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UNIVERSIDADE SALVADOR - UNIFACS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA E ARQUITETURA - DEAR CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

Liliah Freitas Souza Marcus Vinicius Lima Priscila Arouca Barreto Raline Cerqueira Rosane Machado da Silva

PROPRIEDADES QUMICAS DOS ALCOIS,ALDEDOS E CETONAS

Salvador 2012.2

Liliah Freitas Souza Marcus Vinicius Lobo Priscila Arouca Barreto Raline Cerqueira Rosane Machado da Silva

PROPRIEDADES QUMICAS DOS ALCOIS, ALDEDOS E CETONAS

Relatrio Graduao

apresentado em

ao

Curso

de

Engenharia

Qumica,

Universidade Salvador - UNIFACS, como requisito parcial de avaliao da Disciplina de Qumica Orgnica.

Orientador: Prof.LUCIANA DE MENEZES

Salvador 2012.2

SUMRIO

1. OBJETIVOS....................................................................................................................... 3 2. INTRODUO TERICA .................................................................................................. 4 3. FLUXOGRAMA .................................................................................................................. 5 4. PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................. 6 5. RESULTADOS .................................................................................................................. 7 5.1. Aplicaes do Produto .................................................................................................... 7 6. DISCUSSO...................................................................................................................... 7 7. CONCLUSO .................................................................................................................... 8 8. ANEXO .............................................................................................................................. 9 8.1. Questionrio ................................................................................................................... 9 8.2. Toxicologia.................................................................................................................... 10 9. REFERNCIAS ............................................................................................................... 11

1. OBJETIVOS

Identificao dos alcois primrios,secundrios e tercirios atravs do teste de Jones e de Lucas; Distinguir aldedo de cetona pelo teste de Tollens.

2. INTRODUO TERICA

Os alcois tm como grupo funcional caracterstico, a hidroxila (OH) ligada a um tomo de carbono hibridizado sp3. Assim, podem ser classificados em trs grupos:
Primrio Secundrio Tercirio

OH OH
Essa classificao baseada no grau de substituio do carbono no qual o grupo hidroxila est diretamente ligado.Se o carbono tem apenas um outro carbono ligado a ele, o carbono dito ser um carbono primrio,assim o lcool primrio, e assim procede para os alcois secundrios e tercirios.[1] Para identificao desses alcois em amostras desconhecidas, pode-se utilizar o teste de Jones: Consiste na oxidao de alcois primrios e secundrios, no ocorre em alcois tercirios, pois estes no podem ser oxidados j que no possuem hidrognio carbonlico, - hidrognio ligado ao carbono que possui a hidroxila-. Na oxidao dos alcois primrios, ocorre a formao de aldedos e posteriormente a de cidos carboxlicos, j os alcois secundrios so oxidados a cetonas.[1] H tambm o teste de Lucas, que utiliza a soluo de cido clordrico e cloreto de zinco,-o HCl s reage com alcois secundrios na presena do ZnCl2-.A reao tem como produto um haleto de alquila, e ocorre com a formao de um carboction intermedirio, portanto alcois tercirios reagem rapidamente, j que so capazes de formar carboctions estveis, os alcois secundrios reagem, porm de forma mais lenta, enquanto que os alcois primrios no reagem. [1] Outros grupos funcionais da qumica orgnica so os aldedos e as cetonas, ambos

OH

O
contm o grupo carbonila ,porm o grupo carbonila de um aldedo est ligado a um tomo de hidrognio e a um tomo de carbono (exceto do formaldedo que possui dois tomos de hidrognio), e o grupo carboxila de uma cetona est ligado a dois Cetona tomos de carbono: Aldedo

O C R H R

O C R

Os compostos carbonlicos normalmente possuem as mesmas reaes, como por exemplo a reao com 2,4-dinitrofenilhidrazina em meio cido,formando 2,4dinitrofenilhidrazona, usualmente um precipitado de colorao amarelo-avermelhada. Porm h reaes que divergem entre o aldedo e a cetona, como o teste de Tollens: oxidao do aldedo pelo reagente de Tollens (nitrato de prata em NH4OH), fornece um precipitado de prata elementar, enquanto que com as cetonas a reao no ocorre.[2]

3. FLUXOGRAMA Teste de Jones:

Teste de Lucas:

Teste com 2,4-dinitro-fenil-hidrazina:

Teste de Tollens:

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1 Vidrarias Pipeta graduada Bquer Tubos de ensaio

4.2 Materiais diversos


Esptula metlica Gotejador

4.3 Reagentes Amostras de substncias A, B, C e D Etanol (C2H5OH) 2,4-dinitro-fenil-hidrazina (C6H6N4O4) Hidrxido de amnio (NH4OH); cido clordrico (HCl) Cloreto de zinco (ZnCl2)

