UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA AZCAPOTZALCO

LABORATORIO CINTICA Y CATLISIS

PRCTICA 4
OBTENCIN DE LOS PARMETROS TERMODINMICOS DEL ESTADO DE TRANSICIN DE LA REACCIN DEL YODURO I CON EL PERSULFATO S2O82 DETERMINACIN DE HUMEDAD Y CENIZAS

PROFESOR: JORGE FLORES AYUDANTE: Penlope Gisel Olvera Otal

INTEGRANTES:
MORENO DURN WALDO GREGORIO DELGADILLO HERNNDEZ LUIS ANGEL HERNNDEZ GRAJEDA MARA TERESA MEDINA DAZ JOS CRHISTIAN

EQUIPO #4

OBTENCIN DE LOS PARMETROS TERMODINMICOS DEL ESTADO DE TRANSICIN DE LA REACCIN DEL YODURO I CON EL PERSULFATO S2O82
Introduccin La Cintica Qumica estudia la velocidad de las reacciones qumicas. sta depende de diferentes factores entre los cuales se encuentra la temperatura (T). Muy frecuentemente, la velocidad de las reacciones qumicas se puede expresar a travs de una ecuacin cintica similar a: v = k [A]n Ecuacin 1. Ecuacin cintica Donde k es la constante cintica, A es el reactivo y n es el orden de reaccin. Ni la concentracin de reactivo ni el orden de reaccin dependen de la temperatura, por lo tanto concluimos que si la velocidad de reaccin depende de la temperatura es porque la constante cintica k depende de la temperatura. Para muchas reacciones, esta dependencia de k respecto de la temperatura se puede expresar segn una ecuacin emprica, la ecuacin de Arrhenius.

Ecuacin 2. Ecuacin de Arrhenius Segn esta ecuacin, k aumenta de modo exponencial cuando aumenta la temperatura. En ella aparecen dos parmetros: La energa de activacin (Ea) est relacionada con la barrera de energa que deben superar los reactivos para transformarse en productos, por lo que un valor elevado de la misma provoca un valor reducido de k y por lo tanto de v. Sus dimensiones son de energa por cada mol. El factor preexponencial unidades que k. o factor de frecuencia (A) tiene las mismas

El modo ms cmodo de trabajar con la ecuacin de Arrhenius es transformarla en su forma linealizada. Si se aplican logaritmos neperianos a ambos lados de la igualdad, se obtiene:

Ecuacin 3. Ecuacin de Arrhenius linealizada sta es la ecuacin de una lnea recta, donde Y es ln k, X es 1/T, la ordenada en el origen es ln A y la pendiente es Ea/R. En la figura 1 se muestra una
-0.05

representacin de dicha lnea recta.

Por lo tanto, a partir de una tabla de valores de k frente a T ser sencillo obtener el valor de Ea. Simplemente habr que aadir dos columnas a la tabla de lnk y 1/T, Objetivo general Obtener los parmetros termodinmicos de activacin del estado de transicin de la reaccin de la prctica nmero 2 Objetivos especficos Describir la Ecuacin de Arrhenius, que relaciona la dependencia de la constante de velocidad con la temperatura Definir el factor de frecuencia de colisiones de Arrhenius Describir la Ecuacin de Eyring, como una alternativa de la ecuacin de Arrhenius Definir el estado de Transicin Obtener: a. de la ecuacin de Arrhenius, la energa de activacin Ea y el factor de frecuencia A de la reaccin entre el yoduro y el persulfato (prctica nmero 2) b. la entalpa de activacin H a partir de la energa de activacin c. la Energa de Gibbs de activacin G de la ecuacin de Eyring d. la constante de equilibrio de activacin K de la relacin entre sta y la energa de Gibbs e. la entropa de activacin S de la relacin G = H T S

Desarrollo experimental

Realizar nuevamente la prctica No. 2, a temperaturas diferentes de las que ya se hayan realizado.

Registrar en la siguiente Tabla 4.1 los datos de la reaccin entre el yoduro y el persulfato a temperatura ambiente, a temperatura de un bao de hielo - agua y alguna otra temperatura, de la cintica de la prctica nmero 2

Clculos a) Obtener la Energa de Activacin Ea, de la ecuacin de Arrhenius por cualquiera de los siguientes mtodos: a.2) a varias temperaturas, a partir de la pendiente de la regresin lineal ln k contra 1/ T

Con los valores obtenidos de tiempo y temperatura determinamos lo siguiente:

T(C) 9 14 19 24 29 34 39 T (K) 282.15 287.15 292.15 297.15 302.15 307.15 312.15 t(min) 04:34 02:49 02:04 01:19 00:50 00:35 00:28 t(seg) 274 169 124 79 50 35 28 1/T 0.003544214 0.0034825 0.003422899 0.003365304 0.003309614 0.003255738 0.003203588 ln t (negativo) -5.613128106 -5.129898715 -4.820281566 -4.369447852 -3.912023005 -3.555348061 -3.33220451

Graficamos 1/T vs ln t

ln
0 0.0031 -1 -2 -ln t -3 -4 -5 0.0032

= ln

[ 2 3]
0 1 2 80 1

0.0033

0.0034

0.0035

0.0036

y = -6866.2x + 18.743 R = 0.9954

1/T -6

Despejamos la energa de activacin ( ( ) )

b) Calcular el Factor de Frecuencia A de la ecuacin de Arrhenius por cualquiera de los siguientes mtodos b.2) a varias temperaturas, a partir de la ordenada en el origen de la regresin lineal ln k contra 1/ T

c) Calcular la Energa de Gibbs de Activacin G , por cualquiera de los siguientes mtodos a partir de la ecuacin de Eyring c.3) a varias temperaturas a partir de la pendiente de la regresin lineal ln (k/ T) contra 1/ T Determinamos por medio de la ecuacin de Arrhenius el valor de k, en cada temperatura

k 0.000207028 0.000316269 0.000476195 0.000707184 0.001036561 0.001500553 0.002146648

