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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PARAN CAMPUS PALMAS DISCIPLINA: QUMICA GERAL II SEGUNDO SEMESTRE DE 2010

RESUMO DOS CONTEDOS DA EMENTA DISCIPLINA QUMICA GERAL II

Apresentao de Resumo dos contedos da ementa da disciplina de Qumica Geral II, 2 Perodo. Curso Licenciatura em Qumica. Acadmica: Silene Andreia Stona. Prof: Dr. Keller Paulo Nicolini

Palmas/PR, 10 de dezembro de 2010.

SUMRIO
1. FUNDAMENTOS DA QUMICA .............................................................................................. 3 1.1. INTRODUO ............................................................................................................................ 3 1.2. MATERIA E ENERGIA ........................................................................................................... 3

1.2.1. 1.2.2.
1.3.

Matria ............................................................................................................................... 3 Energia............................................................................................................................... 4


ELEMENTOS E TOMOS...................................................................................................... 5

1.3.1. 1.3.2.
1.4.

tomo ................................................................................................................................. 5 Elemento............................................................................................................................ 6


COMPOSTOS ........................................................................................................................ 6

1.4.1. 1.4.2. 1.4.3. 1.4.4.


1.5.

Compostos Orgnicos ...................................................................................................... 6 Compostos Inorgnicos .................................................................................................... 6 Compostos Inicos ........................................................................................................... 7 Compostos Moleculares ................................................................................................... 7
A NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS.............................................................................. 7

1.5.1. 1.5.2.
1.6.

Compostos Inorgnicos .................................................................................................... 7 Compostos Orgnicos ...................................................................................................... 8


MOLS E MASSAS MOLARES ............................................................................................... 9

1.6.1. 1.6.2.
1.7. 1.8.

Mol...................................................................................................................................... 9 Massa Molar ...................................................................................................................... 9


DETERMINAO DE FRMULAS QUMICAS ...................................................................... 9 MISTURAS E SOLUES ................................................................................................... 10

1.8.1. 1.8.2.
1.9. 1.10.

Mistura ............................................................................................................................. 10 Soluo ............................................................................................................................ 10


EQUAES QUMICAS....................................................................................................... 11 SOLUES AQUOSAS E PRECIPITAO ........................................................................ 12

1.10.1. 1.10.2.
1.11.

Eletrlito ....................................................................................................................... 12 Reao de precipitao .............................................................................................. 12


CIDOS E BASES ............................................................................................................... 13

1.11.1. 1.11.2.
1.12. 1.13. 2. 2.1. 3.

cidos .......................................................................................................................... 13 Bases ........................................................................................................................... 14


REAO REDOX ................................................................................................................ 14 ESTEQUIOMETRIA DE REAO ........................................................................................ 16

INTRODUO TERMODINMICA........................................................................................ 18 ENTALPIA ........................................................................................................................... 20 INTRODUO AO ESTUDO DOS GASES............................................................................... 24

3.1. 3.2. 4. 4.1. 4.2. 5. 5.1. 5.2. 6. 6.1. 6.2. 6.3. 7. 7.1. 7.2. 7.3. 7.4. 7.5. 8.

TRANSFORMAES GASOSAS ........................................................................................ 24 AS LEIS DOS GASES.......................................................................................................... 25 LQUIDOS E SLIDOS ........................................................................................................ 26 ESTRUTURA DOS LQUIDOS ............................................................................................. 28 ESTRUTURA DOS SLIDOS .............................................................................................. 29 EQULIBRIO QUMICO ............................................................................................................. 32 REVERSIBILIDADE DAS REAES ................................................................................... 32 CONSTANTE DE EQULIBRIO ............................................................................................ 32 ELETROQUMICA .................................................................................................................... 34 EQUAO REDOX.............................................................................................................. 34 CLULAS GALVNICAS .................................................................................................... 34 ELETRLISE ....................................................................................................................... 36 CINTICA QUMICA ................................................................................................................. 38 VELOCIDADE DE REAO ................................................................................................ 38 TEORIA DAS COLISES MOLECULARES ......................................................................... 40 TEORIA DO COMPLEXO ATIVADO .................................................................................... 41 ACELERADORES DE REAES ........................................................................................ 42 CATLISE ........................................................................................................................... 43 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................................... 44

ANEXOS........................................................................................................................................... 45

1. FUNDAMENTOS DA QUMICA 1.1. INTRODUO Qumica a cincia da matria e das mudanas que ela sofre. O mundo da qumica, portanto, todo o mundo material que nos rodeia: as pedras, a comida, a carne de que somos feitos. Nenhum material fica fora do alcance da qumica, seja vivo ou morto, vegetal ou mineral. A qumica uma cincia de dois nveis. O macroscpico que trata da matria e suas transformaes. De objetos grandes e visveis. E o microscpico que interpreta os arranjos dos tomos, onde no se consegue ver. O ramo da qumica divido em: - qumica orgnica, estuda os compostos de carbono; - qumica inorgnica, estuda todos os outros elementos e seus compostos; - fsico-qumica, estuda os princpios da qumica. 1.2. MATERIA E ENERGIA 1.2.1. Matria Matria tudo aquilo que tem massa e ocupa lugar no espao, ou seja, tm volume. Corpo qualquer poro limitada da matria. Se uma poro de matria se presta a um certo uso, ela chamada de objeto ou sistema. Durante a queima de uma vela (matria), ela se desgasta, produzindo fumaa (matria: fuligem e gases) e liberando energia (luz: energia luminosa; calor: energia calorfica). Desse modo, podemos conceituar energia como tudo aquilo que pode modificar a estrutura da matria, provocar ou anular movimentos e, ainda, iluminar aquecer e resfriar pode at causar sensaes. Princpio da conservao de matria e energia: A matria e energia no podem ser criadas nem destrudas; podem somente ser transformadas. Lei da Conservao da Massa: "A soma das massas dos reagentes igual a soma das massas dos produtos". Ou ainda, "Na natureza, nada se cria, nada se perde; tudo se transforma". Estados da Matria: existem vrios tipos de matria e cada um chamado de substncias que podem se apresentar num dos trs estados fsicos: Slido (S): A substncia apresenta forma e volume constantes (partculas fortemente unidas, bem arrumadas e com movimento vibratrio discreto); Lquido (L): A substncia apresenta forma varivel e volume constante (partculas levemente unidas, havendo certa liberdade de movimento); Gasoso (G): A substncia apresenta forma e volume variados (partculas livres umas das outras, havendo total liberdade de movimento); Mudanas de Estado Fuso (S L): a substncia funde temperatura fixa (ponto de fuso) a uma certa presso. Ex.: o gelo funde 0C ao nvel do mar.

Solidificao (L S): a substncia solidifica uma temperatura fixa igual ao ponto de fuso, j que o processo inverso ao da fuso. Ex.: o congelamento da gua tambm ocorre 0C ao nvel do mar, quando a temperatura est baixando. Vaporizao (L G): a passagem de uma substncia do estado lquido para o estado de gs, que ocorre quando suas molculas atingem o seu chamado ponto de ebulio. Pode ocorrer de trs modos: - Evaporao: ocorre temperatura ambiente lenta e espontnea (ex: a gua de um lago evapora com o calor do sol); - Ebulio: ocorre quando fornecemos calor ao lquido, rpida e violenta (ex: uma chaleira d'gua fervendo); - Calefao: ocorre quando se borrifa um lquido numa chapa aquecida acima do seu ponto de ebulio (ex.: pingar uma gota d'gua numa chapa de ferro muito quente). Condensao (G L): a substncia no estado gasoso resultado de um lquido vaporizado que, ao sofrer um resfriamento, retorna ao estado lquido por condensao. (ex: gotculas de gua se formam na tampa de uma chaleira). Outro processo similar a Liquefao: a condensao de uma substncia que em condies ambientes, um gs que ao comprimi-la (aumentar a presso) passa para o estado lquido (ex.: o gs de cozinha comprimido num botijo e se liquefaz gs liquefeito de petrleo (GLP)). Sublimao (S G): a substncia passa da forma slida diretamente para o estado gasoso (ex: naftalina, iodo, cnfora). 1.2.2. Energia Em qumica a medida da capacidade de realizar trabalho. Portanto, energia necessria para levantar um peso ou para forar uma corrente eltrica atravs de um circuito. Quanto maior a energia de um objeto, maior sua capacidade de realizar trabalho. No Sistema Internacional de Unidades (SI), a energia expressa em joule (J). 1 J = 1 kg.m2.s-2 Formas de Energia a) Energia Cintica: a energia associada ao movimento e depende da massa (m) e da velocidade (v) de um corpo. calculada pela expresso: Ek = m.v2 b) Energia Potencial: aquela que se encontra armazenada num determinado sistema e que pode ser utilizada a qualquer momento para realizar uma tarefa. Existem dois tipos de energia potencial: a elstica e a gravitacional. I) Energia Potencial Gravitacional est relacionada com uma altura (h) de um corpo em relao a um determinado nvel de referncia. calculada pela expresso: Epg = p.h ou Epg = m.g.h. II) Energia Potencial Elstica est associada a uma mola ou a um corpo elstico. calculada pela expresso: Epe = k.x2/2. K= Constante da mola (varia para cada tipo de mola, por exemplo, a constante da mola de um espiral de caderno bem menor que a constante da mola de um amortecedor de caminho); X= Variao no tamanho da mola III) Energia Mecnica Total: a energia mecnica total de um corpo constante e dada pela soma das energias cintica e potencial. calculada pela expresso: Em = Ec + Ep

Obs: Existem outras formas de energia: energia eltrica, trmica, luminosa, qumica, nuclear, magntica, solar (radiante). 1.3. ELEMENTOS E TOMOS 1.3.1. tomo Todas as substncias so feitas de matria e a unidade fundamental da matria o tomo. O tomo constitui a menor partcula de um elemento. O tomo composto de um ncleo central contendo prtons (com carga positiva) e nutrons (sem carga). Os eltrons (com carga negativa e massa insignificante) revolvem em torno do ncleo em diferentes trajetrias imaginrias chamadas rbitas. Todos os tomos de um dado elemento so idnticos; os tomos de diferentes elementos tm massas diferentes; um composto uma cominao especfica de tomos de mais de um elemento. Nmero atmico: o nmero de prtons que um tomo tem em seu ncleo. representado pela letra Z. Nmero de massa: a soma do nmero atmico (ou o nmero de prtons) mais os nutrons de um tomo. representado pela letra A. Assim: A = p + n
A Z A

Iso = um prefixo que quer dizer igual . Ento Istopos, Isbaros e Istonos; todos tm haver com igual. a) Isotopia: o fenmeno segundo o qual tomos de diferentes nmeros de massa constituem o mesmo elemento qumico. Istopos so tomos de um mesmo elemento que apresentam o mesmo numero atmico e diferente nmeros de massa. O nome do istopo dado pelo nome do elemento a que pertence, seguido do respectivo nmero de massa.
16 8 17 8 18 8

p=8 Z=8 n=16-8=8 A=16

p=8 Z=8 n=17-8=9 A=17

p=8 Z=8 n=18-8=10 A=18

b) Isobaria: o fenmeno segundo o qual tomos diferentes apresentam o mesmo numero de massa. Isbaros so tomos de elementos distintos que apresentam o mesmo numero de massa e diferentes nmeros atmicos.
54 54

Fe
26

Co
27

p=26 Z=26 n=54-26=28

p=27 Z=27 n=54-27=27

A=54

A=54

c) Isotonia: o fenmeno segundo o qual tomos diferentes tm o mesmo nmero de nutrons. Istonos so tomos de elementos qumicos distintos que apresentam diferentes nmeros atmicos, diferentes nmeros de massa e mesmo numero de nutrons. Em resumo os tomos isbaros so os tomos de diferentes elementos qumicos, porm massa igual. Istopos so do mesmo elemento qumico, porm tem numero de massa diferente. Istonos so de diferentes elementos qumicos e diferente numero de massa, mas tem nmero de nutrons iguais.
120 50 124

Sn

Xe
54

p=50 Z=50 n=120-50=70 A=120 1.3.2. Elemento

p=54 Z=54 n=124-54=70 A=120

Uma substncia feita de tomos de um tipo. Existem cerca de 82 elementos que ocorrem naturalmente e cerca de outros 31 elementos criados artificialmente como listados na Tabela Peridica. Os tomos se combinam, se ligam entre si formando o que chamamos de molculas. Uma molcula pode, a princpio, ser formada pela "combinao" de qualquer nmero de tomos de qualquer elemento qumico. Substncias qumicas: os tomos ligados, ou seja, as molculas, representam a substncia qumica, cada uma identificada por uma frmula qumica como, por exemplo, H2O, que representa a substncia gua e indica que sua composio de dois tomos do elemento hidrognio e um tomo do elemento oxignio. Uma substncia classificada como simples quando sua molcula formada por um nico tipo de elemento, independentemente do nmero de tomos que possui. Substncias cujas molculas so formadas por dois ou mais elementos qumicos so chamadas de compostas. 1.4. COMPOSTOS Composto uma substancia eletricamente neutra que consiste em dois ou mais elementos diferentes com seus tomos presentes em uma proporo definida. Os compostos so classificados em orgnicos e inorgnicos. 1.4.1. Compostos Orgnicos So substancias qumica que contm na sua estrutura carbono e hidrognio, e muitas vezes com oxignio, nitrognio, enxofre, fsforo, boro, halognios e outros. 1.4.2. Compostos Inorgnicos

