6/17/2009

Azufre

El azufre tiene una amplia gama de estados de oxidacin que van de +6 a -2 Despus del carbono, el azufre es el elemento mas propenso a formar cadenas

El alotropo mas comn en la naturaleza es el S8, ciclooctaazufre.

Estas dos formas son polimorfas una de la otra, no alotropos.

Cmo definiran un alotropo?

Arriba de 95 C este alotropo forma cristales aciculares; por debajo de esta temperatura se forman cristales mas gruesos.

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Los alotropos son formas del mismo elemento que contienen unidades moleculares diferentes.

Se han sintetizado alotropos de azufre con tamaos de anillo entre 6 y 20 El ciclohexaazufre se puede sintetizar mezclando tiosulfato de sodio, Na2S2O3 y HCl concentrado 6 Na2S2O3(ac) + 12 HCl(ac) S6(s) + 6SO2(g) + 12 NaCl(ac) + 6 H2O(l)

El S8, en su punto de fusin forma un liquido color paja de baja viscosidad. Cuando el liquido se calienta hay un cambio abrupto en las propiedades a los 159 C La viscosidad a esa temperatura aumenta 104 veces debido a la ruptura de los anillos y la formacin de polmeros de hasta 20000 tomos de azufre. A medida que la temperatura aumenta acercndose al punto de ebullicin la viscosidad disminuye debido a la fragmentacin de las unidades polimricas.

Extraccin industrial
Existen dos fuentes de azufre: depsitos subterrneos y depsitos de gas natural (H2S)
El proceso Frasch de extraccin de depsitos subterrneos emplea agua sobrecalentada y aire comprimido para la extraccin.

En el proceso Claus el gas natural se burbujea sobre un solvente orgnico bsico, HOCH2CH2NH2 La solucin resultante se separa y calienta liberando sulfuro de hidrogeno El H2S se mezcla con oxigeno en proporcin 2:1 2H2S(g) + 3O2(G) 2 SO2(g) + 2 H2O(g) 4H2S(g) + 2 SO2(g) 6S(s) + 4 H2O(g)

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Sulfuro de hidrogeno
Es un gas txico con olor a huevos podridos El olor se puede detectar en niveles de 0.02 ppm, produce dolor de cabeza a concentraciones de 10 ppm y provoca la muerte a 100 ppm El sulfuro de hidrogeno es un producto natural de bacterias anaerobias. Este proceso es la fuente de casi todo el azufre de origen natural. Para detectar H2S se utiliza un papel empapado de una sal de plomo, como el acetato de plomo (II)

Dixido de azufre
Es un gas incoloro, denso, toxico con un sabor acido. Los seres humanos toleran solo 5 ppm SO2(g) + H2O H2SO3(ac) Es muy soluble en agua, pero casi todo el gas esta en forma de molculas de SO2 Es un gas reductor pues se oxida fcilmente al ion sulfato

Trixido de azufre
Las fuentes de SO2 atmosferico son los volcanes y la combustion (termoelectricas)
SO2(g) + H2O (g) + O H2SO4 (ac) Esta reaccion es la causantes de la Lluvia acida Solucion: Aadir carbonato de calcio al combustible (carbon o hulla) para producir sulfato de calcio el que puede ser capturado con un precipitador electrostatico.

Es un lquido a temperatura ambiente que congela a 16C para dar cristales de nonaxido de triazufre
Es muy acido y delicuescente, reacciona con agua para formar acido sulfrico.

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Acido sulfrico
Es un liquido denso y aceitoso que congela a los 10.4C Es un muy buen agente deshidratante Tambien puede actuar como agente oxidante, por ejemplo, reacciona , cuando esta concentrado y caliente, con cobre metalico para formar cobre (II) y dioxido de azufre y agua Puede actuar como base en presencia de un acido extremadamente fuerte: H2SO4(l) + HSO3F(l) 3SO4+ + SO3FH

Proceso industrial
Se parte de gases de chimeneas o de dixido de azufre producido por la combustin de azufre elemental En el proceso de contacto se hace pasar dixido de azufre y dioxigeno por un catalizador de oxido de vanadio (V) sobre un soporte inerte a 400-500C El trixido de azufre reacciona violentamente con agua por lo que se hace reaccionar el SO 3 con acido sulfrico para dar acido pirosulfurico, H2S2O7

Sulfitos
El acido pirosulfurico se diluye con agua para producir un mol adicional de acido sulfrico
H2S2O7 (l) + H2O (l) 2 H2SO4(l) Todos los pasos del proceso son exotrmicos!!!

Agente reductor Se utilizan como blanqueadores en el proceso Kraft de la produccion de papel Se forman burbujeando dioxido de azufre en una solucion de hidroxido de sodio

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Tiosulfatos
El ion tiosulfato no tiene gran estabilidad trmica, cuando se calienta se disuelve en el agua de cristalizacin. Na2S2O3 5H2O Na2S2O3 (ac) + 5 H2O(l) Luego al calentarse dismuta para dar tres estados de oxidacion distintos de azufre: 4 Na2S2O3 (s) 3 Na2SO4(s) + Na2S (s)+ 4 S(s) El primer proceso es un equilibrio endotermico reversible H= 55 kJ mol -1