5. RESULTADOS E DISCUSSO

Teste de Jones

Os tubos A, B, C e D foram submetidos ao ensaio de Jones Oxidao por cido Crmico no qual identifica a presena de lcool primrio, secundrio ou aldedo. Colocou-se a soluo de cido crmico, de forma cautelosa, uma vez que h presena de cido sulfrico, nos tubos e aps algum tempo de agitao o tubo A e D ficaram verde escuro, evidenciando a presena da formao do sulfato dicrmico (Cr2(SO4)3), como pode ser explanado na reao abaixo:

Alcois primrios so facilmente oxidados, vez que estes possuem dois hidrognios livres, j os secundrios possuem apenas um e por fim o tercirio no possui nenhum. Portanto alcois tercirios so muito difceis de serem oxidados pelo teste de Jones, uma vez que a quebra da ligao (C-C) demanda muita energia, ou seja, possui uma energia de ativao alta e seriam necessrios fatores externos para acelerar essa velocidade de reao.

O mecanismo de oxidao pelo teste de Jones pode ser acompanhado abaixo: A etapa inicial a protonao do cido crmico, atravs da gua:

O oxignio do lcool primrio ataca o cromo do cido crmico protonado reao de oxidao - e portanto ambos liberam hidrognio para o meio.

Mais uma molcula de gua executa um processo de protonao, onde um hidrognio liberado e o oxignio do ster de cromato perde dois eltrons, formando um aldedo.

A oxidao se procede de modo que o aldedo forma um dilcool:

H continuao da oxidao, atravs dos eltrons livres do oxignio do dilcool:

Por fim termina-se com a formao do cido carboxlico, evidenciado, portanto um lcool primrio. Os tubos ficaram verde, porm no possvel inferir se um lcool primrio ou secundrio.

Teste de Lucas

Nos tubos A e D foram adicionados de 2 a 3 mL da soluo de Lucas, que foi previamente preparada, contendo 20 mL de HCl concentrado juntamente com 32 gramas de cloreto de zinco (ZnCl2). O teste de Lucas permite diferenciar alcois quanto a serem primrios, secundrios ou tercirios, por aspectos cinticos e portanto percebeuse que o tubo D reagiu de forma mais rpida, evidenciado por uma turvao na amostra. A reao global que se procedeu foi:

R OH + HCl

ZnCl2

R Cl

+ H2O

No entanto, a reao que efetivamente se procede no teste de Lucas uma reao de substituio nucleflica Sn1 no qual o grupo (-OH) um pssimo grupo de sada, por ser uma base forte, e por isso necessrio uma etapa de protonao, uma etapa que facilite a sada desse grupo. Portanto, o mecanismo pode ser acompanhado abaixo:

A primeira etapa a protonao, onde a hidroxila ataca o hidrognio para a formao do on oxnio e o on cloreto.

on oxnio instvel e agora esse grupo de sada um grupo fraco, e portanto liberado em forma de gua e tem-se a formao de um carboction. O on cloreto ataca esse carboction formando o haleto de alquila. Como o tubo D reagiu mais rpido, constatase a presena de um lcool secundrio, no qual esse carboction formado um carboction estvel devido ao efeito de hiperconjugao onde este consegue dispersar bem a carga pelos grupos volumosos requerendo, assim, pouca energia para ser formado, isto , cineticamente mais rpido do que o lcool primrio. Por fim, como no houve reao no tubo A, constata-se a presena de um lcool primrio, uma vez que alcois primrios demandam uma energia muito grande para serem formados, pois possui um nico carbono que est ligado ao C-OH, o que no permite uma boa disperso da carga postiiva do carboction, uma menor instabilidade e portanto um tempo muito grande para essa reao ocorrer, ou seja, uma reao cineticamente desfavorecida.

2,4-dinitro-fenil-hidrazina

Ento foi realizado o teste com a 2,4-dinitro-fenil-hidrazina, no qual gotas da mesma foram colocadas nos tubos B e C, sendo positivo o aparecimento de um precipitado vermelho-amarelado e negativo caso no haja alterao de colorao. Nos dois tubos observou-se a formao de um precipitado amarelo-avermelhado, evidenciando a interao dos eltrons livres do nitrognio da dinitro-fenil-hidrazina com o grupo carbonila (C=O) presente tanto na acetona como nos aldedos, como pode ser evidenciado na reao abaixo:

NO2 R (H)R C=O + NO2 NHNH2


2,4-dinitrofenilidrazina
H2 SO4

NO2

NO2 NH N=C

R R(H)

2,4-dinitrofenilidrazona
(ppt amarelo-avermelhado)

O que diferencia as funes cetona e aldedo o tipo de carbono ligado ao grupo carbonila, se este for um carbono secundrio a funo a acetona, sendo um carbono primrio ser um aldedo. Para fazer a distino somente com o teste de Tollens que identifica aldedos atravs da formao de um espelho de prata. A soluo, como pode ser vista na reao abaixo, uma soluo de nitrato de prata com hidrxido de amnio.