So substncias na qual os tomos de dois ou mais elementos so combinados. Alguns compostos so chamados de inorgnicos porque vm de minerais e no de coisas vivas ou orgnicas. Compostos inorgnicos contm metais ou hidrognio combinado com um no-metal ou um grupo de no metais. 1.4.3. Compostos Inicos So constitudos de ons, tomos ou grupos de tomos com carga eltrica neutra. Um sal um composto inico constitudo de nions e ctions, eletricamente neutro e geralmente cristalino. Em um composto inico binrio h geralmente um metal e um no-metal, onde o metal normalmente atribui um ou mais eltrons para o no-metlicos carregados positivamente. Existem complexos compostos inicos, como ternrio, que so sais de oxicidos, como NaClO. A fora que une os ons eletrosttica e definido inico diferente de compostos moleculares, onde os eltrons so parcialmente partilhadas entre os grupos atmicos em uma ligao covalente. 1.4.4. Compostos Moleculares So aqueles compostos que apresentam ligaes covalentes entre seus tomos. Sua temperatura de ebulio menos do que a do composto inico, e no conduz corrente eltrica em nenhum estado fsico. 1.5. A NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS 1.5.1. Compostos Inorgnicos Esto agrupados em famlias qumicas segundo a sua estrutura, ou seja, de acordo com determinados grupos de tomos neles existentes, os quais so responsveis pelos seus comportamentos qumicos. Ento as seguintes famlias: xidos; cidos; hidrxidos; sais; hidretos. O nome do composto vem em funo da famlia qumica a que pertence de acordo com regras de nomenclatura oriundas da IUPAC. a) Nomenclatura dos xidos: so compostos binrios formados por oxignio e outro elemento qumico, podendo ser tanto de natureza inica como de natureza molecular. Os xidos inicos so formados por ons xido (O2-) e ons metlicos nas devidas propores estequiomtricas, sendo o nome formado pelo termo xido seguido do nome do on metlico presente. Os xidos moleculares so formados por molculas em que, alm do elemento oxignio, um elemento no metlico, tendo o seu nome o termo xido seguido do nome do no-metal, acrescentando um prefixo indicativo do nmero de tomos de oxignio ou do no-metal presentes na molcula. Pode haver casos em que os xidos tenham presente o on O22-, o on perxido. O perxido de hidrognio no sendo um composto inico mas sim molecular v o seu nome escrito de acordo com as regras utilizadas para as frmulas inicas. b) Nomenclatura dos cidos: so designados de hidrcidos, caso sejam substncias formados por hidrognio e no-metais, ou de oxocidos, caso contenham oxignio para alm de hidrognio e no-metais. Por ao da gua, as suas molculas sofrem uma ionizao, com extenso varivel consoante a fora do cido, originando ons

hidrognio, H+, isto , prtons, e ons correspondentes ao resto da molcula. Por definio, cido toda a substncia que em soluo aquosa libera prtons. quando o nome do cido termina em "drico", o nome do nion termina em "eto" quando o nome do cido termina em "ico", o nome do nion termina em "ato" quando o nome do cido termina em "oso", o nome do nion termina em "ito" Algumas vezes o mesmo no-metal forma cidos diferentes, no sentido em que existe um nmero de tomos de oxignio presentes na molcula diferente. Se forem apenas dois os cidos que divergem no nmero de tomos de oxignio, o mais oxigenado termina em ico e o menos oxigenado termina em oso. Se forem mais de dois os cidos nestas condies, a fim de os distinguir a todos, acrescentase ao nome respectivo o prefixo hipo, para o que tiver menos tomos de oxignio e o prefixo per, para o que tiver mais tomos de oxignio. c) Nomenclatura dos hidrxidos: so constitudos por ons metlicos (ctions) e ons hidrxido (nions), OH-, possuindo as suas solues aquosas propriedades bsicas ou alcalinas. O seu nome forma-se acrescentando ao termo hidrxido o nome do ction metlico presente. Por definio, base toda a substncia que em soluo aquosa origine ons hidrxido, OH-, embora numa definio mais abrangente base seja toda a substncia que funcione como um aceitador de prtons. d) Nomenclatura dos sais: so compostos inicos constitudos por cations, exceptuando o on hidrognio H+, e por nions, exceptuando o on hidrxido OH-. O nome de um sal obtm-se acrescentando ao nome do anion o nome do ction. Se a estrutura cristalina de um sal no contiver molculas de gua incorporadas este dizse anidro. o caso dos sais referidos no quadro anterior. Se a estrutura possuir molculas de gua incorporadas este diz-se hidratado. O nome destes sais igual ao dos sais anidros mas acrescido do prefixo indicativo do nmero de molculas de gua representadas na frmula qumica. e) Nomenclatura dos hidretos: so compostos, alguns de natureza inica, outros de natureza molecular, dependendo da ligao estabelecida entre os tomos, funo da diferena de electronegatividade entre eles. Um hidreto inico caracteriza-se pela presena do on hidreto, nion H-, acompanhado de um ction metlico, sendo o seu nome formado atravs do acrescento ao termo hidreto do nome do ction metlico presente na substncia. Um hidreto molecular um hidreto em que a diferena de electronegatividade entre o tomo de hidrognio e o tomo metlico a que se liga determina o estabelecimento de uma ligao covalente, sendo a frmula qumica igual frmula molecular. O nome obtm-se acrescentando o nome do tomo metlico ao termo hidreto.

1.5.2. Compostos Orgnicos O nome desse composto formado basicamente por: Prefixo + Afixo + Sufixo. O prefixo indica o nmero de carbonos: 1 C = met 7 C = hept 2 C = et 8 C = oct 3 C = prop 9 C = non 4 C = but 10 C = dec 5 C = pent 11 C = undec

6 C = hex

12 C = dodec

O afixo indica o tipo de ligao entre os carbonos: AN = apenas ligaes simples DIIN = 2 ligaes triplas EN = 1 ligao dupla TRIEN = 3 ligaes duplas IN = 1 ligao tripla TRIIN = 3 ligaes triplas DIEN = 2 ligaes duplas ENIN = 1 dupla e 1 tripla O sufixo indica a funo do composto: Hidrocarboneto = O; Cetona = ONA; lcool = OL; cido Carboxlico = ICO; Aldedo = AL 1.6. MOLS E MASSAS MOLARES 1.6.1. Mol a quantidade de matria de um sistema que contm tantas entidades elementares quanto so os tomos contidos em 0,012 Kg de carbono 12. Quando se utiliza a unidade mol, as entidades elementares ou partculas devem ser especificadas, podendo ser tomos, molculas, eltrons, outras partculas ou agrupamentos especificados de tais partculas. Pode-se ainda concluir que o nmero de entidades elementares contidas em 1 mol correspondem constante de Avogrado, cujo valor 6,022 x 1023 mol-1. Apesar de ainda hoje muitos confundirem mol com massa molar, a definio atual de mol muito diferente desta e deixa claro que mol no sinnimo de certas pores bem definidas da grandeza massa.

1.6.2. Massa Molar a massa em gramas de um mol de entidades elementares tomos, molculas, ons, eltrons, outras partculas ou outros grupos especficos de tais partculas. representada pela letra "M" e expressa na unidade g/mol. A massa molar de um elemento qumico ou de uma substncia numericamente igual massa atmica desse elemento ou do total das massas atmicas componentes da substncia em unidades de massa atmica. Desta forma, conhecendo-se a massa atmica de um elemento (expressa em unidades de massa atmica, u.m.a.) ou dos elementos constituintes da substncia, sabe-se tambm a sua massa molar expressa em g/mol. Ex.: a massa atmica total da substncia gua, H2O = 18 u.m.a., logo M = 18 g/mol - massa de 6,02 x 1023 molculas de gua, do total de seus tomos. A quantidade de matria (n), contida numa determinada massa (m) de uma certa substncia cuja massa molar M, dada pela relao: Nmero de mols = massa da amostra massa por mol ou n= m_ M

1.7. DETERMINAO DE FRMULAS QUMICAS Frmula qumica representa o nmero e o tipo de tomos que constituem uma molcula. Os tipos de frmulas so: molecular, eletrnica e estrutural plana.

Molecular: a representao mais simples e ponta apenas quantos tomos de cada elemento qumica que constitua a molcula. Exemplos: H2O (gua), CO2 (gs carbnico). Eletrnica: essa frmula indica os eltrons da camada de valncia de cada tomo e a formao dos pares eletrnicos, e tambm os elementos e o nmero de tomos envolvidos. conhecida tambm como frmula de Lewis. Exemplo: H O H (gua). Estrutural plana: indica as ligaes entre os elementos, cada par de eltrons entre os tomos representado por um trao. Conhecida tambm como frmula estrutural de Couper. Exemplos: HOH O=C=O gua gs carbnico Observa-se que o par de eltrons pode ser compartilhado formando ligaes simples, duplas ou triplas. Um exemplo de ligao tripla: N N (gs nitrognio).

1.8. MISTURAS E SOLUES 1.8.1. Mistura Mistura um sistema constitudo de duas ou mais espcies qumicas diferentes. As misturas so classificadas em homogneas e heterogneas. Misturas Homogneas - Apresentam as mesmas propriedades em qualquer parte do sistema. Pontos de fuso e ebulio, densidade, etc... So sistemas monofsicos. Uma nica fase. Misturas Heterogneas - No apresentam as mesmas propriedades em qualquer parte do sistema. So sistemas polifsicos. Possuem mais de uma fase. 1.8.2. Soluo Ou soluo verdadeira, o disperso chamado de soluto e o dispersante ou dispergente chamado de solvente. Solues so misturas homogneas de dois ou mais componentes (substncias). Existem tcnicas para separar misturas, como, por exemplo, a filtrao, que, pelo prprio nome, se efetua o processo de filtrao: atravs de um filtro, que retm a parte slida e deixa passar a parte lquida. A Decantao, onde h misturas que, se deixadas por um tempo em repouso, tm sua parte slida depositada no fundo do recipiente. Isso pode ser percebido numa mistura de gua com areia ou barro, por exemplo. I) A Centrifugao que separa rapidamente o slido de um lquido acelerando a decantao. Para isso coloca-se a mistura num aparelho chamado centrfuga, que gira em alta velocidade, depositando no fundo as partculas slidas, que so densas. A centrfuga tambm usada em laboratrios de anlises clnicas para separar os componentes do sangue. E a Destilao, que o processo pelo qual pode separar um lquido misturado a outro lquido ou a um slido. Isso feito atravs da vaporizao do lquido e de sua posterior condensao. um processo bastante utilizado em laboratrios e indstrias, como nas de bebida e de remdios. II) Concentrao das Solues: determinado volume de gua pode dissolver quantidades maiores ou menores de acar. Quando o acar comea a se

depositar no fundo do recipiente porque a soluo foi saturada, na temperatura em que foi realizada. importante saber que, nas prticas de qumica, as reaes geralmente ocorrem quando os reagentes esto em soluo, e conseqentemente, deve-se conhecer a proporo existente entre as quantidades de soluto e solvente ou ainda de soluto e de soluo. A este procedimento chamamos de concentrao das solues. Existem diversas maneiras de determinar a concentrao de uma soluo. III) Molaridade, concentrao molar ou concentrao em mol/L a razo da quantidade de matria (mol) por volume de soluo, em Litros, (NO em 1 L de solvente) expressa na unidade mol/L. Onde M a molaridade, n a quantidade de matria (antigamente dita "nmero de mol") e V o volume da soluo. A unidade comum est dada em mol/L ou mol L-1. A molaridade exprime tambm o nmero de milimoles (mmol ou10-3 mol) de um soluto por mililitro (mL ou 10-3 L de soluo: Molaridade = N mol soluto = N mmol soluto N L soluo N mL soluo O nmero de moles de uma substncia est relacionado ao seu peso em gramas atravs do peso molecular (PM), tem-se: Quant. (moles) = peso (gramas) ou Quant. (milimoles) = peso (mL) PM PM IV) Diluio de solues: com freqncia necessrio preparar uma soluo diluda de um reagente a partir de uma soluo mais concentrada. Uma equao muito til para calcular o volume de reagente concentrado M1 x V1 = M2 x V2 Devido a que M x V = (moles/L) x (L) = MOLES esta equao simplesmente estabelece que os moles de soluto em ambas solues so iguais. A diluio acontece porque o volume muda. Dito de outra forma, o nmero de moles de soluto no muda quando dilumos, no importando o volume final da diluio. Em geral, escreve-se a equao anterior C1 x V1 = C2 x V2 = C3 x V3 = ......... + Cn x Vn = CONSTANTE V) Molalidade ou concentrao molal a relao entre o nmero de mol do soluto (n1) e a massa do solvente (m2), em quilogramas (kg) (no pode ser expressa em outra unidade). Frmula: W = _n1_ m2 (Kg) Onde: W: molalidade n1: mols de soluto m2: massa solvente em Kg 1.9. EQUAES QUMICAS A equao qumica a forma de se descrever uma reao qumica que envolve os reagentes e produtos. Representao de uma Equao Qumica: Reagentes Produtos

As substncias que esto esquerda da seta (H 2 + Cl2) so denominadas reagentes e as que esto direita (HCl), de produtos. A seta indica o sentido em que ocorre a reao. Em Alguns casos necessrio designar em que estado esto os reagentes e produtos (s: slido, l: lquido, g: gasoso e aq: soluo). Smbolos e nmeros so utilizados para descrever os nomes e as propores das diferentes substncias que entram nessas reaes. No criada e nem destruda matria em uma reao, os tomos somente so reorganizados de forma diferente, por isso, uma equao qumica deve ser balanceada: o nmero de tomos da esquerda precisa ser igual o nmero de tomos da direita. Sendo assim, balancear uma equao fazer com que ela entre em equilbrio. Exemplo de uma Equao Qumica no equilibrada: H2 + Cl2 HCl A equao acima est desbalanceada, pois temos nos reagentes (H2 e Cl2) dois tomos de cada elemento, e no produto (HCl) somente uma molcula. Exemplo de uma Equao Qumica equilibrada: H2 + Cl2 2 HCl 1.10. SOLUES AQUOSAS E PRECIPITAO Uma soluo aquosa uma soluo na qual o solvente gua. Solues aquosas que conduzem corrente eltrica eficiente contm eletrlitos fortes, enquanto aquelas que conduzem fracamente so consideradas contendo eletrlitos fracos. Estes eletrlitos fortes so substancias que so completamente ionizadas em gua. No-eletrlitos so substancias que dissolvem-se em gua mas no produzem qualquer on. 1.10.1. Eletrlito toda substancia que, dissociada ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons negativos (nions), pela adio de um solvente ou aquecimento. Desta forma torna-se um condutor de eletricidade. AB A+ + B- Eletrlito forte uma substncia que est completamente ionizada em soluo. Suas solues conduzem eletricidade melhor que o solvente puro. Os eletrlitos so oferecidos normalmente por substncias inicas. Ex: NaCl Na+ + Cl- Eletrlito fraco uma substncia molecular que est parcialmente ionizada em soluo, ou seja, possui ons livres na soluo, assim como possui molculas, que caracteriza a soluo pela pouca condutividade eltrica. O eletrlito fraco e os ons ficam em equilbrio com molculas no dissociadas. Ex: CH3COOH CH3COO- + H+

