2.3 Prctica de laboratorio 3 1. Ttulo: Colorimetra por comparacin visual 1.

Objetivo: Mediante la determinacin de la concentracin de diferentes disoluciones de sulfato de cobre por el mtodo de comparacin visual basado en el fenmeno de la absorcin de la luz, lograr las siguientes habilidades: Describir la instalacin experimental. Colormetro comparador de Duboscq. Medir distancias (paso ptico) con instrumentos de escala vernier. Procesar los datos de las mediciones aplicando el mtodo de propagacin

por cota. Reportar el valor de la concentracin de cada una de las disoluciones con sus errores absoluto y relativo. Elaborar el informe tcnico de la prctica. Exponer y defender el trabajo realizado

3. Materiales: Colormetro comparador de Duboscq, disoluciones de sulfato de cobre a diferentes porcientos 4. Resumen terico y descripcin de la prctica: Se conoce con el nombre de luz la energa radiante capaz de afectar la retina y al igual que las dems radiaciones, consiste en vibraciones electromagnticas transversales cuya longitud de onda varia entre 400 800nm ( zona visible del espectro electromagntico) y resulta una porcin muy pequea de la gran extensin que abarca las longitudes de onda de los distintos tipos de radiaciones conocidas. En la naturaleza existen sustancias coloreadas y incoloras Las coloreadas: son aquellas sustancias que absorben parte de las radiaciones de esta zona del espectro visible transmitiendo y / o reflejando las restantes, ya sean transparentes u opacas Las incoloras: no absorben radiaciones del espectro visible Adems del mtodo por comparacin visual ( nuestro objeto de estudio ) existen mtodos ms modernos , basados en el registro fotomtrico que consiste en determinar la concentracin de las disoluciones, basndose en la relacin que existe entre la concentracin de la misma y la intensidad de la absorcin que sta presenta para una cierta banda de longitudes de onda a temperatura constante, recuerde que el poder

absorbente ( a(

,T )

)de una sustancia depende de muchos parmetros entre ellos: la

concentracin de la sustancia, la longitud de onda de la radiacin incidente y de la temperatura . En el caso de disoluciones coloreadas la intensidad del color es proporcional a la concentracin. Leyes de la absorcin Cuando un haz de radiaciones visibles atraviesa una disolucin coloreada contenida en un recipiente ( celda de absorcin ) parte de las radiaciones son absorbidas y las restantes atraviesan a disolucin. Veamos esto en la siguiente figura

Figura 12: Efecto de un medio lquido o gaseoso sobre el paso de una banda de radiacin policromtica En la figura un haz de radiaciones atraviesa la celda de paredes muy delgadas que contiene la disolucin y se observa que el rayo emergente ha perdido intensidad, esta perdida se debe a: Prdidas por reflexin. Ocurridas al pasar de un medio a otro: aire celda, celda disolucin, disolucin - celda, celda aire, debido a los diferentes ndices de refraccin de estos medios. Prdidas por absorcin. principal causante de la disminucin de la intensidad, ya que como en el medio existen molculas o iones absorbentes , se absorbern aquellas radiaciones cuya energa produzca cambios energticos en los mismos. S las paredes de la celda no fueran delgadas, habra que considerar en ellas las prdidas por absorcin.

Como la absorcin no se puede medir directamente se obtiene a partir de una cantidad determinable: la intensidad, que es energa de una radiacin que llega a la unidad de rea en un segundo , por tanto a la radiacin incidente se le asigna una intensidad Io a las reflejadas Ir , a las absorbidas Ia y a las radiaciones trasmitidas It sobre la base que no existen otras prdidas apreciables se puede plantear la igualdad siguiente como consecuencia del principio de conservacin de la energa

I 0 =I a +I r +I t
en la prctica como se utiliza la misma celda de absorcin para una serie de anlisis, la intensidad de la luz reflejada es constante , adems de ser pequea , por tanto puede ser despreciada quedando la ecuacin anterior de la siguiente forma

I 0 =I a +I t
Ioy It pueden ser determinadas por medida directa, sin embargo Ia no puede ser medida directamente , por tanto debe ser hallada por diferencia. Ley de lambert Beer Esta ley plantea que :

I log 0 = C L It
donde:

(11)

planteada de otra forma

I t = I 0 10

C L

L: espesor longitud del paso ptico ( que es el recorrido que va a tener la luz dentro de la disolucin C: concentracin de la sustancia : coeficiente de extincin molar ( si la concentracin se expresa en mol / l y el espesor L en cm) absortividad especfica ( si la concentacin se expresa en g / l y el espesor L en cm ), representandose por a Definicin de a: es la absorcin causada por una disolucin de concentracin de un mol / l un g / l respectivamente de la sustancia en cuestin y una longitud de paso ptico de 1cm, el valor de este coeficiente es constante , dependiendo de la longitud de onda de la radiacin incidente , de la naturaleza de la sustancia absorbente y de la temperatura de la disolucin

log

I0 : se denomina Absorbancia ( A ), extincin ( E ) densidad ptica ( DO ) y nos It

da un ndice de la absorcin que presenta la sustancia y es proporcional a la concentracin de la misma

log

I0 =A A = C L It

(12)