Teste tollens

Em dois novos tubos de ensaio colocou-se a soluo B e C, juntamente com algumas gotas da soluo de tollens, previamente preparada. A reao de tollens se procede de forma que o aldedo se junta com on amnio (NH4+) e o on prata reduzido prata metlica e essa, por sua vez, precipitada no fundo do tubo de ensaio, evidenciando, portanto, presena de aldedo. Observou-se com o devido teste que o tubo

B formou o espelho de prata, enquanto que o C no, logo o B pde-se afirmar que era um aldedo e o C uma cetona.

6. APLICAO DO PRODUTO Os lcoois so muito usados, dentre outras coisas, como: solventes na indstria e no laboratrio, para baixar o ponto de solidificao, matria-prima de inmeras reaes para obteno de outros compostos orgnicos, combustvel, componente de bebidas (etanol), matria-prima de plsticos e fibras (polisteres), tintas. Os aldedos so utilizados como matria-prima na indstria de pesticidas e medicamentos, na fabricao de espelhos, formol, e na fabricao de desinfetantes. A acetona sem dvida a mais comum das cetonas. Tradicionalmente, sua principal aplicao como solvente, seja para retirar esmaltes de unha, seja para a purificao de outras substncias. Por ser utilizada tambm pelo narcotrfico no processo de extrao e purificao de cocana, a acetona tem sua distribuio e comercializao controladas. Atualmente, outros solventes como o acetato de etila tm sido usados como substitutos da acetona quando possvel.

7. CONCLUSO

Foi possvel verificar, atravs dos experimentos realizados algumas propriedades qumicas dos lcoois, aldedos e cetonas, conseguindo ento, identific-los e entender os seus mecanismos reacionais. possvel a realizao de alguns testes qumicos com o objetivo de identificar lcoois primrios, secundrios e tercirios, aldedos e cetonas. A diferenciao de cetonas e aldedos dos lcoois pode ser feita atravs do uso da 2,4-dinitro-fenilhidrazina, que reage com aldedos e cetonas, porm no reage com lcoois. A diferenciao entre aldedos e cetonas pode ser feita atravs do teste de Tollens, este reage oxidando aldedos e no reage com cetonas. Os lcoois primrios e secundrios podem ser produzidos atravs da reduo de grande variedade de compostos que apresentam o grupo carbonila, como por exemplo, os cidos carboxlicos e as cetonas respectivamente, sendo que atravs da oxidao destes lcoois, os compostos carbonlicos tambm podero ser formados. A anlise de lcoois pode ser feita atravs de testes que analisam o tipo de lcool (primrio, secundrio ou tercirio). O reagente de Lucas reage rapidamente com lcoois tercirios, lentamente com secundrios e no reage com primrios. O reagente de Jones reage rapidamente com lcoois primrios e demora cerca de alguns minutos para reagir com os secundrios. Atravs da prtica, podemos prever reaes que podero ou no ocorrer, de acordo com o conhecimento das propriedades qumicas dos lcoois, aldedos e cetonas, tambm atravs dos testes laboratoriais, muito realizados pelos qumicos em suas anlises, podem-se identificar as funes orgnicas e interpretar os seus mecanismos de reao.

8. REFERNCIAS
[1]solomons vol.1 [2]http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2012/vol35n5/32-ED11573.pdf

9. ANEXOS

9.1 Questionrio

01) Apresentar todas as reaes deste experimento, inclusive para a formao dos reativos. Reao da 2,4-dinitrofenilhidrazina com aldedo/cetona:
H N O R + O2N H N O2N H(R) N R

(R)H

NH2

NO2

NO2

2,4-dinitrofenil-hidrazona

Reao para a obteno do reativo de Tollens: 2AgNO3 + 2NaOH Ag2O + H2O + 2NaNO3 Ag2O + 4NH3 + H2O 2Ag(NH3)2OH

Reao do reativo de Tollens com aldedo/cetona:

RCHO

2 Ag(NH3)2OH (Reagente de Tollens)

2Ag (Espelho de prata)

RCOO NH

3NH 3

H2O

Reao do reativo de Jones com lcoois primrios ou secundrios ou com Aldedos:

H R H H R R' OH R OH CrO3 H2SO4 R

H O

CrO3 H2SO4 R

OH O

+ R' O

Cr 2(SO4)3

(precipitado verde)

Reao do reativo de Lucas com lcoois primrios/secundrios:


ZnCl2 ROH + HCl RCl + H 2O

02) Por que os reativos so utilizados para diferenciar cetonas de aldedos?