1.10.2. Reao de precipitao a formao de um slido durante a reao qumica. O slido formado na reao qumica chamado de precipitado. Isso pode ocorrer quando a substncia insolvel, o precipitado, formado na soluo devido a reao qumica ou quando a

soluo foi supersaturada por um composto. A formao do precipitado um sinal de mudana qumica. Na maioria das vezes, o slido formado "cai" da fase, e se deposita no fundo da soluo (porm ele ir flutuar se ele for menos denso do que o solvente, ou formar uma suspenso). Essa reao til em muitas aplicaes industriais e cientficas pelo qual a reao qumica pode produzir um slido que ser coletado da soluo por filtrao, decantao ou centrifugao. Um estgio importante do processo de precipitao o comeo da nucleao. A criao de uma hipottica partcula slida inclui a formao de uma superfcie, o que necessita de energia baseado na relao energia de superfcie do slido e da soluo. Se essa energia no estiver disponvel, e nenhuma superfcie de nucleao adequada estiver disponvel, ocorre supersaturao. Um exemplo de reao de precipitao: Nitrato de prata aquoso (AgNO3) adicionado em uma soluo contendo cloreto de potssio (KCl) e a precipitao de um slido branco, cloreto de prata, observado. AgNO3(aq) + KCl(aq) AgCl(s) + KNO3(aq) O cloreto de prata (AgCl) forma um slido, observado como precipitado. Essa reao pode ser escrita com nfase na dissociao de ons em uma soluo composta Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) + K+(aq) + NO3-(aq) O ltimo modo de representar uma reao de precipitao conhecida como rede de reao inica. Nesse caso, todo on observado (aqueles que no contribuem para a reao) so deixados de fora da frmula. Isso simplifica as equaes acima no seguinte: Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) 1.11. CIDOS E BASES 1.11.1. cidos O sabor azedo facilmente identificado em frutas ctricas, como limo, laranja e ma (a palavra cido proveniente do latim acidus - azedo, picante); forma solues aquosas condutoras de eletricidade; provoca efervescncia, quando em contato com o calcrio; produz mudana de cor nos indicadores cido-base. cido todo composto molecular que, em soluo aquosa, se ioniza, produzindo exclusivamente como ction o H 3O+ (hidroxnio). HCl + H2O H3O+ + Cl HCN + H2O H3O+ + CN No entanto, o ction Hidroxnio (H3O+) pode ser representado por H+: HCl H+ + Cl HCN H+ + CN cido forte: se dissocia completamente em soluo a temperatura e presses constantes. Nessas condies, a concentrao de um cido forte igual concentrao de ons de hidrognio (Hidrnio ou H3O+). A equao para a completa dissociao de um cido forte (HA) : HA(aq) H+(aq) + A-(aq) Onde o cido libera prtons (H+) e uma base conjugada (A-) em concentraes iguais.

[HA] = [H+] = [A-]; Por exemplo,

pH = -log[H+].

HCl + H2O H3O+ + Clcido Forte toda substancia que libera muito H+ Os cidos fortes mais comuns so: HCl, HBr, HI, H2, HNO3, HCLO4, H2SO4. 1.11.2. Bases

Possuem sabor amargo ou custico (adstringente que amarra a boca); modificam a cor dos indicadores cido-base; conduzem a corrente eltrica quando fundidos ou em soluo aquosa; reage com cidos produzindo sal e gua; Na maioria das vezes so corrosivos e reagem com metais. Base todo composto molecular que, quando diluda em gua libera um nion, a hidroxila, o OH-. So receptores de prtons. NaOH Ca(OH)2 Na+(aq) + OH-(aq) Ca2+(aq) + 2 OH-(aq)

Base forte uma substancia cuja constante de dissociao grande, aumentando em maior intensidade a concentrao de OH- quando adicionada a uma soluo aquosa. Alguns compostos possuem reaes to completas que so facilmente classificados com cidos ou bases fortes. As bases fortes so compostas por metais alcalinos, as bases de metais alcalinos terrosos so consideradas moderadas j que so pouco solveis. As bases dos demais metais e o hidrxido de amnio (NH 4OH) so consideradas fracas, ou seja, tm baixa constante de dissociao produzindo em soluo aquosa um equilbrio qumico. As bases fortes mais comuns so: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH. A reao entre um cido e uma base chamada de reao de neutralizao, e o composto inico produzido na reao chamado de sal. A forma geral de uma reao de neutralizao em soluo aquosa : cido + Base Sal + gua Alguns exemplos de reao de neutralizao total (no levando em considerao problemas de solubilidade dos reagentes e/ou produtos envolvidos): H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O 2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O HNO3 + LiOH LiNO3 + H2O 1.12. REAO REDOX

So processos qumicos que envolvem transferncia (troca) de eltrons de uma molcula, tomo ou on para outro reagente. Na classificao das reaes qumicas, os termos oxidao e reduo abrangem um amplo e diversificado conjunto de processos. Muitas reaes de oxireduo so comuns na vida diria e nas funes vitais bsicas, como o fogo, a ferrugem, o apodrecimento das frutas, a respirao e a fotossntese.

Oxidao o processo qumico em que uma substncia perde eltrons, partculas elementares de sinal eltrico negativo. O mecanismo inverso, a reduo, consiste no ganho de eltrons por um tomo, que os incorpora a sua estrutura interna. Tais processos so simultneos. Na reao resultante, chamada oxireduo ou redox, uma substncia redutora cede alguns de seus eltrons e, conseqentemente, se oxida, enquanto outra, oxidante, retm essas partculas e sofre assim um processo de reduo. Ainda que os termos oxidao e reduo se apliquem s molculas em seu conjunto, apenas um dos tomos integrantes dessas molculas que se reduz ou se oxida. Nmero de oxidao: para explicar teoricamente os mecanismos internos de uma reao do tipo redox preciso recorrer ao conceito de nmero de oxidao, determinado pela valncia do elemento (nmero de ligaes que um tomo do elemento pode fazer), e por um conjunto de regras deduzidas empiricamente: - quando entra na constituio das molculas monoatmicas, diatmicas ou poliatmicas de suas variedades alotrpicas, o elemento qumico tem nmero de oxidao igual zero; - o oxignio apresenta nmero de oxidao igual a -2, em todas as suas combinaes com outros elementos, exceto nos perxidos, quando esse valor -1; - o hidrognio tem nmero de oxidao +1 em todos os seus compostos, exceto aqueles em que se combina com os ametais, quando o nmero -1; - os outros nmeros de oxidao so determinados de tal maneira que a soma algbrica global dos nmeros de oxidao de uma molcula ou on seja igual a sua carga efetiva. Assim, possvel determinar o nmero de oxidao de qualquer elemento diferente do hidrognio e do oxignio nos compostos que formam com esses dois elementos. Assim, o cido sulfrico (H2SO4) apresenta, para seu elemento central (enxofre), um nmero de oxidao n, de forma que seja nula a soma algbrica dos nmeros de oxidao dos elementos integrantes da molcula: 2.(+1) + n + 4.(-2) = 0, logo, n = +6 Em toda reao redox existem ao menos um agente oxidante e um redutor. Em terminologia qumica, diz-se que o redutor se oxida, perde eltrons, e, em conseqncia, seu nmero de oxidao aumenta, enquanto com o oxidante ocorre o oposto. Oxidantes e redutores: os mais fortes agentes redutores so os metais altamente eletropositivos, como o sdio, que facilmente reduz os compostos de metais nobres e tambm libera o hidrognio da gua. Entre os oxidantes mais fortes, podem-se citar o flor e o oznio. O carter oxidante e redutor de uma substncia depende dos outros compostos que participam da reao, e da acidez e alcalinidade do meio em que ela ocorre. Tais condies variam com a concentrao de elementos cidos. Entre as reaes tipo redox mais conhecidas -- as reaes bioqumicas -- inclui-se a corroso, que tem grande importncia industrial. Um caso particularmente interessante o do fenmeno chamado auto-redox, pelo qual um mesmo elemento sofre oxidao e reduo na mesma reao. Isso ocorre entre halognios e hidrxidos alcalinos. Na reao com o hidrxido de sdio a quente, o cloro (0) sofre auto-redox: se oxida para clorato (+5) e se reduz para cloreto (-1): 6Cl + 6NaOH 5NaCl + NaClO3 + 3H2O

Balano das reaes redox: as leis gerais da qumica estabelecem que uma reao qumica a redistribuio das ligaes entre os elementos reagentes e que, quando no h processos de ruptura ou variao nos ncleos atmicos, conservase, ao longo de toda a reao, a massa global desses reagentes. Desse modo, o nmero de tomos iniciais de cada reagente se mantm quando a reao atinge o equilbrio. Em cada processo desse tipo, existe uma relao de proporo fixa e nica entre as molculas. Uma molcula de oxignio, por exemplo, se une a duas de hidrognio para formar duas molculas de gua. Essa proporo a mesma para todas as vezes que se procura obter gua a partir de seus componentes puros: 2H2 + O2 2H2O A reao descrita, que redox por se terem alterado os nmeros de oxidao do hidrognio e do oxignio em cada um dos membros, pode ser entendida como a combinao de duas reaes inicas parciais: H2 2H+ + 2e- (semi-oxidao) 4e + 2H+ + O2 2OH- (semi-reduo) em que os eltrons ganhos e perdidos representam-se com e- e os smbolos H+ e OH- simbolizam respectivamente os ons hidrognio e hidroxila. Em ambas as etapas, a carga eltrica nos membros iniciais e finais da equao deve ser a mesma, j que os processos so independentes entre si. Para fazer o balanceamento da reao global, igualam-se as reaes inicas parciais, de tal maneira que o nmero de eltrons doados pelo agente redutor seja igual ao nmero de eltrons recebidos pelo oxidante, e procede-se a sua soma: (H2 2H+ + 2e-) x 2 (4e- + 2H+ + O2 2OH-) x1 2H2 + 4e- + 2H+ + O2 4H+ + 4e- + 2OH- o que equivale a: 2H2 + O2 2H2O - pois os eltrons se compensam e os ons H + e OH- se unem para formar a gua. Nesses mecanismos se apia o mtodo generalizado de balano de reaes redox, chamado on-eltron, que permite determinar as propores exatas de tomos e molculas participantes. O mtodo on-eltron inclui as seguintes etapas: (1) notao da reao sem escrever os coeficientes numricos; (2) determinao dos nmeros de oxidao de todos os tomos participantes; (3) identificao do agente oxidante e redutor e expresso de suas respectivas equaes inicas parciais; (4) igualao de cada reao parcial e soma de ambas, de tal forma que sejam eliminados os eltrons livres; (5) eventual recomposio das molculas originais a partir de possveis ons livres.

1.13.

ESTEQUIOMETRIA DE REAO

Estequiometria o clculo da quantidade de reagentes e produtos da reao, baseado nas leis das reaes qumicas. Regra geral: 1. Escrever a reao qumica;

2. Acertar os coeficientes; 3. Estabelecer uma regra de trs. Exemplo: Calcular a massa de xido cprico a partir de 2,54 g de cobre metlico. Dados: Cu = 63,5 e O = 16 1) Escrever a reao qumica: Cu + O2 CuO 2) A equao est desbalanceada, acertar os coeficientes: Cu + O2 CuO 3) Fazer a regra de trs das partes envolvidas. Cu + O2 CuO Mol 63,5g 79,5g Massa 2,54g X A massa de xido cprico a partir de 2,54 g de cobre metlico = 3,18 g

2. INTRODUO TERMODINMICA A termodinmica (do grego, therme, significa calor e dynamis, significa potencia). A grosso modo, calor significa "energia" em trnsito, e dinmica se relaciona com "movimento". Por isso, a Termodinmica estuda o movimento da energia e como a energia cria movimento. Historicamente, a Termodinmica se desenvolveu pela necessidade de aumentar a eficincia das primeiras mquinas a vapor. Em termodinmica, o mundo est dividido em um sistema e suas vizinhanas. Um sistema aberto pode trocar matria e energia com suas vizinhanas; um sistema fechado pode trocar somente energia e um sistema isolado no pode trocar nada. Os sistemas termodinmicos classificam-se como sendo isolados, fechados ou abertos. Um sistema aberto permite a troca de energia e matria com os arredores, logo estas quantidades podem variar ao longo do tempo. Um sistema fechado apenas permite a troca de energia com os arredores, no havendo troca de matria. A energia deixa de ser uma quantidade conservada. Um sistema isolado no interage de modo algum com os arredores. O contentor que contm o sistema e o delimita dos arredores, impermevel matria e no permite a transferncia de energia. Deste modo a energia do sistema uma quantidade conservada, e o mesmo se verifica com a quantidade de matria. As quantidades com as quais podemos caracterizar um sistema termodinmico designam-se por variveis de estado, que tm o mesmo valor em todas as partes do sistema. Normalmente as variveis de estado no so quantidades independentes entre si, ou seja, a mudana de uma varivel, implica a alterao de uma outra ou mais variveis. O trabalho uma transferncia de energia para um sistema por um processo que equivalente ao aumente ou ao abaixamento de um peso. A energia interna de um sistema pode ser mudada pela realizao de trabalho. O trabalho uma grandeza algbrica e assume nem sempre o sinal da variao de volume (V), uma vez que a presso p sempre positiva. O trabalho realizado em uma transformao termodinmica depende no s do estado inicial e final, como tambm dos estados intermedirios, isto , do caminho entre os estados inicial e final. A energia interna toda a energia de um sistema que est associada com os seus constituintes microscpicos (tomos e molculas), do ponto de vista de um referencial em repouso, relativamente ao centro de massa do sistema. A energia interna de um sistema isolado constante. A energia interna de um sistema pode tambm ser alterada pela transferncia de energia para as vizinhanas como calor.