Vamos a cambiar la relacin entre las intensidades La razn entre It / I0 se representa por T y se le llama transmitancia y nos da l a relacin que existe entre la intensidad que se trasmite y la intensidad incidente. En el caso de que la disolucin que se analice no posea ningn centro absorbente, o sea, no haya absorcin, la It ser numricamente igual a I0 por lo que la razn ser igual a la unidad, por el contrario si toda la intensidad que incide es absorbida la T es igual a cero ya que no hay intensidad trasmitida de aqu se deduce que T tomar valores entre cero y uno por lo que se prefiere expresar esta relacin en tanto por ciento , entonces T tomar valores entre 0- 100 %

T =

It I0

T% =

It 100 I0

Relacin entre Absorbancia y transmitancia

I logT =log t = CL I0
o sea:

log T = C L

por tanto

A=logT (13)
Colorimetra por comparacin visual

En los colormetros visuales se ajusta el espesor ( L ) de la capa absorbente de dos disoluciones, una de concentracin desconocida que es el problema y otra que se usa

como patrn , de concentracin conocida y del mismo compuesto que se analiza. El espesor se ajusta para obtener la igualdad de intensidades de luz

I0 = C P L P It I log 0 = C X L X It log
Para igualar la intensidad de luz que trasmiten las dos celdas se fija ( LP ) de la disolucin conocida y se vara el espesor ( LX ) de al disolucin de concentracin desconocida hasta lograr ver por el ocular una intensidad uniorme o una zona donde se vea la misma homogneidad del campo visual . En este momento, puede decirse que los trminos de la izquierda de las ecuaciones anteriores son iguales ya que la radiacin incidente es la misma, adems como las dos disoluciones contienen la misma sustancia puede decirse que la constante es la misma por lo que se puede plantear :

C P L P =C X L X

CX =
(14 )

C P LP corolario de la ley de Lambert Beer LX

Por este mtodo , son posibles errores del 5 al 20 % debido a la incapacidad relativa del ojo humano para comparar intensidades de luz, por lo que en la actualidad se emplean equipos mas precisos donde no sea determinante la apreciacin del analista. De ah que los mtodos visuales de colorimetra son mtodos subjetivos ya que ellos dependen de la sensibilidad del ojo humano, estos mtodos son muy fatigosos cuando se realiza gran nmero de mediciones , adems con ellos el anlisis no puede ser automatizado. Esto puede hacerse extensivo a todos los mtodos fotomtricos, tanto a los fotmetros de filtro como en los espectrofotmetros.

Figura 13: Esquema interno de un colormetro de Duboscq 1 espejo; 2 y 3 Celdas de absorcin ; 4 y 5 Vstagos; 6 y 7 Prismas; 8 y 9 lentes Celdas de absorcin o cubetas: tienen que ser de paredes muy delgadas , sin embargo cuando no se necesita calcular los coeficientes de extincin molar ( ) se pueden emplear tambin un tubo de ensayo, expresndose los resultados en curvas de calibracin que presentan la variacin de la absorbancia ( A ) con la concentracin ( C ). Deben utilizarse siempre, e idnticos, en el calibrado y anlisis los mismos tubos de ensayos. Las celdas de absorcin no deben absorber a las frecuencias que en ellas incide por lo que en el visible ( colorimetra ) se utilizan cubetas de vidrio. 5. Parte experimental (a) Colocar la disolucin patrn en la celda de la derecha del equipo , luego llevar esta a una posicin tal que el vstago marque 10 mm en la escala respectiva , esto se logra con el botn correspondiente (b) Colocar la disolucin a estudiar ( x ) en la celda izquierda del equipo (c) Encender la lmpara y mover dicha celda hasta lograr que los dos campos visuales tengan igual intensidad, es decir que se logre una homogeneidad del campo visual; esto se logra por el botn correspondiente (d) Mida la longitud del paso ptico por la escala correspondiente a la celda izquierda

(e) Repita el proceso desde los incisos a hasta el c hasta completar 5 mediciones para esa disolucin (f) Retire la celda de la izquierda y regrese la muestra al frasco de origen (g) Lleve la celda de agua destilada al portacelda de la izquierda y sbalo hasta una altura mayor que la que alcanz el lquido y luego seque el vstago con un algodn o papel fino (h) Retire la celda de agua destilada del portacelda (i) Monte otra disolucin, teniendo cuidado de que la celda est limpia y cuando eche la disolucin endulzar la celda primero, esto quiere decir echar un poquito de la nueva disolucin en la celda, moverla alrededor de las paredes de esta y luego botar el contenido (j) Repita los pasos desde el inciso b en adelante hasta medir todas las muestras (k) Lleve los resultados a una tabla como la siguiente Tabla # 6: Para procesar los pasos pticos de la disolucin x ( debe de hacer una tabla para cada disolucin estudiada # 1 2 . . n suma Valor medio /////////////// /////////////// = ////////////// LX

L X - LX

(L X - L X ) 2

6. Procesamiento de datos experimentales Debe contener: Tabla para cada una de las disoluciones estudiadas Clculo de la concentracin para cada una de las disoluciones por la ecuacin (14 )

Reporte la concentracin con su error absoluto y relativo porcentual. Para ello consulte las Guas metodolgicas 1 y 2 del Folleto de Laboratorio de Fsica. Elementos de Teora de Errores

7. Elaboracin del informe de la prctica: Elaborar un informe tcnico de la prctica con los elementos que lleva este, presentarlo y discutirlo con el docente en el prximo laboratorio