O reativo de Tollens [Ag(NH3)2] OH, utilizado para diferenciar aldedos de cetonas j que no reage com cetonas e reage com aldedos que possuem alto poder de reduo. Os aldedos reduzem o ction da prata (Ag+) ocasionando a formao de prata metlica que depositada nas paredes do recipiente.

03) Qual o aspecto obtido no frasco que contm aldedo em presena do reativo de Tollens?

Um espelho de prata nas paredes do tubo de ensaio.

04) Sabemos que a glicose um composto carbonlico. O que acontecer quando a mesma for colocada em presena dos reativos?

Na molcula de glicose possui tanto alcois primrios e secundrios e, tambm, aldedo. Assim a molcula de glicose reagira tanto com o reagente de Tollens, formando o espelho de prata, quanto com o reativo de Lucas, formando duas fases (lentamente).

05) Quais os produtos orgnicos formados nas reaes dos aldedos com os reativos? E dos alcois?

Aldedo + 2,4-dinitrofenilhidrazina :

Aldedo + Reagente de Tollens: Aldedos reagem com formao de prata elementar, a qual se deposita como um espelho nas paredes do tubo de ensaio.

lcool + Reagente de Jones: O teste de Jones baseia-se na oxidao de lcoois primrios e secundrios pelo cido crmico a cidos carboxlicos e cetonas, respectivamente.

06) Como podemos diferenciar lcoois primrios e secundrios dos tercirios?

Atravs dos testes de Jones e de Lucas. Os lcoois primrios reagem no teste de Jones produzindo uma colorao azul-esverdeada e no reagem no teste de Lucas, pois carboctions primrios so muito instveis para serem formados. Os lcoois tercirios no reagem no teste de Jones e reagem rapidamente no teste de Lucas. J os secundrios reagem nos dois testes, porem demoram a reagir no teste de Lucas, as duas fases se formam lentamente. Assim, se s reagir no teste de Jones, o lcool em questo primrio. Se s reagir no teste de Lucas, o lcool tercirio, e, se reagir nos dois testes, o lcool secundrio.

9.2 Toxicidade

Acetona

Ingesto: Inalao de vapores irrita a rea respiratria. Pode causar tosse, vertigem, estagnao, e enxaqueca. Concentraes mais altas podem produzir depresso de sistema nervosa central, narcotismo e inconscincia. Inalao: No provvel que a ingesto de quantias pequenas produza efeitos prejudiciais. Ingesto de quantias maiores pode produzir dor abdominal, nusea e vmito. Contato com a pele: Vermelhido, dor e rachaduras da pele. Contato com os olhos: Vapores irritam aos olhos. Esguichos podem causar irritao severa, vermelhido e dor. Exposio crnica: Contato prolongado ou repetido com a pele pode produzir irritao severa ou dermatite. Manuseio: O manuseio e a armazenagem da substncia devem se dar em condies adequadas. necessrio a utilizao de luvas, aventais e culos de proteo.

cido Crmico

Periculosidade: Substncia corrosiva e muito txica por inalao, em contato com a pele e ingesto. Requer instrues especiais antes do uso. Manuseio: O manuseio e a armazenagem da substncia devem se dar em condies adequadas. necessrio a utilizao de luvas, aventais e culos de proteo , usar mscara com filtro para p txico e corrosivos

cido Clordrico

Ingesto: Este produto causa severas queimaduras s membranas da boca, esfago e estmago. Irritao severa da via respiratria superior, resultando em tosse, sensao de engasgo e de queimaduras da garganta.

Inalao: Se inalado profundamente, pode ocorrer edema nos pulmes.

Contato com a pele: Corrosivo a pele e pode causar severas queimaduras se no for removido por meio de lavagem com gua. Contato repetido pode levar ao desenvolvimento de dermatites. Contato com os olhos: Este produto causa irritao severa de olhos e plpebras. Se o cido no for rapidamente removido por meio de lavagem com gua, pode haver um prolongado ou permanente dano visual, ou ainda, perda total da viso. Manuseio: O manuseio e a armazenagem da substncia devem se dar em condies adequadas. necessrio a utilizao de luvas, aventais e culos de proteo.

Cloreto de Zinco

Periculosidade: Pode provocar queimaduras. Manter em recipiente bem fechado e em lugar seco. Manuseio: necessrio a utilizao de luvas, aventais e culos de proteo.