Eletroqumica Eletroqumica a parte da qumica que estuda a transformao de energia qumica em energia eltrica e vice-versa.

. A transformao atravs das reaes qumicas entre os elementos presentes na reao, onde um perde eltrons e o outro ganha. Todos os processos envolvem reaes de oxirreduo.

Oxidao: a perda de eltrons. Fe0 -> Fe+2 + 2 eltrons ferro -> ferrugem Reduo: o ganho de eltrons. Al+3 + 3 eltrons -> Al Os processos de oxidao e reduo so simultneos. Nmero de oxidao (Nox) a carga eltrica que o tomo adquire ao perder ou ganhar eltrons. Tabela de Nox fixa Toda substncia simples, metais puros e gases nobres possuem Nox = 0 Ex: H2(g), O2(g), O3(g), Fe0(s), Hg0(s), Ne0, He0, Ni0(s) Famlia / Elemento 1A e Ag 2A e Zn 3A 5A 6A 7A Oxignio Hidrognio Nox (carga) +1 +2 +3 -3 -2 -1 -2 +1

Como Calcular o Nox de um elemento? Regras: * Em uma substncia neutra a soma de todas as cargas deve ser zero. * Em ons (ctions e nions) a soma das cargas deve ser igual a carga aparente do on. Reaes de Oxirreduo

So aquelas que sofrem mudanas no Nox dos elementos conforme vo ocorrendo. Podemos tambm dizer que a reao de oxirreduo ocorre quando h transferncias de eltrons. Como vimos anteriormente: Oxidao -> a perda de eltrons e h aumento do Nox. Reduo -> o ganho de eltrons e h diminuio do Nox. Vimos tambm que a oxidao e a reduo so processos simultneos. Ex:

Agente oxidante: a espcie qumica que sofreu reduo na reao. Ele provoca oxidao em algum. Agente redutor: a espcie que sofreu oxidao, ou seja, ele provoca a reduo em algum. Pelo exemplo acima, temos que o agente oxidante I2+5 e o agente redutor o C+2. A Eletroqumica um ramo da qumica que estuda reaes qumicas que ocorrem em uma soluo envolvendo um condutor (um metal ou umsemicondutor) e um condutor inico (o eletrlito), envolvendo trocas de eltrons entre o eletrodo e o eletrlito. Este campo cientfico abrange todos os processos qumicos que envolvam transferncia de eltrons entre substncias, logo, a transformao de energia qumica em energia eltrica. Quando tal processo ocorre, produzindo transferncia de eltrons, produzindo espontaneamente corrente eltricaquando ligado a um circuito eltrico, ou produzindo diferena de potencial entre dois polos, chamado de pilha ou bateria (que muitas vezes formada de diversas clulas). Quando tal processo proporcionado, induzido, pela ao de uma corrente eltrica de uma fonte externa, este processo denominado de eletrlise. Histria A primeira pilha eletroqumica foi criada em 1800, por Alessandro Volta, que utilizou discos (chamados de eletrodos) alternados de cobre e zinco, separadas por algodo embebido em soluo salina. O nome "pilha" advm da sobreposio dos diversos discos de metal e algodo. John Frederic Daniell, em 1836, construiu uma pilha com, eletrodos de cobre e zinco, mas cada eletrodo ficava em uma clula individual, possuindo um tubo, chamado de "ponte salina", que ligava as duas cubas, aumentando sua eficincia. Este tipo de dispositivo passou a ser chamado de pilha de Daniell.

Descrio Os elementos envolvidos em uma reao eletroqumica so caracterizados pelo nmero de eltrons que tm. O nmero de oxidao de um on o nmero de eltrons que este aceitou ou doou quando comparado com seu estado neutro (que definido como tendo nmero de oxidao igual a zero). Se um tomo ou on doa eltrons em uma reao, seu nmero de oxidao aumenta, se aceita um eltron seu nmero diminui.A perda de eltrons de uma substncia chamada oxidao, e o ganho conhecido como reduo. Uma reao na qual ocorrem oxidao e reduo chamada de reao redox. Para uma reao ser considerada eletroqumica, deve envolver passagem de corrente eltrica em uma distncia finita maior que a distncia interatmica. Uma reao eletroqumica uma reao redox que ocorre com a simultnea passagem de corrente entre dois eltrodos. A corrente que circula no meio reacional pode ter duas origens:

No prprio meio, quando ento tem-se uma pilha eletroqumica. Gerada por uma fonte eltrica externa, quando ento tem-se uma clula eletroltica

Em ambos os casos, tem-se sempre dois eltrodos:

nodo: eltrodo para onde se dirigem os nions ou, alternativamente, onde se formam ctions. Nesse eltrodo sempre ocorre corroso, com conseqente perda de massa, e sempre ocorre oxidao dos nions ou, alternativamente a formao dos ctions a partir do metal do eltrodo (quando ento se tem tambm uma oxidao). Ctodo: eltrodo para onde se dirigem os ctions. Nesse eltrodo ocorre sempre depsito, e tambm reduo dos ctions.