Calor a energia transferida como resultado de uma diferena de temperatura. A quantidade de energia transferida como calor medida em joules, J. Entretanto, a unidade de energia mais conhecida a caloria (cal). A definio original de 1 caloria (cal) a quantidade de calor necessria para elevar a temperatura de 1 g de gua de 1C no intervalo de 14,5 C a 15,5 C. 1 cal = 4,158 joules A quantidade de calor trocado (cedida ou recebida) por um corpo proporcional a sua massa, do material de que constitudo o corpo e da variao de temperatura que o corpo sofre. Esta quantidade de calor dada pela equao abaixo: U = q Em um sistema, no se mede diretamente a energia U, mas, importante conhecer a variao da energia interna U do sistema durante um processo termodinmico. H processos em que a energia interna varia e a temperatura permanece constante. A energia recebida (calor latente) aumenta a energia interna do sistema durante o processo. Primeira lei da termodinmica: chama-se de 1 Lei da Termodinmica, o princpio da conservao de energia aplicada termodinmica, o que torna possvel prever o comportamento de um sistema gasoso ao sofrer uma transformao termodinmica. Analisando o princpio da conservao de energia ao contexto da termodinmica: Um sistema no pode criar ou consumir energia, mas apenas armazen-la ou transferi-la ao meio onde se encontra, como trabalho, ou ambas as situaes simultaneamente, ento, ao receber uma quantidade Q de calor, esta poder realizar um trabalho w e aumentar a energia interna do sistema U, ou seja, expressando matematicamente: Q = w + U Equao de estado: presso, temperatura, volume e nmero de partculas so tudo que precisamos para especificarmos completamente um sistema. A relao entre essas variveis pode ser expressa em termos de uma equao conhecida como equao de estado. Para um gs ideal, a equao de estado : pV = nRT Onde p a presso, V o volume, n o nmero de molculas, e T a temperatura do gs. A constante R possui valor 8.314 J/mol.K. Esta equao pode ser usada para resolver problemas com gases ideais quando existe uma quantidade desconhecida. Uma funo de estado depende somente do estado em que se encontra o sistema. A mudana na funo de estado entre dois estados independente do caminho entre eles. A energia uma funo de estado; energia e calor no so. Calorimetria estuda as trocas de calor entre corpos. Calor energia trmica em trnsito. Calor sensvel o que acarreta variao de temperatura ao ser recebido ou perdido por um corpo. Calor latente o calor recebido ou perdido durante uma mudana de estado. Quantidade de calor (Q) a grandeza atravs da qual

avaliamos a energia trmica em trnsito trocada entre sistemas a diferentes temperaturas. Diz-se que um corpo recebeu ou perdeu calor sensvel (Qs) quando um corpo sofre alterao em sua temperatura. Ao receber calor sensvel, um corpo pode se aquecer mais ou menos, dependendo da substncia que o constitui. A essa caracterstica do corpo denominase calor especfico (c). O calor especfico uma caracterstica tabelada de cada material, que diz respeito a quantidade de calor necessria para aumentar a temperatura do corpo em 1C. Medida normalmente em cal/g.C. Um corpo que possua um alto calor especfico um corpo que precisa receber muito calor para se elevar a sua temperatura ou perder muito calor para que sua temperatura se abaixe. Ex.: o calor especfico da gua: c = 1 cal/g.C Cada substncia possui um calor especfico do material que a constitui, mas, no entanto, dois corpos compostos do mesmo material podem se aquecer de forma diferenciada se as suas massas forem diferentes. Chama-se capacidade trmica (C) a relao entre o calor especifico de um corpo e sua massa . O calor sensvel recebido ou cedido por um corpo pode ser determinado pela expresso: Q = m . c . T Onde T a variao da temperatura do corpo e m massa do corpo (normalmente usada em gramas). Diz-se que um corpo recebeu ou perdeu calor latente (QL) quando um corpo sofre alterao em seu estado fsico. Em uma mudana de estado fsico, a temperatura do corpo constante, no entanto necessria certa quantidade de calor, para que se processe a mudana. Essa quantidade de calor depende da substncia e depende da transformao. A quantidade de calor para processar uma mudana de fase de um grama de uma substncia denominada calor latente da transformao (LT). A quantidade de calor latente recebida ou cedida por um corpo pode ser determinada por: Q=m.L O princpio que rege o comportamento das trocas de calor o Princpio da Igualdade das trocas de calor, que pode se enunciado da seguinte maneira: quando dois corpos trocam calor somente entre si, a quantidade de calor cedida pelo corpo mais quente numericamente igual quantidade de calor recebida pelo corpo mais frio.

2.1. ENTALPIA uma das mais importantes funes termodinmicas de estado, representada pela letra H e decorre da aplicao da primeira lei aos processos a presso constante. Matematicamente, define-se entalpia pela equao: H = E + PV Onde, H a entalpia, E a energia interna, P a presso e V o volume.

A entalpia, sendo a soma de uma energia com um produto (PV) que tem dimenses de energia, tem de ser expressa tambm em unidades de energia [Joule (J), caloria (cal), etc.]. A entalpia H pode ser deduzida da aplicao da primeira lei, num processo a presso constante. Para isto, considera-se a evoluo de um sistema do estado de energia interna E1 para um estado de energia interna E2 que recebe a quantidade de calor Q. Sabendo que H = E + PV, ento se tem: H2 - H1 = Q ou H = Q Portanto, quando a transformao presso constante, a variao de entalpia (H) igual ao calor absorvido ou liberado (Q) no processo. Para a definio do estado termodinmico de um sistema necessita-se dos valores de P, V; e sabendo tambm que E (energia interna) uma funo de estado. Assim H ser tambm uma funo de estado. A variao de entalpia muito importante no estudo de reaes qumicas e transformaes de fase que ocorrem com absoro (reaes endotrmicas) ou liberao de calor (reaes exotrmicas). A entalpia depende do estado de agregao (gs, lquido ou slido), da temperatura e da estrutura cristalina do material. Nas transformaes com variao de presso, a entalpia, evidentemente, no igual ao calor liberado ou absorvido na transformao. Entalpia derivada da palavra grega "enthalpos" e que significa aproximadamente "colocar calor em...". O termo entalpia teria sido introduzido pelo fsico holands Heike Kamerlingh Onnes (1853 1926), prmio Nobel de Fsica de 1913. Capacidade calorfica dos gases ou Calor Especfico (c) de uma substncia definida como a quantidade de calor necessria para aquecer de 1 C uma unidade de massa dessa substncia, a uma dada temperatura. Pode-se calcular o calor especfico de uma substncia, num intervalo de temperaturas (de T1 a T2), pelas equaes: c= Q cV = U cP = H__ m . T T T Onde Q quantidade de calor absorvido ou liberado; T = T1 - T2 o intervalo de temperatura estudado e m a massa da substncia. CP calor especfico volume constante; CP calor especfico presso constante. - O calor especfico de uma substncia, particularmente em se tratando de gases, depende do modo como o calor fornecido substncia: se a volume constante ou se a presso constante. Esses calores especficos (ou capacidades calorficas) so indicados respectivamente pelos ndices V e P. Entalpias de mudanas de fases: Entalpia de vaporizao: a diferena de entalpia entre os estados de vapor e lquido de uma substncia. H VAP = H vapor H lquido

Entalpia de fuso: a diferena de entalpia entre os estados lquido e slido de uma substncia. H FUS = H lquido H slido Entalpia de congelamento: a mudana na entalpia por mol quando um lquido se transforma em slido. HPROCESSO INVERSO = - H PROCESSO DIRETO Entalpia de sublimao: a variao de entalpia por mol quando um slido sublima. HSUB = H vapor H slido ou HSUB = HFUS HVAP Equao Termoqumica A equao qumica que indica o estado fsico (ou alotrpico) dos reagentes e produtos, a temperatura e a presso do processo, bem como a variao de entalpia da reao. C(gr) + O2 (g) CO2(g) H = 94,1 Kcal (a 25 C e 1 atm)

Entalpia ou calor padro de formao de uma substncia (H 0f) a variao de entalpia ou quantidade de calor absorvido ou liberado na formao de um mol de uma determinada substncia, a partir das substncias simples correspondentes, todas elas no estado padro. H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O(l) H = 68,4 Kcal/mol H2O (a 25C e 1 atm) Entalpia de Combusto a variao de entalpia na combusto de 1 mol de uma substncia a 25C e 1 atm. A entalpia de combusto sempre negativa, pois, a combusto uma reao exotrmica. C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2(l) H = 310,6 Kcal/mol C2H2 Lei de Hess tambm conhecida como lei dos estados final e inicial. Ela estabelece que a entalpia de uma reao depende somente de seus estados inicial e final, e no do caminho seguido pelo processo. Um exemplo clssico do funcionamento da Lei de Hess a obteno do CO2. O CO2 pode ser obtido diretamente, a partir de C grafite e O2(g): Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 Kcal Uma outra opo seria a obteno do CO2 a partir do CO(g): Cgrafite + O2(g) CO(g) H = - 26,4 Kcal CO(g) + O2(g) CO2(g) H = - 67,7 Kcal_____ Cgrafite + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 Kcal O CO(g) foi eliminado pois aparece nos dois membros.

Saindo-se de um mesmo estado inicial e chegando-se a um mesmo estado final, independentemente dos caminhos seguidos pelas reaes, o H ser sempre o mesmo .H = Hformao produtos - Hformao reagentes

3. INTRODUO AO ESTUDO DOS GASES As noes de slido, lquido e gs podem ser considerados conceitos primitivos. Assim, uma pedra um slido, a gua que jorra de uma torneira um lquido, o ar que escapa de um pneu um gs. Mas o fato de os gases apresentarem propriedades bem diferentes dos slidos e dos lquidos chamou a ateno dos cientistas do sculo XVII, que passaram, ento, a estudar esse estado fsico da matria. A respeito dos gases, importante saber que: - Os gases sempre se expandem, tendendo a ocupar todo o volume do recipiente que os contm (grande expansibilidade); - Os gases so muito menos densos que os slidos e lquidos isto , em igualdade de massas os gases ocupam um volume muito maior; - Os gases sempre se misturam entre si (grande difusibilidade); - Os volumes dos gases variam muito com a presso (grande compressibilidade) e com a temperatura (grande dilatabilidade). - Por definio, so consideradas Condies Normais de Presso e Temperatura (CNTP): Presso =1 atm = 760mmHg Temperatura = 0C = 273K

3.1. TRANSFORMAES GASOSAS a) Transformao Isotrmica Supondo que um gs tenha sido submetido a uma transformao na qual a sua temperatura foi mantida constante. Dizemos que ele sofreu uma transformao isotrmica. E considerando que a massa do gs tambm se manteve constante, conclumos que a presso e o volume do gs foram s grandezas que variaram durante a transformao. b) Transformao Isobrica quando o volume varia linearmente com a temperatura, e a presso permanece constante. c) Transformao Isocrica quando numa transformao gasosa o volume permanece constante, e a temperatura e a presso variam. Volume O volume dos gases medido nas unidades usuais: Mililitros (ml), centmetros cbicos (cm3), litros (L), metros cbicos (m3), etc. Presso A presso dos gases , usualmente, medida em milmetros de Mercrio (mmHg). 1mmHg = 1Torr 1atm = 76cmHg = 760mmHg = 760Torr Temperatura No Brasil, as temperaturas so medidas na chamada escala Celsius (C). No estudo dos gases, porm, usa-se a escala absoluta ou escala Kelvin (K), onde a equao usada : T = t(C) + 273

3.2. AS LEIS DOS GASES As propriedades dos gases, particularmente a variao da presso com o volume e a temperatura, so conhecidos como as Leis dos Gases. As primeiras medidas confiveis das propriedades dos gases foram feitas pelo cientista angloirlands Robert Boyle, em 1662, ao estudar o efeito da presso sobre o volume. Um sculo e meio depois, um passatempo novo, o uso de bales de ar quente, motivou dois cientistas franceses, Jacques Charles e Joseph-Louis Gay-Lussac, a descobrirem outras leis dos gases. Charles e Gay-Lussac descobriram como a temperatura de um gs afeta sua presso, volume e densidade. I) Lei de Boyle-Mariotte Segundo sua lei, quando uma massa constante de um certo gs, mantida a temperatura constante, comprimida (apertada), nota-se que: - Dobrando a presso, o volume se reduz a metade; - Triplicando a presso, o volume se reduz a um tero; e assim por diante. Essa constatao experimental vlida para as chamadas transformaes isotrmicas.A expresso matemtica P1 . V1 = P2 . V2 II) Lei de Gay-Lussac Quando uma massa constante de um gs, mantida a presso constante, aquecida, ela se dilata (isto , seu volume aumenta) nota-se que: - Dobrando a temperatura absoluta (em Kelvins), o volume dobra; - Triplicando a temperatura absoluta (em Kelvins), o volume triplica; e assim por diante. Essa verificao experimental vlida para as chamadas transformaes isobricas. A representao matemtica (V1 / T1) = (V2 / T2) III) Lei de Charles Quando uma massa constante de um certo gs, mantida a volume constante, aquecida, a presso do gs aumenta e nota-se que: - Dobrando a temperatura absoluta (Kelvins), a presso dobra; - Triplicando a temperatura absoluta (Kelvins), a presso triplica; e assim por diante. Esse fato vlido para as transformaes isovolumtricas (ou isocricas). A representao matemtica (P1 / T1) = (P2 / T2) Equao Geral dos Gases P . V = constante ou P1 . V1 = P2 . V2 T T1 T2 Na prtica, a lei de Boyle no obedecida com exatido matemtica. Pois um gs ideal ou ao gs terico obedeceria lei com preciso matemtica. Na prtica, existem os gases reais. Quanto menor for presso e maior a temperatura do gs real, mais ele se aproxima do conceito de gs ideal. Pode se dizer que um gs real tende para um gs ideal medida que a presso tende para zero e a temperatura tende para o infinito.

