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UNIVERSIDADE DE SO PAULO ESCOLA SUPERIOR DE AGRICULTURA LUIZ DE QUEIROZ

Projetando Agricultura Compromissada em Sustentabilidade PACES

Clcio no Solo e Mercado

Breno Bcego Vieitez de Almeida Evandro Marques Ferronato Lucas Ryuichi Muraoka

Piracicaba-SP Agosto 2011

Solo
Introduo
O clcio um macronutriente secundrio, na maioria das vezes pouco presente em solos intemperizados, como ocorre em muitas regies do Brasil, pas de clima predominantemente tropical. Desse modo, feita a calagem (tambm e principalmente usada para controle de pH) ou a gessagem, entre outras formas de adubao para a correo dos nveis de Clcio no solo. de vital importncia para as plantas, uma vez que constituinte da parede celular, garante a rigidez da membrana celular, possibilita melhor crescimento das razes, diminui a toxidez de outros ons, ativa ao de enzimas entre outras funes. O manejo do Clcio no Solo est associado muitas vezes ao controle do pH, que deve ser feito de maneira adequada, uma vez que a acidez do solo tem muitas vezes influencia direta na disponibilidade de nutrientes para a planta.

Caractersticas gerais
O Ca um ction de carga 2+, participa da soma de bases do solo juntamente com o Mg e o K, onde a saturao ideal entre estas bases de 65%, 10% e 5% respectivamente. Em ternos de planta participa da formao de membrana, e de processos enzimticos. Pode ser encontrado em vrias fontes, como o calcrio, a cal e gesso.

Distribuio no Perfil
A distribuio de clcio no perfil do solo est na grande maioria das vezes associado rocha-me do qual se originou o solo. Foi selecionado um grfico de MALAVOLTA (2006) para melhor entendimento:

Figura 1: Distribuio do Ca trocvel em solos paulistas Fonte: MALAVOLTA, 2006 Conforme mostrado no grfico, nos solos da formao Corumbata os teores de clcio se mantm altos em diferentes profundidades, pois os solos dessa regio so formados a partir de rochas calcrias e em menor escala arenitos, fato que explica a grande quantidade de clcio. J nos solos de terra-roxa, solos originados de rochas baslticos, o teor de clcio se mantm razoavelmente constante e em valores considerveis em

diferentes profundidades, o que se explica pelo fato do basalto ter em sua composio piroxnio e plagioclssio clcicos, minerais com que contm clcio. Por fim, podemos observar baixos nveis de Ca nos solos do cerrado brasileiro, devido ao baixo pH (variando de 4,3 a 6,3), altos teores de Alumnio, que como ser explicado na parte de interaes no solo, apresenta teores inversamente proporcionais ao do Ca, alm de ser um solo lixiviado. Portanto, alm da rocha-me devemos observar tambm caractersticas como o clima da regio analisada, que nos permite inferir informaes como, por exemplo, a intemperizao do solo, acidez, teores de ctions cidos e soma de bases (PRADO, 2008).

Mobilidade e Absoro
A origem do clcio nas rochas, porm em solos cidos esses minerais so intemperizados, e o clcio em parte perdido. O Ca que fica no solo encontra-se adsorvido nos colides do solo ou como componente da matria orgnica. Em condies de pH elevado, o Ca pode precipitar como carbonatos, fosfatos ou sulfatos, com pouca solubilidade. O Ca disponvel para as plantas aquele adsorvido aos colides (trocvel) e presente na soluo do solo. A absoro do Ca2+ se d pelo contato ons raiz atravs de fluxo de massas que quando o contato do elemento se d numa fase aquosa mvel, indo de uma regio mais mida para outra menos mida, de um local distante a raiz at sua superfcie. A quantidade do elemento a ser absorvido est diretamente relacionada quantidade de gua e a concentrao dele no solo. Isso implica em maior necessidade de gua para sua absoro e ocasionalmente a falta desse nutriente em pocas secas e quentes. A maior parte da absoro passiva, ou seja, no envolve gasto de energia. O Ca2+ segue a entrada da gua. Mas tambm pode haver gasto energtico, absoro ativa, caso haja maior concentrao desse elemento no interior da planta.

