0 10,0

Volume (mL) HNO3 0,1 mol.L-1 8,0 6,0 4,0 2,0 -

Em cada balo, adicionou-se o mesmo volume de Fe(NO3)3, alterando apenas a quantidade de KSCN: o volume do tiocianato de potssio adicionado num balo era sempre maior que o da soluo anterior. Novamente, as solues tornaram-se alaranjadas, mas com tons mais suaves, visto que a concentrao do nitrato frrico 100 vezes menor em relao s outras 5 solues iniciais. Como dessa vez o objetivo encontrar as concentraes no equilbrio por meio da curva de calibrao, deve-se medir a absorbncia de cada soluo, utilizando o mesmo comprimento de onda fixado anteriormente: 455 nm. Para acertar 0 de absorbncia, foi utilizada uma soluo com 10,0 ml de Fe(NO3)3 0,002 mol.L-1 e 10 mL de HNO3 0,1 mol.L-1. Os resultados obtidos encontram-se na Tabela 6.
Tabela 6. Valores de absorbncia (adimensional) para as 5 novas solues, com comprimento de onda fixo e igual a 455 nm.

Soluo 6 7 8 9 10

Absorbncia (adimensional) 0,166 0,324 0,466 0,609 0,772

Nota-se que as absorbncias crescem conforme a concentrao de complexo aumenta, o que esperado, j que as solues devem pertencer reta contida no grfico da Figura 1. Para determinar as concentraes, ser utilizada a lei de Beer-Lambert:
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com igual a 3680 e b igual a 1 cm. Assim, para cada soluo, calcula-se a concentrao aproximada de complexo no equilbrio, como mostra a Tabela 7.
Tabela 7. Concentrao (em mol.L-1) de [Fe(SCN)]2+ no equilbrio para cada soluo.

Soluo Concentrao de [Fe(SCN)]2+ (mol.L-1) 6 7 8 9 10 0,0000451 0,0000880 0,0001266 0,0001655 0,0002098

Como esperado, as concentraes so muito baixas (da ordem de 10-4 e 10-5) e crescem conforme o volume de KSCN adicionado aumenta. Para a determinao da constante de equilbrio, tem-se que:

sendo que a concentrao do complexo foi obtido no grfico e as concentraes dos ons so fornecidas subtraindo de suas concentraes iniciais o valor da concentrao do complexo no equilbrio. Essa subtrao simples justificada pela relao estequiomtrica 1:1 entre os reagentes e o produto. necessrio, portanto, calcular as concentraes iniciais dos ons Fe3+ e SCNem cada soluo. Para isso, utiliza-se novamente a equao:

sabendo que a concentrao do on a mesma que a concentrao do composto. Tendo todas as concentraes necessrias, calcula-se o Keq. Todos estes dados esto contidos na Tabela 8.
Tabela 8. Concentraes (em mol.L-1) de Fe3+ e SCN- no incio e no equilbrio para cada soluo, bem como a concentrao (em mol.L-1) de [Fe(SCN)]2+ no equilbrio. Constante de equilbrio de complexao Keq (em L.mol-1) das 5 solues.

Soluo 6 7 8 9 10

[Fe3+]inicial (mol.L-1) 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001

[SCN-]inicial (mol.L-1) 0,0002 0,0004 0,0006 0,0008 0,001

[Fe3+]equil (mol.L-1) 0,000955 0,000912 0,000873 0,000835 0,000790

[SCN-]equil (mol.L-1) 0,000155 0,000312 0,000473 0,000635 0,000790

[Fe(SCN)]2+ Keq equilbrio (L.mol-1) (mol.L-1) 0,000045 304,99 0,000088 309,48 0,000127 306,29 0,000165 312,53 0,000210 335,95

Mdia de Keq = 313,85. Literatura diz = 357 8

5. CONCLUSO 6. BIBLIOGRAFIA
http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/cores/cores-8.php http://www3.uma.pt/jcmarques/docs/QA/QA2uvvis09.pdf

https://docs.google.com/viewer?a=v&q=cache:xwCISwXJuYsJ:www.dbq.uem.br/carlos/espec1 .ppt+&hl=ptPT&gl=br&pid=bl&srcid=ADGEESh6K5qsBHOFwQJC7k2N_7jE7uV_78DFAKmoIAkqrPfx2wXH1A0y3CGnO1MqUgr1UEiLuIcs2Bdslc164eMnp4Aet6XQMLSP3P0RGBgw7oNYqGInhVtZmef oacwSCNkU5LQAfR4&sig=AHIEtbTrBIIOWg-cfTmrRbduOHKEqfHxww

http://www.abq.org.br/cbq/2008/trabalhos/6/6-236-4585.htm