4. LQUIDOS E SLIDOS As foras intermoleculares so atraes entre as molculas e tm origem eletrnica: surgem de uma atrao eletrosttica entre nuvens de eltrons e ncleos atmicos. So fracas, se comparadas s ligaes covalentes ou inicas. Mas forte o suficiente para sustentar uma lagartixa no teto da sala. As foras de van der Waals, como tambm so conhecidas as foras intermoleculares, podem surgir de 3 fontes. Em primeiro, as molculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras, podem possuir um dipolo eltrico permanente. Devido a alguma distoro na distribuio da carga eltrica, um lado da molcula e ligeiramente mais "positivo" e o outro ligeiramente mais "negativo". A tendncia destas molculas se alinharem, e interagirem umas com as outras, por atrao eletrosttica entre os dipolos opostos. Esta interao chamada de dipolodipolo.

Em segundo, a presena de molculas que tem dipolos permanentes podem distorcer a distribuio de carga eltrica em outras molculas vizinhas, mesmo as que no possuem dipolos (apolares), atravs de uma polarizao induzida. Esta interao chamada de dipolo-dipolo induzido.

E, em terceiro, mesmo em molculas que no possuem momento de dipolo permanente (ex, no gs nobre nenio ou no lquido orgnico benzeno) existe uma fora de atrao (do contrrio nem o benzeno ou nenio poderiam ser liquefeitos). A natureza destas foras requer a mecnica quntica para sua correta descrio, mas foi primeiramente reconhecida pelo fsico polons Fritz London, que relacionou-as com o movimento eletrnico nas molculas. London sugeriu que, em um determinado instante, o centro de carga negativa dos eltrons e de carga positiva do ncleo atmico poderia no coincidir. Esta flutuao eletrnica poderia transformar as molculas apolares, tal como o benzeno, em dipolos tempo-dependentes, mesmo que, aps um certo intervalo de tempo, a polarizao mdia seja zero. Estes dipolos instantneos no podem orientar-se para um alinhamento de suas molculas, mas eles podem induzir a polarizao das molculas adjacentes, resultando em foras atrativas. Estas foras so conhecidas como foras de disperso (ou foras de London), e esto presentes em todas as molculas apolares e, algumas vezes, mesmo entre molculas polares.

Algumas molculas, entretanto, exibem um tipo especial de interao dipolodipolo. Exceto a gua, todos parecem seguir uma regra de que quanto menor a massa molecular, menor a temperatura de ebulio. A gua, portanto, deve possuir um tipo de interao diferenciado. O que acontece que os hidrognios ligados ao oxignio que formam o lado "positivo" do dipolo permanente desta molcula. O tomo de hidrognio formado por apenas um prton e um eltron. Como o eltron fortemente atrado pelo oxignio, na

gua, este prton encontra-se desprotegido. A gua possui, ento, um dipolo bastante forte, com uma das cargas positiva bastante localizada. Este prton pode interagir com as regies negativas (o oxignio) de outras molculas de gua, resultando em uma forte rede de ligaes intermoleculares. Esta interao chamada de ligao hidrognio, e ocorre entre tomos de hidrognio ligados a elementos como o oxignio, flor ou nitrognio, com tomos de O, N ou F de outras molculas. Esta interao a mais intensa de todas as foras intermoleculares.

4.1. ESTRUTURA DOS LQUIDOS Como conseqncia das fortes interaes intermoleculares, a gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina de barbear, se colocada horizontalmente, tambm flutua na gua. Isto se deve tenso superficial da gua: uma propriedade que faz com o lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie. Este fenmeno pode ser observado em quase todos os lquidos, e o responsvel pela forma esfrica de gotas ou bolhas do lquido. A razo que as molculas de gua interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com as molculas do ar, na interface. As molculas que esto no interior da gota, por exemplo, interagem com outras molculas em todas as direes; as molculas da superfcie, por outro lado, interagem somente com molculas que esto nas suas laterais ou logo abaixo. A tenso superficial o conjunto de foras que a superfcie de um lquido exerce em seu contorno e que apresenta as seguintes caractersticas: perpendicular ao contorno; tangencial a superfcie e dirigida para o centro dessa superfcie. A resistncia que os lquidos reais apresentam de se por a uma deformao recebe o nome de viscosidade. Os efeitos da viscosidade so diferentes dependendo da maneira como o lquido flui. Quanto maior a viscosidade de um lquido, mais lentamente ele flui. Viscosidade normalmente abaixa com o aumento da temperatura.

4.2. ESTRUTURA DOS SLIDOS As substncias se apresentam, normalmente, nos estados slido, lquido ou gasoso. Para uma substncia no estado gasoso, a distncia mdia de separao entre as partculas (molculas ou tomos) grande comparada aos seus dimetros, de modo que a interao entre elas pode ser ignorada. Contudo, a temperaturas e presses usuais, muitas substncias esto nos estados lquido e slido e a interao entre as correspondentes partculas no pode mais ser ignorada. Nestes casos, a distncia de separao entre as partculas da ordem de grandeza dos seus dimetros e a intensidade das foras que as mantm juntas da ordem de grandeza da intensidade das foras que ligam os tomos para formar molculas. Por exemplo, os nveis de energia dos eltrons mais exteriores de um tomo (ou de uma molcula) so distorcidos pelos tomos (ou molculas) da vizinhana. Nos slidos cristalinos, os tomos (ou molculas) ocupam posies regularmente distribudas no espao, constituindo uma rede regular chamada rede cristalina. A configurao regular pode alcanar distncias muito grandes. Nos slidos no cristalinos (amorfos), como o concreto, o asfalto, o vidro, a cera e o plstico, a configurao regular prevalece apenas nas vizinhanas dos tomos ou molculas individuais e, sobre distncias maiores, prevalece a desordem. Os slidos cristalinos podem ser inicos, reticulares, moleculares ou metlicos.

Slidos Inicos

Nos slidos inicos, a rede est formada por ons alternadamente positivos e negativos, resultantes da transferncia de um eltron (ou mais) de um tipo de tomo para o outro.

A estabilidade da rede cristalina mantida pela atrao eletrosttica entre os ons presentes, tais como os ons Na+ e Cl- na molcula NaCl (cloreto de sdio) e os ons Li+ e F- na molcula LiF (fluoreto de ltio). Como esses slidos no tm eltrons livres, a sua condutividade eltrica muito baixa (so isolantes). Mas, se uma quantidade apropriada de energia fornecida a um slido inico de modo que ele se transforme num lquido, ele se torna um bom condutor de eletricidade. Os slidos inicos so geralmente duros, frgeis e tm um elevado ponto de fuso devido s foras eletrostticas relativamente intensas entre os ons.

Slidos Reticulares ou Covalentes

Nos slidos covalentes no existe transferncia de carga entre os tomos para formar ons, como no caso dos cristais inicos, mas um compartilhamento de pares de eltrons de valncia entre os tomos. A estrutura cristalina de um slido covalente fica definida pela direcionalidade da ligao covalente. Por exemplo, os tomos tetravalentes do carbono, germnio e silcio formam ligaes covalentes nas combinaes moleculares. Cada um desses tomos tem quatro eltrons na camada eletrnica mais externa, ou seja, tem quatro eltrons de valncia, cujos orbitais so orbitais hbridos s-p3.

No slido cristalino correspondente, cada tomo forma ligaes covalentes com os quatro tomos mais prximos, ficando no centro de um tetraedro regular, com quatro tomos semelhantes nos vrtices. Assim, quatro ligaes covalentes idnticas podem ser formadas, com cada tomo contribuindo com um eltron a cada uma dessas ligaes. Nesse tipo de estrutura, organizada por ligaes covalentes, cada eltron est fortemente ligado, de modo que no existem eltrons livres para participar de qualquer processo de conduo e os slidos covalentes tm uma condutividade eltrica muito baixa (so isolantes). Alm disso, so extremamente duros e difceis de deformar e muitos slidos covalentes so incolores (transparentes).

Slidos Moleculares

Nos slidos moleculares constitudos por molculas apolares, os eltrons se encontram emparelhados e no podem formar ligaes covalentes. As molculas conservam a sua individualidade, mas esto ligadas pelas foras de Van der Waals, as mesmas que existem entre as molculas de um gs ou de um lquido. As foras de Van der Waals so bastante fracas e so derivadas da interao entre dipolos eltricos. Pelo movimento dos eltrons ao redor dos ncleos numa molcula apolar pode acontecer que, por um breve instante, a distribuio de carga seja tal que parte da molcula fique positiva e parte negativa. Enquanto est polarizada, esta molcula induz em outra molcula de sua vizinhana uma distribuio de carga semelhante e as duas se atraem. No instante seguinte, as molculas voltam s configuraes originais e no mais se atraem. Isto se repete aleatoriamente com todos os pares de molculas do slido. Os gases nobres, gases comuns como o oxignio e o hidrognio e muitos compostos orgnicos formam slidos moleculares desse tipo. Em alguns slidos moleculares as molculas so polares, como no caso do gelo, por exemplo. As molculas de gua so polares porque, em cada uma delas, o tomo de oxignio atrai mais para perto de si os eltrons que constituem as ligaes covalentes com os tomos de hidrognio. Ento, a parte de uma molcula correspondente ao tomo de oxignio negativa e as partes correspondentes aos tomos de hidrognio, positivas. A ligao entre as molculas, chamada ligao hidrognica, se d pela atrao eletrosttica entre a parte negativa de uma molcula e a positiva de outra. Os slidos moleculares tm uma condutividade eltrica muito baixa (so isolantes).

Slidos Metlicos

Um slido metlico formado a partir de tomos com alguns eltrons fracamente ligados nas camadas mais externas, eltrons esses que passam a se mover por todo o slido quando de sua formao. Assim, um slido metlico constitudo por uma rede ordenada de ons positivos que so mantidos juntos por uma espcie de gs de eltrons livres. A mobilidade dos eltrons de valncia que constituem esse gs de eltrons livres que torna os metais bons condutores de eletricidade.

5. EQULIBRIO QUMICO Uma das razes pelas quais as propriedades de um sistema em equilbrio so muito importantes que todas as reaes tendem a alcanar um equilbrio. De fato, se permitirmos, todas as reaes qumicas atingem um estado de equilbrio, embora isso nem sempre seja evidente. Todos os sistemas que reagem alcanam um estado de equilbrio, no qual permanecem pequenas quantidades de reagentes que esto sendo consumidos, at que seja quase impossvel de se medir. 5.1. REVERSIBILIDADE DAS REAES Da mesma forma que as mudanas de fases, as reaes qumicas tendem a um equilbrio dinmico no qual, embora no haja mudanas lquidas, a reao direta e inversa ainda esto ocorrendo, mas na mesma velocidade. Todos os equilbrios qumicos so equilbrios dinmicos. Embora no haja mudana adicional alguma no equilbrio, as reaes direta e inverso esto acontecendo. As reaes qumicas atingem um estado de equilbrio dinmico no qual a velocidade das reaes direta e inversa so iguais e no h mudanas na composio. 5.2. CONSTANTE DE EQULIBRIO O valor da constante de equilbrio obtido a partir das concentraes das espcies qumicas presentes na soluo quando o sistema est em equilbrio. A constante de equilbrio foi deduzida a partir das velocidades das reaes direta e inversa (). Para uma reao qualquer do tipo aA + bB cC + dD

A velocidade da reao dada por V = k . [A]a. [B]b Obs: A gua e espcies slidas no so consideradas e apenas os reagentes participam da equao de velocidade. A velocidade depende exclusivamente dos reagentes e no dos produtos. Essa constante estabelece uma condio para que reagentes e produtos estejam em equilbrio na reao. Genericamente, para as reaes em equilbrio dinmico tem-se a expresso: Kc = Concentraes molares dos produtos , ou seja: Kc = [C]c. [D]d Concentraes molares dos reagentes [A]a. [B]b

Nessa expresso: a) As concentraes dos produtos so postas no numerador e as dos reagentes no denominador; b) Nada concentrao elevada potncia de seu coeficiente estequiomtrico na equao balanceada; c) No momento em que a reao atinge o equilbrio, o valor constante K depende da reao em questo e da temperatura. No usamos unidades para a constante. d) Kc no varia com a concentrao nem com a presso, mas varia com a temperatura. e) Quanto maior o Kc, maiores so as concentraes dos produtos em relao s dos reagentes, no equilbrio. f) Quanto menor o Kc, menores so as concentraes dos produtos em relao s dos reagentes, no equilbrio. O Princpio de Le Chatelier Quando uma reao qumica atinge o equilbrio ela tem a tendncia de permanecer assim indefinidamente, desde que no haja perturbao externa. Os fatores externos capazes de perturbar o equilbrio de uma reao qumica so a concentrao das substncias participantes da reao, a presso e a temperatura. O Princpio de Le Chatelier regra essas situaes: "quando se provoca uma perturbao sobre um sistema em equilbrio, este desloca-se no sentido que tende a anular esta perturbao, procurando ajustar-se a um novo equilbrio." a) Deslocamento do equilbrio devido a variao da concentrao

O aumento da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio no sentido de consumo desta substncia e a diminuio da concentrao de uma substncia desloca o equilbrio no sentido da sua formao; b) Deslocamento do equilbrio devido a variao de presso O aumento da presso de uma reao desloca o equilbrio no sentido da contrao do volume e uma diminuio da presso desloca o equilbrio no sentido da expanso do volume; c) Deslocamento do equilbrio devido a variao de temperatura O aumento da temperatura de uma reao desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica e a diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao exotrmica.

6. ELETROQUMICA o ramo da qumica que trabalha com o uso de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade, e com o uso da eletricidade para forar as reaes qumicas no espontneas acontecerem. 6.1. EQUAO REDOX Reao redox: so aqueles processos qumicos que envolvem transferncia (troca) de eltrons de uma molcula, tomo ou on para outro reagente. Oxidao: perda de eltrons por parte de uma espcie; Reduo: fixao (ganho) de eltrons por parte de uma espcie; Agente oxidante: substncia que promove uma oxidao ao mesmo tempo em que ela se reduz no processo: bom aceitador de eltrons. Agente Redutor: substncia que doa eltrons promovendo a reduo de outra substncia e ela oxidada no processo: bom doador de eltrons. Fe3+ + Cu+ Fe2+ + Cu2+ Ag. Oxidante Ag. Redutor As reaes redox acontecem simultaneamente: sempre deve haver um redutor que doe eltrons e um oxidante que os aceite. 6.2. CLULAS GALVNICAS Em geral, uma clula eletroqumica um dispositivo no qual corrente um fluxo de eltrons atravs de um circuito produzida por uma reao qumica espontnea ou usada para forar a ocorrncia de uma reao no-espontnea. Uma clula galvnica uma clula eletroqumica na qual uma reao qumica espontnea usada para gerar corrente eltrica. Uma bateria uma coleo de clulas unidas em srie, a voltagem produzida a soma das voltagens de cada clula.