Formas de ocorrncia e teores


O clcio pode ser encontrado na forma de ction livre em soluo (Ca2+), adsorvido aos colides do solo, em complexos de troca e na matria orgnica (presente principalmente nas estruturas de parede celular). Desse modo, temos que o Ca em soluo trocvel, o Ca adsorvido e/ou complexado pode ser mais ou menos facilmente trocvel, dependendo da natureza do colide e do complexo e o Ca presente na estrutura da matria orgnica depende na maioria das vezes da decomposio por microrganismos para sua mineralizao e posterior absoro pela planta. Entretanto, a planta capaz de absorver somente os ons em soluo ou adsorvidos aos colides do solo (PRADO 2008). o ction predominante no complexo de troca, com exceo de solos extremamente cidos, onde cede lugar ao alumnio. A saturao ideal por bases gira em torno de 65% de Ca, 10% de Mg e 5% de K (CAMBERATO e PAN, 1999 apud MALAVOLTA, 2006) entretanto, a planta aceita variaes razoveis nos valores da relao de concentrao entre ctions. Ainda segundo VITTI, 2011, a relao entre os teores das bases trocveis (Ca, Mg e K) deve ser de 9:3:1 ou 25:5:1, respectivamente, otimizando assim a absoro desses nutrientes pela planta.

Ciclo
As rochas calcrias so a principal fonte de clcio na natureza, que ao sofrerem intemperismo (fsico, qumico e biolgico), liberam sais de clcio para o solo, de onde so carregados pela gua da chuva para rios e mares. Desse modo, o clcio tende a se acumular no fundo do mar. O ciclo se inicia com a dissoluo do CO2 na gua, resultando em H2CO3, o cido carbnico. Essa soluo cida em guas superficiais ou subterrneas facilita a eroso de rochas silicatadas, provocando a liberao

de Ca2+ e HCO3, entre outros produtos, que podem ser lixiviados para o oceano. Dessa forma, esses compostos so absorvidos pelos animais que os utilizam para a confeco de conchas carbonatadas, principal constituinte de seus exoesqueletos. Assim que esses seres morrem seus esqueletos se depositam no fundo do mar, associam-se a outros resduos, formando aps um longo perodo de tempo, uma rocha sedimentar. Esses sedimentos ricos em carbonato, que se acumulam no fundo dos mares podem migrar para uma zona de presso e temperatura mais elevadas, fundindo parcialmente os carbonatos. As mudanas lentas e graduais da crosta terrestre, envolvendo relevo, nveis dos mares, entre outros, pode fazer com que essas rochas sedimentares alcancem a superfcie, completando o ciclo. Para melhor entendimento foi selecionada a imagem a seguir sobre o ciclo do clcio.

Figura 2: Ciclo do Clcio Fonte: http://www.profpc.com.br

Principais interaes no solo


Segundo PRADO (2008) os teores na de Ca2+ na soluo dos solos cidos baixa, constituindo talvez a principal interao no solo entre o Ca2+ e o pH do mesmo. Segundo experimentos realizados, o pH timos para a absoro de Ca 6,5. Em caso de solos intemperizados, o grau de saturao de Ca necessrio para fornecer esse nutriente em quantidade suficiente a planta baixa, girando em torno de 25 a 30%. Entretanto, pode haver a limitao pelo excesso de Al. Os teores de Al e Ca no solo so, via de regra, inversamente proporcionais, uma vez que h uma tendncia, com o intemperismo, de lixiviao dos ctions bsicos solveis (Ca, Mg e K) por ctions cidos (H e Al). Na prtica teremos que solos com altos teores de Ca apresentaro baixos teores de alumnio e vice-versa (ZIGLIO et al., 1998)]

Calagem
A acidez do solo um dos fatores que limita a produtividade das culturas em vrias partes do mundo. Na regio tropical da Amrica do Sul, os solos cidos ocupam 85% da rea total e, aproximadamente, 850 milhes de hectares so subutilizados para a produo agrcola(MORAES, apud Cochrane, 1991). A acidez comum em todas as regies em que que precipitao suficiente para lixiviar quantidades apreciveis de

bases permutveis do solo ( VITTI & LUZ, 2004). Esta acidez, indicada pelos baixos valores de pH, representada principalmente pelos altos teores de hidrognio e alumnio, aliada a carncia de bases trocveis. Embora a acidez possa ser neutralizada por vrios corretivos, tais como a cal virgem, a cal hidratada, na prtica o mais usado o calcrio ( MALAVOLTA, 2006). O calcrio tradicional obtido pela moagem da rocha calcria, tendo como compostos principais o carbonato de clcio eo carbonato de magnsio. Os calcrios podem ser classificados de acordo com sua concentrao de MgO segundo a tabela: Calcrio Cactico Magnesiano Dolomtico Fonte: Adaptado de VITTI at al.,2008 Teor de MgO < 5% 5 a 12 % >12%

A reao de neutralizao pode ser simplificada pelas seguintes equaes obtidas de Vitti & Luz, 2004:

Ao analisar as reaes podemos concluir que o nion(e no o ction) responsvel pela neutralizao de acidez no solo, neutralizando o H+ e Al3+. Estudos comprovam que existe relao entre o pH e a saturao por bases e a saturao por alumnio.