No estudo dos clulas eletroqumicas (pilhas ou clulas eletrolticas) mediante a termodinmica, faz-se uso de uma abordagem de equilbrio - a corrente que passa pela clula infinitesimal, a reao ocorre mediante pequenas passagens de carga pelos eltrodos (pela lei da conservao da carga a carga que entra por um eltrodo a mesma que sai pelo outro). Nesse caso, a clula se caracteriza por uma fora eletromotriz ou f.e.m. (). Na prtica pode-se dizer que consiste numa diferena de potencial em circuito aberto. Essa diferena de potencial funo de fatores tais como concentrao dos reagentes, solvente, temperatura e, em muitssima menor contribuio, a presso. No meio reacional, os ons tem geralmente diferentes "velocidades", que normalmente so baixas, devido a viscosidade que eles tm de vencer. Para se medir tais "velocidades", define-se a mobilidade de um on. A mobilidade inica (u) de um on consiste na sua velocidade na direo do campo eltrico de intensidade unitria, e tem unidades m s-1/V m-1 ou, simplesmente m2 s-1V-1.

Por outro lado, em regies prximas aos eltrodos, a cintica toma outras feies, j que ento depende de fenmenos de superfcie, o que forosamente envolve a noo de energia superficial. De qualquer modo, os ons movimentam-se e sofrem oxirreduo sempre envoltos em algumas camadas de solvente, ou seja, esto sempre solvatados. Essa a razo principal pelo qual os ons se movimentam com dificuldade. A solvatao determinada, em grande parte, por dois fatores: a carga do on e seu raio. Como o jogo de interaes mltiplas entre os ons muito complexo, faz-se uso de simplificaes, principalmente quando se admitem grandes diluies. De outro modo, a noo de concentrao no inteiramente til, no sentido de que no mede diretamente o que acontece. Como sofrem mltiplas interaes, elas se somam de forma complexa, em grandes concentraes. Ento mais conveniente usar o conceito de atividade. No caso de uma clula eletroqumica, em funo da complexidade dessas interaes, no segue necessariamente a lei de Ohm. Ou seja, a corrente eltrica no proporcional tenso eltricaaplicada clula. Uma pilha til aquela na qual o potencial gerado tem alguma vantagem sobre o custo da pilha. Para obter-se um bom potencial, necessrio que a diferena entre os potncias do nodo e do ction seja grande: o agente redutor deve ter potencial negativo e o oxidante deve ter potencial positivo. Mecanismos Para entender-se os processos qumicos envolvidos, estabeleceremos as reaes qumicas da pilha de Volta e de Daniell. Sendo catodo o eletrodo positivo, e sendo o eletrodo onde ocorre a reduo, ocorre ganho de eltrons. O anodo sendo o eletrodo negativo, o eletrodo onde ocorre oxidao, ocorrendo perda de eltrons. As semi-equaes das reaes que ocorrem: Cu2+ + 2 e- Cu(s) o on cobre (Cu2+) da soluo reduzido pelos dois eltrons, por 2 e-, que so providos pela corrente eltrica. Zn(s) Zn2+ + 2 eo zinco metlico oxidado, formando on zinco (Zn2+) e h a liberao de dois eltrons, 2 e-. Estes eltrons liberados sero os responsveis pela gerao da corrente eltrica do sistema (no caso, a pilha). Cu2+ + 2 e- Cu0 Zn0 Zn2+ + 2 e______________________ Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Com o prosseguimento da reao, ocorrer formao de cobre metlico, que se deposita no eletrodo de cobre, em sua superfcie, enquanto o eletrodo de zinco corrodo, pois o zinco estar se transformando em ons que passaro para a soluo de sulfato de zinco. A pilha de Daniell pode ser escrita por: Zn0 + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu0 ou, de uma forma mais esquemtica, que pode ser adaptada diversas pilhas, com diversos eletrodos metlicos: Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu onde, || representa a ponte salina.