Uma clula galvnica consiste em dois eletrodos, ou condutores metlicos, que fazem contato eltrico com o contedo da clula, e um eletrlito, um meio condutor inico, dentro da clula. O eletrlito uma soluo aquosa de um composto inico. O eletrodo onde a oxidao ocorre chamado de anodo e o eletrodo onde ocorre a reduo e chamado de ctodo. Os eltrons que chegam ao catodo so usados na semi-reao de reduo. A oxidao ocorre em um dos eletrodos, e os eltrons viajam atravs de um circuito externo ate o outro eletrodo, onde eles provocam a reduo. O local da oxidao e chamado nodo (-) e o da reduo e chamado de ctodo (+). Por conveno, o NODO e a informao acerca da soluo que est em contato com ele sempre so escritos esquerda. Uma simples linha vertical, |, indica limites entre duas fases onde se origina uma ddp. Duas barras paralelas, ||, indica a presena de uma PONTE SALINA separando os eletrlitos do catodo e nodo. A clula de Daniel (ou pilha de Daniell) um exemplo antigo de clula galvnica. Ela foi inventada pelo qumico britnico John Danniel em 1836, quando o crescimento da telegrafia criou uma necessidade urgente por uma fonte de corrente eltrica confivel e estvel. Embora os eltrons no tivessem ainda sido descobertos. Daniell teve a percepo de que poderia arranjar a reao para realizar trabalho, fazendo a separao das semi-reaes de oxidao e de reduo em sua clula. A reao qumica a mesma, mas os reagentes esto separados por uma vasilha porosa. Para que os eltrons passem dos tomos de zinco para os ons Cu 2+, eles devem passar atravs de um circuito externo (o fio e a lmpada); e medida que eles vo de um eletrodo ao outro, podem ser usados para realizar trabalho acendendo a lmpada. Na clula de Daniel, as solues de sulfato de zinco e de sulfato de cobre II se encontram dentro da barreira porosa para completar o circuito. Entretanto, quando ons diferentes misturam-se, isto afeta a voltagem medida de to variadas maneiras, que so difceis de medir. Para prevenir a mistura das solues, os qumicos usam ponte salina para unir os dois compartimentos de eletrodo e completam assim o circuito eltrico. Uma ponte salina tpica consiste de um gel contendo uma soluo salina aquosa concentrada em tubo em forma de ponte. A ponte permite o fluxo de ons, e assim completa o circuito eltrico, mas so ons que no afetam a reao da clula (KCl). nodo : Zn (s) Zn2+(aq) + 2 e 2+ Ctodo : 2 e + Cu (aq) Cu(s) Reao Global da Clula: Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s) O potencial de clula (E) uma medida de habilidade da reao da clula de empurrar e puxar eltrons atravs de um circuito. Uma reao com muito poder de empurrar e puxar eltrons gera um alto potencial de clula (alta voltagem). A unidade do SI volt (V). O diagrama da clula com o nodo (-) do lado esquerdo e o ctodo (+) do lado direito: Zn(s) Zn2+ (aq) Cu2+(aq) Cu(s) Diferena de potencial de uma pilha O valor da diferena de potencial de uma pilha pode ser obtido por um voltmetro, que deve ser instalado entre os dois eletrodos da pilha, porque cada eletrodo tem um potencial, os eltrons fluem devido a diferena de potenciais de cada eletrodo.

Por conveno, o potencial de uma clula eltroltica obtido subtraindo o potencial de eletrodo do NODO do potencial do CATODO. E = E(ctodo) E (nodo) O maior valor de diferena de potencial que se pode obter de uma pilha galvnica chamado de fora eletromotriz que corresponde ao incio do funcionamento dessa pilha. Pela fila de reatividade de metais podemos ver a diferena de potencial, quanto mais distante um metal estiver do outro, maior ser a facilidade para fornecer ou receber eltrons e, portanto, maior a diferena de potencial. Convencionou se escolher o eletrodo de hidrognio como tendo potencial zero (ao nvel do mar), assim os potenciais dos outros eletrodos pode ser determinado ligandose ele ao eletrodo de hidrognio. Nesta comparao podem ocorrer duas coisas: - O eletrodo em estudo fornece eltrons ao eletrodo padro de hidrognio, seu potencial ser indicado com sinal positivo - O eletrodo em estudo recebe eltrons do eletrodo padro de hidrognio, seu potencial ser indicado com sinal negativo. - Quanto mais positivo o potencial de eletrodo, maior a tendncia da forma oxidada a ser reduzida. Em outras palavras, quanto mais positivo o potencial de eletrodo, mais forte a forma oxidada como agente oxidante e mais fraca ser a forma reduzida como agente redutor - Quanto mais negativo o Potencial de Eletrodo, maior a tendncia da forma reduzida a ser oxidada. Em outras palavras, a forma oxidada ser mais fraca como agente oxidante, e mais forte ser a forma reduzida como agente redutor. 6.3. ELETRLISE o processo de forar uma reao a ocorrer na direo no-espontnea pelo uso da corrente eltrica. Como uma clula galvnica, a oxidao ocorre no anodo e a reduo no ctodo, os eltrons passam por um fio externo do nodo para o ctodo, os ctions se movem atravs do eletrlito na direo do ctodo, e o nions, na direo do nodo. Mas ao invs da corrente espontnea da clula galvnica, uma corrente deve ser Fornecida por uma fonte eltrica externa. Esta corrente movimenta os eltrons pelo fio e em uma direo predeterminada. O resultado forar a oxidao em um eletrodo e a reduo no outro. a) Reao Andica: b) Reao Catdica: Onde fund, significa sal fundido. 2 Cl- (fund) Cl2(g) + 2 eMg2+(fund) + 2 e Mg(l)

Outro exemplo: Atravs de dissociao...

NaCl(slido) NaCl(lquido) NaCl Na+ + Cl-

Os ons Cl- se dirigem para o nodo (plo positivo), perdem seus eltrons e so transformados em gs cloro, Cl 2.

2 Cl- Cl2 + 2 e- (oxidao) Os ons Na+ se dirigem para o ctodo (plo negativo), recebem um eltron e so transformados em sdio metlico (Na0). A equao foi multiplicada por 2 para igualar o nmero de eltrons na reduo e na oxidao. 2 Na+ + 2 e- 2 Na0 (reduo)

A equao global da eletrlise dada pela soma das reaes de dissociao do sal e das reaes que ocorrem nos eletrodos. 2 NaCl 2 Na1+ + 2 Cl12 Cl1- Cl2 + 2 e- (oxidao) 2 Na1+ + 2 e- 2 Na0 (reduo) 2 NaCl Cl2 + 2 Na0

Reao global

A eletrlise usada industrialmente para produzir alumnio e magnsio; para extrair metais de sais; para preparar cloro, flor e hidrxido de sdio; para refinar cobre.

7. CINTICA QUMICA muito importante saber com que velocidade certos processos qumicos ocorrem. O ramo da cincia que trata desta rea importante a cintica qumica (do grego movimento). A cintica qumica tem importncia sob diversos aspectos. De uma parte ela a fonte mais til de informao de como as reaes qumicas ocorrem isto , os mecanismos das reaes qumicas que um dos problemas mais interessantes da qumica moderna. Por outro lado, um conhecimento das velocidades das reaes essencial para o sucesso de muitos processos qumicos industriais; ele permite ao qumico selecionar as condies de uma reao de modo a obter a velocidade tima nas condies mais econmicas. Alm disso, a cintica qumica importante na biologia e na medicina, porque a sade representa um balano entre um grande nmero de reaes que ocorrem em nosso organismo. O desenvolvimento de catalisadores, que so substncias que fazem com que as reaes ocorram mais rapidamente, um ramo da cintica qumica que crucial para a soluo de problemas importantes, tais como a fome no mundo e o desenvolvimento de novos combustveis. 7.1. VELOCIDADE DE REAO A velocidade de uma reao , geralmente, definida como a velocidade com que os reagentes so transformados nos produtos em qualquer instante selecionado, sob um dado conjunto de condies experimentais. Ou seja, a velocidade de uma reao a velocidade da converso lquida dos reagentes nos produtos. A velocidade de uma reao depende geralmente da concentrao de um ou mais reagentes e, s vezes, de um ou mais produtos. Portanto, no estudo da cintica de uma reao, uma primeira etapa consiste em determinar quais so os reagentes e produtos cujas concentraes influem na velocidade da reao a uma dada temperatura. A etapa seguinte estabelecer como a velocidade da reao depende da concentrao dessas espcies envolvidas isto , dependncia velocidade/concentrao. A expresso algbrica que relaciona a concentrao e a velocidade denominada lei de velocidade de reao. A lei de velocidade no pode ser determinada a partir da equao simplificada da reao, mas deve ser obtida a partir de medidas experimentais de velocidade de reao. Velocidade mdia de desaparecimento R = - [R] t R = reagente R = concentrao molar de um reagente t = intervalo de tempo Velocidade mdia de formao P = - [P] t P = produto R = concentrao molar de um produto t = intervalo de tempo

A velocidade mdia nica da reao aA + bB cC + dD qualquer uma das quantidades iguais seguintes: Velocidade mdia da reao R = - 1 [A] = - 1 [B] = - 1 [C] = - 1 [C] a t b t c t d t A velocidade de uma reao a mudana na concentrao de uma espcie dividida pelo tempo que leva para a mudana ocorrer. A velocidade de uma reao diretamente proporcional ao produto das concentraes molares dos reagentes, quando estes esto elevados a expoentes, que so os seus respectivos coeficientes estequiomtricos. A velocidade instantnea pode ser entendida como uma velocidade mdia calculada em um intervalo de tempo muito curto, em torno de um instante de tempo de referncia. Pode-se compreender a velocidade instantnea como o limite da velocidade mdia para um intervalo de tempo tendendo a zero. Efeito da temperatura sobre a velocidade das reaes qumicas Uma lei de velocidade mostra a relao entre as velocidades e as concentraes. No entanto, as velocidades tambm dependem da temperatura. Com poucas excees, a velocidade aumenta acentuadamente com o aumento da temperatura. Vant Hoff, qumico holands, observou empiricamente que a cada 10C de elevao da temperatura, a velocidade da reao duplica. Porm, experimentalmente, observou-se que este quociente fica, na realidade, entre 2 e 4. Ento, em 1889, o qumico sueco Svante Arrhenius (ex-bolsista de Vann Hoff) props outra equao emprica que proporciona melhores resultados:

Equao de Arrhenius Onde: k= constante de velocidade Ea= energia de ativao R= constante dos gases T= temperatura absoluta A= fator pr-exponencial

A equao de Arrhenius que pode ser escrita de outras formas:

A energia de ativao a energia cintica mnima que os reagentes devem ter para que se formem os produtos. Esta justamente a mais importante contribuio de Arrhenius: a proposio de que os processos qumicos so ativados, ou seja, precisam de uma certa energia de ativao para ocorrer. Assim, processos com baixa energia de ativao ocorrem rapidamente, enquanto processos com elevada energia de ativao ocorrem mais lentamente.

Quanto maior a energia de ativao, menos provvel ser a transformao de reagentes em produtos. A equao de Arrhenius pode ser aplicada para reaes gasosas, lquidas e at reaes heterogneas. O intervalo de temperaturas no qual ela vlida amplo para reaes elementares, restrito para reaes complexas e curto para reaes em cadeia. Ela mais utilizada para reaes monomoleculares. Para reaes bimoleculares costuma-se utilizar a forma modificada da equao de Arrhenius: Quando se aumenta a temperatura de um sistema, ocorre tambm um aumento na velocidade da reao. Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cintica das molculas. Pode-se observar esse fator quando estamos cozinhando e aumentamos a chama do fogo para que o alimento atinja o grau de cozimento mais rpido. 7.2. TEORIA DAS COLISES MOLECULARES A teoria das colises moleculares (aplicvel aos gases) faz uso do modelo de esfera rgida para as molculas. O modelo supe a no existncia de foras intermoleculares e considera apenas o movimento de translao. As molculas so consideradas como esferas rgidas com dimetro igual ao dimetro de coliso molecular, que corresponde distncia mnima de aproximao de duas molculas. Para que duas molculas reajam necessrio que ocorra uma coliso inelstica entre elas. Somente aquelas colises onde a energia relativa das molculas, devido s componentes da velocidade tomadas sobre a linha que une centros das molculas (componentes frontais), superior a um determinado valor crtico resultam em reao qumica. A teoria simples das colises moleculares foi desenvolvida por Lewis e Hinshelwood em 1920, tendo por objetivo o clculo das constantes de velocidade. Aplicando a teoria simples das colises moleculares a reaes bi-moleculares gasosa: A + B PRODUTOS A2(g) + B 2(g) 2 AB(g) De onde se tem a seguinte expresso de velocidade:

A freqncia de colises impe um limite para a constante de velocidade, uma vez que a reao no pode ocorrer com velocidade superior freqncia com que as molculas colidem. A teoria simples das colises moleculares obtm seus melhores resultados quando aplicada s reaes bimoleculares. Quanto mais complexas as molculas reagentes, piores so os resultados obtidos. Pela teoria da coliso, para haver reao necessrio que: - as molculas dos reagentes colidam entre si; - a coliso ocorra com geometria favorvel formao do complexo ativado; - a energia das molculas que colidem entre si seja igual ou superior energia de ativao. Coliso efetiva ou eficaz aquela que resulta em reao, isto , que est de acordo com as duas ltimas condies da teoria da coliso. O nmero de colises efetivas ou eficazes muito pequeno comparado ao nmero total de colises que ocorrem entre as molculas dos reagentes.