Despus realizamos k/T, para despus aplicar ln (k/T) y obtener la recta T (K)2 k k/T ln k/T 282.15 0.000207028 7.33753E-07 -11.2347215 287.15 0.000316269 1.10141E-06 -10.8285492 292.15 0.000476195 1.62997E-06 -10.4365778 297.15 0.000707184 2.37989E-06 -10.0580855 302.15 0.001036561 3.43062E-06 -9.69239818 307.15 0.001500553 4.88541E-06 -9.33888612 312.15 0.002146648 6.87698E-06 -8.99695989

Graficamos 1/T vs ln (k/T)

1/T vs ln k/T
0 0.0031 -2 -4 ln k/T -6 -8 -10 -12 1/T y = -6569.6x + 12.05 R = 1 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036

Tenemos que

y=b+mx

De la grafica 1/T vs lnk/T tenemos que Y=-6569.6x + 12.05 As que

Despejamos ( )( )

Determinamos la Energa libre de Gibbs, para comprobar que es la misma en todas las temperaturas

T (K) 282,15 287,15 292,15 297,15 302,15 307,15 312,15

Energa libre de Gibbs

-54619,6544 -54619,6544 -54619,6544 -54619,6544 -54619,6544 -54619,6544 -54619,6544

Finalmente de se obtienen todas las Ks de equilibrio:

d) Calcular la Entalpa H , Entropa S

y Constante de Equilibrio K

a partir de

las Ecuaciones 4.10, 4.12 y 4.14

4.10 4.12

H 54739.7917 54698.2217 54656.6517 54615.0817 54573.5117 54531.9417 54490.3717

S 387.593288 380.699551 374.04178 367.608064 361.387278 355.369025 349.543572

K equilibrio 7.72427E-11 1.1586E-10 1.7139E-10 2.50215E-10 3.60747E-10 5.13949E-10 7.23955E-10

Cuestionario 1. Es la reaccin entre el yoduro y el persulfato ms rpida a mayor temperatura? Justificar la respuesta a travs de la comparacin de las constantes de velocidad a diferentes temperaturas. Si, a mayor temperatura, va aumentando, de tal forma que la reaccin es cada vez ms veloz y por ende, el cambio es ms rpido. 2. El valor de G es variable con la temperatura? Justificar la respuesta. No, porque G no depende de la temperatura, al ser un parmetro termodinmico, que slo indica si la reaccin es posible o imposible sin tomar en cuenta tiempo ni temperatura.

Conclusiones Medina Daz Jos Crhistian En esta prctica se obtuvieron buenos resultados a la hora de la elaboracin de cada reaccin ya que esto est reflejado en nuestros resultados y clculos ya que al calcular nuestra , esta se acerco al valor que el profesor nos dio para checar si estamos bien en nuestros resultados as como nuestra experimentacin el valor que el profesor nos dijo que tenamos que aproximarnos fue de 54kJ/mol y el que nosotros obtuvimos fue de 57.08 KJ/mol ya que de esta se obtuvo la entalpia, tambin al hacer nuestra grafica k/T vs 1/T (por medio de la ecuacin de Eyring y aplicndole logaritmos) est tambin se aproximo a una lnea recta ya que de esta se obtuvo el valor de G para poder obtener la entropa.

Luis ngel Delgadillo Hernndez A partir de la ecuacin de Arrhenius, la cual relaciona la constante de velocidad con la temperatura se logr obtener la energa de activacin de la reaccin que yoduro y persulafto, la cual es muy parecida al valor que se deba de obtener, a partir de este dato se obtuvo el factor de frecuencia de colisiones de Arrhenius, conociendo estos valores se calculo la constante de velocidad, la cual como se muestra en los resultados depende de la temperatura, igualmente la entalpia de activacin. Mediante la ecuacin de Eyring se obtuvo la energa libre de Gibbs con un nmero negativo el cual demuestra que la reaccin si se puede llevar a cabo, por ultimo tambin se obtuvieron a partir de la energa libre de Gibbs la entropa y la constante de equilibrio. Moreno Duran Waldo Gregorio Cumplimos los objetivos que la prctica nos marc, ya que se pueden constatar en los clculos que realizamos en la misma. El profesor nos di un valor experimental de 54 KJ/mol para la prctica, para lo cual, nosotros obtuvimos un valor de 57.08 KJ/mol, lo que indica que nuestra experimentacin fue correcta. A lo siguiente, las dems tablas muestran que el procedimiento seguido fue el correcto, y los resultados lo constatan. Las grficas mostradas hacen alusin al buen trabajo experimental. Grajeda Hernndez Mara Teresa Se cumpli con el objetivo de esta prctica que fue obtener los parmetros termodinmicos de activacin del estado de transicin de la reaccin, en este caso inicialmente con valores de temperatura y tiempo formamos una grafica (1/T vs. Ln t), que nos permiti linealizar y as obtener la Energa libre de Gibbs (valor de la pendiente de la recta) y de la misma forma obtener el valor de la constante de Arrhenius (ordenada de la recta), para posteriormente obtener la constante de velocidad k. Esta prctica se obtuvo un error un bajo, siendo de 5.8%, con respecto al valor de la Energa de activacin terica que debamos obtener (54KJ/mol) y la nuestra fue muy cercana (57.08KJ/mol).

Bibliografa Cintica Qumica: ley de Arrhenius (en lnea) http://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/6753/Articulo%20docente%20Problema%20C Q%20Arrhenius.pdf