Quanto menor for a energia de ativao de uma reao, maior ser sua velocidade. Uma elevao da temperatura aumenta a velocidade de uma reao porque aumenta o nmero de molculas dos reagentes com energia superior de ativao. Concentrao de reagentes: quanto maior a concentrao dos reagentes maior ser a velocidade da reao. Para que acontea uma reao entre duas ou mais substncias necessrio que as molculas se choquem, de modo que haja quebra das ligaes com conseqente formao de outras novas. O nmero de colises ir depender das concentraes de A e B. 7.3. TEORIA DO COMPLEXO ATIVADO A teoria do complexo ativado, ou teoria do estado de transio, foi desenvolvida por Eyring e Polanyi (1935). Ela leva em considerao a natureza das molculas, baseia-se em clculos que tm origem na termodinmica estatstica e na mecnica quntica e pode ser aplicada para reaes em fase gasosa e em soluo: teoria do complexo ativado aperfeioa a teoria das colises ao indicar um modo de calcular a constante de velocidade mesmo quando as exigncias esfricas so significativas. A teoria do complexo ativado uma tentativa de identificar os aspectos principais que governam o valor de uma constante de velocidade em termos de um modelo de eventos que ocorrem durante a reao. Pode-se compreender o conceito de complexo ativado a partir da observao do aspecto geral da variao da energia potencial dos reagentes A e B durante o avano de uma reao elementar bimolecular, como ilustrado no grfico abaixo:

No incio, somente A e B entram em contato, deformam-se, trocam tomos ou rejeitam-nos. A energia potencial atinge um mximo e a aglomerao de tomos que corresponde regio vizinha ao mximo o complexo ativado. Aps o mximo, a energia potencial diminui medida que os tomos se organizam e atingem a configurao dos produtos. No ponto mximo da curva de energia potencial as molculas dos reagentes atingiram um ponto de aproximao e de deformao to grande que uma pequena deformao extra faz o sistema avanar para os produtos. A configurao crtica dos tomos o estado de transio da reao. Apesar de algumas molculas no estado de transio retornarem condio inicial dos reagentes, muitas superam a configurao daquele estado e ento inevitvel a formao dos produtos depois do encontro. Para esta teoria, numa primeira etapa reversvel os reagentes entram em equilbrio com um complexo ativado e este ento que se decompe dando origem aos produtos da reao.

Complexo ativado o estado intermedirio onde as ligaes iniciais se enfraquecem e as novas ligaes comeam a se formar, sua existncia curta, sua energia evidentemente maior que a dos reagentes, o estado de energia que exprime o momento da coliso). Mecanismo de reao o conjunto das etapas em que ocorre a reao. A etapa lenta a que determina a velocidade da reao. O mecanismo de uma reao proposto com base no estudo de sua velocidade. Superfcie de contato: quanto maior for o grau de disperso de um slido, maior ser a sua superfcie e maior ser a velocidade da reao na qual reagente. 7.4. ACELERADORES DE REAES Catalisadores so substncias que aceleram a velocidade das reaes. Os catalisadores no alteram a variao de entalpia de uma reao, mas diminuem a energia de ativao dela. O catalisador diminui a barreira de energia a ser vencida, o catalisador uma substncia "que entra e sai" da reao, ou seja, a substncia catalisadora recuperada no final da reao. CATALISADOR DIMINUI ENERGIA DE ATIVAO, FACILITANDO A REAO. Os catalisadores aceleram o mecanismo sem sofrerem alterao permanente, isto , durante a reao eles no so consumidos. Os catalisadores permitem que a reao tome um caminho alternativo, que exige menor energia de ativao, fazendo com que a reao se processe mais rapidamente. importante lembrar que um catalisador acelera a reao mais no aumenta o rendimento, ou seja, ele produz a mesma quantidade de produto, mas num perodo de menor tempo. A principal funo do catalisador diminuir a energia de ativao, facilitando a transformao de reagentes em produtos. O grfico demonstra uma reao com e sem catalisador:

7.5. CATLISE Quando a energia de ativao de uma reao for alta, apenas uma pequena frao das colises moleculares leva reao, em temperaturas normais. Utilizando um catalisador possvel diminuir a energia da ativao da reao. Um catalisador aumenta a velocidade da reao, sem ser consumido na mesma. Em uma mesma temperatura, uma frao maior de molculas de reagente pode cruzar a barreira de energia mais baixa da trajetria catalisada e se transformar em produtos, como pode ser visualizado no grfico abaixo:

Um catalisador homogneo aquele que est na mesma fase da mistura reacional (para reagentes gasosos o catalisador um gs; para reagentes lquidos o catalisador homogneo se dissolve na soluo). Os reagentes e os produtos esto todos no mesmo estado fsico. O sistema homogneo. Um catalisador heterogneo est numa fase diferente da do sistema reacional (por exemplo, um catalisador slido para uma reao em fase gasosa). Os reagentes e os produtos esto em estados fsicos diferentes. Catalisadores vivos: as Enzimas so protenas que atuam como catalisadores em reaes biolgicas. Caracterizam-se pela sua ao especfica e pela sua grande atividade cataltica. Apresenta uma temperatura tima, geralmente ao redor de 37C, na qual tem o mximo de atividade cataltica. Promotor de reao ou ativador de catalisador uma substncia que ativa o catalisador, mais isoladamente no tem ao cataltica na reao. Veneno de catalisador ou inibidor uma substncia que diminui e at destri a ao do catalisador, sem tomar parte na reao. So substancias que tornam as reaes mais lentas. Autocatlise - Quando um dos produtos da reao atua como catalisador. No incio, a reao lenta e, medida que o catalisador (produto) vai se formando, sua velocidade vai aumentando.

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS - ATKINS, P.W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente 2 ed. Trad. Ignez Caracelli, et. at. Porto Alegre: Bookman, 2001. - RUSSEL, J.B.; Qumica Geral. So Paulo Editora McGraw-Hill do Brasil Ltda, 1982. - NETZ, P. A; ORTEGA, G. G.; Fundamentos de Fsico-Qumica Uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Porto Alegre: Artmed Editora S. A., 2002. - CASTELAN, G. W.; Fsico-Qumica 2. Vol. 2. Trad. Luiz Carlos Guimares. Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico, 1973. - MOORE, W. J.; Fsico-Qumica Vol. 1. Trad. 4 Edio Americana: Helena Li Chun, et. al. Superviso Ivo Jordan. So Paulo: Edgard Blcher Ltda., 1976. - http://www.iq.ufrgs.br Acessado em 17/09/2010 s 09:04h - http://www.brasilescola.com Acessado em 05/09/2010 s 19:06h - http://educar.sc.usp.br Acessado em 20/08/2010 s 15:23h - http://www.fisica.net Acessado em 12/09/2010 s 18:39h - http://www.profjoaoneto.com.br acessado em 18/09/2010 s 13:27h - http://www.ebah.com.br - Acessado em 23/09/2010 s 9:43h - http://www.scribd.com Acessado em 29/09/2010 s 8:34h - http://www.mspc.eng.br Acessado em 29/09/2010 s 10:47h - http://www.slideshare.net Acessado em 30/09/2010.

ANEXOS
ANEXO I EXERCCIOS 1. Exerccio sobre Matria e Energia: Um bloco de massa 0,60kg abandonado, a partir do repouso, no ponto A de uma pista no plano vertical. O ponto A est a 2,0m de altura da base da pista, onde est fixa uma mola de constante elstica 150 N/m. So desprezveis os efeitos do atrito e adotase g=10m/s2

A mxima compresso da mola vale, em metros: a) 0,80 b) 0,40 c) 0,20 d) 0,10 e) 0,05 Resoluo Sabendo que o sistema no tem perda de energia e, pela lei de conservao de energia: Energia inicial = Energia final Energia potencial (mgh) = Energia elstica (kx 2/2) mgh = kx 2/20,60 . 10 . 2,0 = (150 . x 2) / 2 24 = 150 . x2 x2 = 24 / 150 x2 = 0,16 x = 0,4 m Resposta alternativa B. 2. Exerccio sobre Elementos Dado os seguintes tomos, de a classificao de cada um deles.
185 80 186 80 53 22 54 20 10 20 12

23

Resoluo Os elementos A e B so istopos (alm de ser do mesmo elemento qumico) por possuir nmero atmico igual; sendo o de massa e o de nutrons diferentes. Os elementos D e F so istonos, os dois possuem o mesmo nmero de nutrons igual a 31. Os elementos Z e X so isbaros, eles possuem o mesmo nmero de massa, porm seu nmero atmico diferente. 3. Exerccio sobre Mol e Massa molar: Barrilha, que carbonato de sdio impuro, um insumo bsico da indstria qumica. Uma amostra de barrilha de 10 g foi totalmente dissolvida em 800 mL de cido clordrico 0,2 mol/L. O excesso de cido clordrico foi neutralizado por 250 mL de NaOH 0,1 mol/L. Qual o teor de carbonato de sdio, em porcentagem de massa, na amostra da barrilha? NaOH + HCl NaCl + H2O V = 250mL M = 0,1 molar M = n1 0,1 = n1 0,025mol = n1 V 0,25 NaOH + HCl NaCl + H2O 1 mol - 1 mol

0,025mol x x = 0,025mol (cido em excesso) M = n1 0,2 = n1 n1 = 0,16 mol (cido inicial) V 0,8 cido que reagiu = 0,16 - 0,025 0,135mol Na2CO3 + 2 HCl FeCl2 + H2 106g 2mol y 0,135mol y = 7,155g (massa necessria para reagir) 10g 100% 7,155g t t = 71,55% 4. Exerccio Determinao de Frmulas Qumicas: Fazer representaes das frmulas da substncia glicose. Resoluo Frmula molecular = C6 H12 O6. Frmula mnima ou emprica = CH2 O. Frmula percentual = C 40%, H 6,67%, 0 53,33%. Frmula mnima a simplificao da Frmula Molecular, chegando-se aos menores ndices inteiros. H casos em que isso no possvel e a frmula molecular ser a mesma que a frmula mnima. Frmula percentual baseia-se na Frmula Molecular. Glicose (C6 H12O6). - Usando-se a tabela peridica, saberemos a m.a. dos elementos. Os elementos da glicose (em termos de m.a.): C=12 H=1 0=16 - Prximo passo, clculo do mol da substncia: Mol da glicose = 6(12) + 12(1) + 6(16) = 180g. - Com o valor do mol determinado, poderemos calcular o percentual: 180g 6 (12g) de carbono 100g x 180g x = 100 x 6(12) = 40% 180 180g 100g y - 12 (1g) de hidrognio y 100 x 12(1) = 6,67% 180 =

6(16) g de oxignio z 100 x 6 (16) = 53,33% 180 A forma molecular - C6 H12 O6, a frmula percentual , ento: C = 40%, H = 6,67%, O = 53,33%. Poderia ser usada para os clculos, a frmula mnima que o resultado seria o mesmo. Frmula mnima partindo-se da frmula percentual de cada elemento de 100g de substancias. Carbono - 100g de glicose - 40% de Carbono m.a. C 12 (tabela peridica) tomo grama = 12g 40 / 12 = 3,33 Hidrognio - segue-se o mesmo clculo que resultar = 6,67 / 1 = 6,67 Oxignio - resultar = 53,33 / 16 = 3,33. Divide-se pelo mesmo valor deles: C = 3,33 = 1 H = 6.67 = 2 O=3.33 =1 : CH2O 3,33 3,33 3,33 5. Exerccio sobre Misturas e Solues: Achar a molaridade de uma soluo aquosa que contm -1 2,30 g de lcool etlico (EtOH; C2H5OH) (peso-frmula = 46,07 g mol ) em 3,50 L. 1. Calcular o N de mol em 2,30 g de EtOH: 2,30 g/46,07 g mol-1 = 0,04992 mol de EtOH 2. Obter a concentrao molar: M = 0,04992 mol/3,50 L = 0,0143 M 6. Exerccio sobre Equao Qumica: A queima do lcool descrita pela seguinte equao qumica. Vamos comear o balanceamento?

180g 100g z

C2H6O + O2 CO2 + H2O Como escolhemos os coeficientes? Resoluo Comear o acerto pelo elemento que aparea uma s vez de cada lado da equao (nesse caso, o carbono e o hidrognio). Portanto, multiplicar o carbono por 2 e o hidrognio por 3 (ambos do lado direito) para ficarmos com 2 tomos de carbono e 6 tomos de hidrognio de cada lado da equao. Portanto: C2H6O + O2 2 CO2 + 3 H2O Agora, os oxignios. Tem-se 4 oxignios pertencentes ao CO2 e 3 oxignios da gua, somando um total de 7 oxignios do lado dos produtos e apenas 3 do lado dos reagentes (1 tomo de oxignio do C2H6O e 2 tomos do O2). Basta multiplicar o oxignio por trs. C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O. Assim a equao est balanceada. 7. Exerccio sobre Soluo Aquosa e Precipitao: Nitrato de prata aquoso (AgNO3) adicionado em uma soluo contendo cloreto de potssio (KCl) e a precipitao de um slido branco, cloreto de prata, observado. AgNO3(aq) + KCl(aq) AgCl(s) + KNO3(aq) Resoluo O cloreto de prata (AgCl) forma um slido, observado como precipitado. Essa reao pode ser escrita com nfase na dissociao de ons em uma soluo composta Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) + K+(aq) + NO3-(aq) O ltimo modo de representar uma reao de precipitao conhecida como rede de reao inica. Nesse caso, todo on observado (aqueles que no contribuem para a reao) so deixados de fora da frmula. Isso simplifica as equaes acima no seguinte: Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s) 8. Exerccio sobre cidos e Bases: Numa reao de neutralizao, 10,00g de cido sulfrico so adicionados a 7,40g de hidrxido de clcio. Sabe-se que um dos reagentes est em excesso. Aps completar a reao, restaro: H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2 H2O Dados: M. molares (g/mol): H2SO4= 98; Ca(OH)2= 74 e CaSO4= 136. a) 0,02g de H2SO4 b) 0,20g de H2SO4 c) 0,26g de Ca(OH)2 d) 2,00g de H2SO4 e) 2,00g de Ca(OH)2 Resoluo: Clculo da massa efetiva de cido sulfrico que vai reagir com 7,40g do hidrxido de clcio. 1 H2SO4 . 1 Ca(OH)2 1 mol H2SO4 1 mol Ca(OH)2 98g H2SO4 - 74g Ca(OH)2 x g H2SO4 - 7,4g Ca(OH)2 x = 9,8g H2SO4 Como a massa de cido a ser adicionada de 10g e ir reagir 9,8g, pode se dizer que o cido est em excesso e o hidrxido de clcio o reagente limitante. Clculo da massa em excesso de cido: (10 9,8) = 0,2g RESPOSTA: Alternativa B 9. Exerccio sobre Reao Redox: Qual a concentrao de Fe(III) em 0,4659g de uma amostra de minrio, que foi mineralizada e avolumada para 250mL em meio clordrico. Uma alquota desta soluo foi titulada com permanganato de potssio 0,02025N e gastou-se na titulao 24,20mL (mdia de 3 determinaes) de KMnO4 para titular 25mL da soluo amostra. dados do problema m amostra = 0,4659g volume da amostra = 250mL volume da alquota = 25 mL fator de diluio = 10

NKMnO4 = 0,02025N Volume gasto KMnO4 = 24,20mL Equivalente do KMnO4 = 31,61 PM KMnO4 = 158,04 PM FeCl3 = 162,20 Resoluo Para a titulao do ferro por permanganimetria necessrio reduzir-se todo o Fe(III) presente na amostra para Fe(II), o SnCl2 pode ser usado para este fim Reao de reduo em meio clordrico 2 FeCl3 + SnCl2 2 FeCl2 + SnCl4 Reao da titulao 5Fe++ + KMnO4 + 8 HCl 5FeCl3 + Mn++ + KCl + 4H2O o 1 passo - Clculo da massa de KMnO4 gasta na titulao PM Fe = 55,85 N = m m = N x Eq x V(L) m = 0,02025 x 31,61 x 24,20 Eq x V(L) 1000* * lembrar que o volume dado em mL e na frmula usa-se o volume em litro m = 0,01549 g 2opasso - Clculo da massa de FeCl3 da reao: 1 mol de KMnO4 = 5 moles de FeCl3 158,04 = 5 x 162,20 0,01549 = X X = 0,07949 g de FeCl3 3opasso - Clculo da massa de Fe+3 1 mol de Fe+3 = 1 mol de FeCl3 55,85 = 162,20 X = 0,07949 X = 0,02737 g de Fe (III) em 25 mL em 250 mL X = 0,02737 x 10 = 0,2737 g 4 passo - Clculo da % de Fe na amostra 0,4659 g = 100% 0,2737 g = X X = 58,75% 10. Exerccio sobre Estequiometria de Reao: Na reao gasosa N2 + H2 NH3, qual a massa, em g, de NH3 obtida, quando se reagem totalmente 18g de H2? Acerte os coeficientes da equao: 1N2 +3H2 2NH3. 3H2 -------------- 2NH3 3x2g -------------- 2x17g 18g -------------- y y= 102g Na reao gasosa N2 + H2 NH3, qual a massa, em kg, de NH3 obtida, quando se reagem totalmente 280g de N2? Acerte os coeficientes da equao: 1N2 +3H2 2NH3. 1N2 -------------- 2NH3 1x28g ----------- 2x17g 280g -------------- y y= 340g y= 0,34 kg 11. Exerccio sobre Reagente Limitante: Se fizer reagir 10 gramas de HCl com 5 gramas de Mg(OH)2, qual o reagente limitante? Resoluo: 1 Passo - Determinao da massa molecular de cada um dos reagentes: MM do Mg(OH)2 = 24,3 +(16+1)*2= 58,3 g/mol MM HCl = 1 + 35,45 = 36,45 g/mol 2 Passo - Determinao do nmero de moles, utilizando a massa molecular: n de Mol de Mg(OH)2 = 5g / 58,3g/mol = 0,086 mol n de Mol de HCl = 10g / 36,45g/mol = 0,274 mol
o +3

3 Passo - Diviso pelos coeficientes estequiomtricos: (Lembrando que um mol de Mg(OH)2 reage com 2 mol de HCl) N Mg(OH)2 = 0,086 / 1 = 0,086 N HCl = 0,274 / 2 = 0,137 Resposta: Nesta situao, o reagente limitante o Mg(OH)2 (0,086 < 0,137). E o Reagente em Excesso o HCl. 12. Exerccio sobre Termodinmica: Qual a quantidade de calor absorvida para que 1L d'gua congelado e -20C vaporize e chegue a temperatura de 130C. Dados: Calor latente de fuso da gua: L=80cal/g Calor latente de vaporizao da gua: L=540cal/g Calor especfico do gelo: c=0,5cal/g.C Calor especfico da gua: c=1cal/g.C Calor especfico da gua: c=0,48cal/g.C Densidade da gua: d:1g/cm 1L=1dm=1000cm m = d.V m = 1000g Q = Qgelo + Qfuso + Qvaporizao + Qvapor Q = m.cgelo .Tgelo + m.Lfuso + m.cgua.Tgua + m.L vaporizao + m.cvapor . T vapor Q = m. (cgelo .Tgelo + Lfuso + cgua.Tgua + L vaporizao + cvapor . T vapor Q = 1000. [0,5 . (0 + 20) + 80 + 1 . (100 0) + 540 + 0,48 . (130 100)] Q = 1000 . (10 + 80 + 100 + 540 + 14,4) Q = 1000 . 744,4 Q = 744400 cal = 744,4 kcal 13. Exerccio sobre Entalpia: Um mol de gua no estado lquido a 100 e 1,00 atm apresenta a densidade de 0,958g.ml-1. Se o HVAP da gua de 40,66kJ mL-1, calcular EVAP nas condies em questo. (Admitir que o vapor da gua se comporte como gs ideal.) Resoluo: Primeiro passo, encontrar V para o processo H2O(l) H2O(g). Como o peso molecular da gua de 18,0, o volume molar do lquido ser: Vlquido = _18,0g . 1 mL = 18,8 mL.mol-1 ou 0,0188 litro.mol-1 1 mol 0,958g Segundo passo, calcular o volume molar da gua no estado gasoso ecorrendo equao dos gases ideais. PVgs = nRT Vgs = RT n P -1 -1 -1 = (0,0821 litro atm K mol )(373K) = 30,6 litro mol 1,00 atm V = Vgs - Vlquido = 30,6 litro mol -1 - 0,0188 litro mol-1 30,6 litro mol -1 O trabalho realizado pela gua ao se vaporizar contra a presso constante de 1,00 atm : w = PV -1 -1 -1 3 -1 = 1,00 atm (30,6 litro mol )(101,3 J litro atm ) = 3,10 X 10 J mol Para qualquer transformao, H = E + (PV) A presso constante, H = E + PV E assim: E = H - PV E = ( 40,66 X 103 J mol-1) (3,10 X 103 J mol-1) = 37,56 X 103 J mol-1 Isto equivale a 37,56 k J mol-1. Dos 40,66kJ de calor absorvido pela gua, 37,66 kJ so consumidos para converter o lquido em gs, e o 3,10 kJ para executar o trabalho e empurrar a atmosfera para trs duante a expresso da gua. 14. Exerccio sobre Gases: Usando a equao de van der Waals. Investigadores estudando as propriedades fsicas de um gs que seria usado como um refrigerante em uma unidade de arcondicionado precisaram calcular sua presso quando 1,50 mol foi confinado em 5,00 L a 0C. Das tabelas de coeficientes de van der Waals, eles sabiam que a = 16,2 L2 mol atm-2 e b = 8,4 X 10-2 L -1 mol . Ento, a presso pode ser obtida como: Resoluo: 2 P = _nRT - a.n

V - nb

= (1,50 mol) x (0,082058 L atm K-1 mol-1 ) x (273K) -2 -1 5,00L (1,50mol) x (8,4 x 10 L mol ) 2 -2 2 - (16,2 L atm mol ) x (1,50 mol) (5,00 L)2 = (1,50) x (0,082058 atm) x (273) - (16,2 atm) x (1,50)2 -2 2 5,00 (1,50) x (8,4 x 10 ) (5,00) 15. Exerccio sobre Estrutura dos Lquidos 16. Exerccio sobre Estrutura dos Slidos

5,44atm

17. Exerccio sobre Equilbrio Qumico: em uma experincia, 1,00 mol de HI colocado num recipiente de 5,00 litros a 458C. quais so as concentraes de HI, I2 e H2 depois de estabelecido o equilbrio a esta temperatura? Resoluo: A equao : 2HI H2(g) + I2(g) Inicialmente aps a introduo do HI no recipiente, sua concentrao : -1 1,00 mol = 0,200mol. L ou 0,200 M 5,00 litro Ao mesmo tempo as concentraes iniciais de H2 e I2 so ambas 0. A reao prossegue aumentando [H2] e [I2] e diminuindo [HI] at que se estabelea a condio de equilbrio. Ento, x deve tambm ser igual ao aumento da construo de I2. A diminuio da concentrao de HI 2x, porque 2 moles de HI so gastos para produzir 1 mol de I2. Assim, no equilbrio, a concentrao de HI 0,200 2x, a de H2 x e a de I2 x. Inscrio em faculdades locais, 2005 Concentrao inicial, M Variao da concentrao devido reao, M X X - 2x Concentrao equilbrio, M x x 0,200 2x em

[H2] [I2] [HI]

0 0 0,200

A condio : [H2] [I2] = K _____x(x)______ = 2,06 X 10-2 [HI]2 (0,200 - 2x)2 Tomando a raiz quadrada de ambos os lados, obtm-se: -1 -2 _____x______ = 1,44 X 10 x = 2,24 X 10 0,200 - 2x No equilbrio, portanto, [H2] = x = 2,24 X 10-2 M [I2] = x = 2,24 X 10-2 M [HI] = 0,200 2x = 0,155 M 18. Exerccio sobre Eletroqumica: So dadas as seguintes semi-reaes com os respectivos potenciais de eletrodos: +2 0 Mg Mg + 2e E = +2,34 V +2 0 Ni Ni + 2e E = +0,25 V +2 Cu Cu + 2e E0 = - 0,35 V + 0 Ag Ag + eE = - 0,80 V Considere agora as seguintes reaes: +2 +2 1) Mg + Ni Mg + Ni +2 +2 2) Ni + Cu Ni + Cu 3) 2 Ag+ + Mg Mg+2 + 2 Ag +2 4) Ni + 2 Ag Ni + 2 Ag+ A anlise das equaes I, II, III e IV nos permite concluir que: a. somente II e III so espontneas. b. somente III e IV so espontneas. c. somente I e II so espontneas.

d. somente I,II e III so espontneas. Resoluo I) Mg + Ni+2 Mg+2 + Ni +2 Mg Mg + 2e +2 Ni + 2e Ni ddp = E0 reduo maior - E0 reduo menor = 2,34 0,25 = 2,09 V

E = + 2,34 V E0 = - 0,25 V

II) Ni + Cu+2 Ni+2 + Cu +2 Ni Ni + 2e +2 Cu + 2e Cu 0 0 ddp = E reduo maior - E reduo menor = + 0,25 + 0,35 = + 0,60 V

E = + 0,25 V E0 = + 0,35 V

III) 2 Ag + Mg Mg + 2 Ag Mg Mg+2 + 2e2 Ag+ + 2 e Ag ddp = E0 reduo maior - E0 reduo menor = + 2,34 + 0,80 = + 3,14 V

+2

E0 = + 2,34 V E0 = + 0,80 V

IV) Ni+2 + 2 Ag Ni + 2 Ag+ +2 Ni + 2e Ni Ag Ag+ + e0 0 ddp = E reduo maior - E reduo menor = - 0,25 + (-0,80) = - 1,05 V (No espontnea) Resposta: Letra d 19. Exerccio sobre Cintica: 19.1. Questionrio terico

E0 = - 0,25 V E0 = - 0,80 V

a) O que cintica qumica? Resposta: uma rea da Qumica que estuda a velocidade das reaes qumicas e os fatores que alteram esta velocidade. b) Por que o clculo da velocidade mdia deve ser calculado em mdulo? Resposta: Porque no existe velocidade negativa, o valor tem que ser positivo. c) O que acontece com a concentrao dos reagentes em uma reao qumica, medida que vai se formando os produtos? Resposta: A concentrao dos reagentes vai diminuindo. d) O que velocidade de consumo e de produo? Resposta: A velocidade de consumo a velocidade que o regente vai sendo consumido na reao por unidade de tempo e a velocidade de produo a velocidade que o produto vai sendo formado por unidade de tempo. e) Quais so as principais condies para que uma reao qumica ocorra? Resposta: A reao deve atingir a energia de ativao e deve haver coliso entre as molculas. f) Quais so os tipos de colises entre as molculas que existem? Qual o mais efetivo? Por qu? Resposta: Existe a coliso horizontal e a coliso vertical, sendo a vertical a mais eficaz porque forma o complexo ativado, o que torna a reao mais rpida. g) O que um complexo ativado?

Resposta: a espcie qumica com maior valor energtico em toda a reao qumica que tem vida curtssima. h) O que energia de ativao? Resposta: a energia mnima que os reagentes precisam para que inicie a reao qumica. necessria para a formao do complexo ativado. i) Por que o aumento da energia de ativao retarda a velocidade da reao qumica? Resposta: Porque dificulta a barreira de energia, diminui a chance de colises efetivas e assim diminui a velocidade da reao. j) Por que uma palha de ao enferrujar mais rpido do que um pedao de prego com mesma massa? Resposta: Porque a palha de ao possui maior superfcie de contato, o que aumenta a velocidade de reao, facilitando o enferrujamento. 19.2. O que ocorre com a reao C2H2 + 2H2 C2H6? Um qumico, medindo a quantidade de matria de etano (C2H6) em funo do tempo e nas condies em que a reao se processa, obteve os seguintes resultados: Tempo (min) Quantidade de matria (em mols) de etano formada 0 12 15 20

0 4 6 10

O grfico da quantidade de matria de etano em funo do tempo

Calcular a velocidade mdia dessa reao em qualquer intervalo de tempo:

Analisando o primeiro resultado (3 mol/min): A cada minuto formam-se, em mdia, 3 mols de molculas de etano.