Valores de pH e saturao por alumnio(Al%) em funo da saturao por bases(V%) pH 4,4 5,0 V% 4 28 Al% 90 32

5,4 5,6 6,4 6,6

44 52 84 92

7 0 0 0

Fonte: Adaptado de Raij et al., 1985

Portanto, elevar o grau de saturao por bases corresponde a elevar o pH e diminuir a saturao por alumnio. A necessidade de aplicao de calcrio deve levar em considerao a saturao por bases(V%), que para a maioria das culturas recomendado trabalhar em torno de 60 a 80%, e o pH que deve ser em torno de 5,5 a 6,0, dependendo da cultura(LOPES at al., 1991). A quantidade de calcrio pode ser determinada pela frmula: NC = Y x Al3+ + [2- ( Ca2+ + Mg2+)] NC = necessidade de calcrio(com poder de neutralizao 100%) em toneladas Y = variam de acordam com a quantidade de argila: 0-1 = 0 a 15% de argila 1-2 = 15 a 35% de argila 2-3 = 35 a 60% de argila 3-4 = > 60% de argila QC = NC x P/20 x 100/PN QC = quantidade efetiva de calcrio P = profundidade de incorporao

Gessagem
O gesso agrcola, tambm conhecido como sulfato de clcio, obtido como subprotudo durante a produo de cido fosfrico e super fosfato simples. O uso do gesso possibilita o aumento do teor de clcio, enxofre e a diminuio da saturao de alumnio. Possibilita uma correo no apenas em camadas mais superficiais, mas tambm em profundidade, onde o calcrio no eficiente. Melhora o ambiente radicular pois aumento o clcio em profundidade e reduz a saturao por alumnio.

Garantias Composio qumica CaSO4.2H2O Cao Ca S P2O5 Garantias(%) 96,5 26 18 15 0,75

Fonte: Malavolta, 2006

Aps a aplicao do gesso no solo, ocorre uma srie de reaes qumicas, porm sem alterao no pH do solo. A dissociao apresenta a seguinte configurao: CaSO4.2H2O Ca2+ + SO42- + CaSO40

Os ons participam de trocas catinica e aninica, enquanto o CaSO40, mvel no perfil do solo, contribui para a movimentao em direo ao subsolo. O on SO4+ participa da neutralizao do Al3+ formando AlSO4+, que no apresenta toxidade as plantas (VITTI et al., 2008) A quantidade de gesso a ser aplicada pode ser calculada pela frmula: NG = (V2 V1)T/500 NG = necessidade de gesso V2 = saturao de bases esperada V1 = saturao de base atual T = Capacidade de troca catinica Malavolta(2006) sugeriu aplicar gesso sempre que na camada de 20-40 cm tenha Ca% na CTC menor que 40% ou saturao de alumnio maior que 20%. Para elevar o teor de clcio na camada de 20- 40 cm em 1,0 cmol dm-3, ou diminuir o teor de alumnio em 1,0 cmol dm-3 necessrio usar 2,5 t/ha de gesso.

Mercado
Formas de obteno de Clcio
As principais fontes de clcio para o solo so os minerais das rochas sedimentares, eruptivas e metamrficas. Dentro das rochas sedimentares temos o calcrio e a dolomita, as duas fontes para obteno de fertilizante, em um processo que ser explicado posteriormente. Alm disso, ainda nas rochas sedimentares existem as fosforitas, mas que no so exploradas economicamente. Quanto s rochas eruptivas, h presena de clcio nos minerais anortita (2SiO2Al2O3CaO), hornblenda [(Si6Al2O22) Ca2(FeMg)4 Al(OH)2 Na] e s vezes no piroxnio (Si2O6)Ca Mg. Por fim, quanto s rochas metamrficas, trata-se dos sedimentos que se depositam no fundo de oceanos e se movem para lugares de altas temperaturas e presso, passando por um metamorfismo, gerando mrmore com dierentes graus de pureza O processamento do calcrio depende do uso e especificaes do produto final. No caso do calcrio agrcola, cuja utilizao final no requer rgidos controles de especificaes, so realizados geralmente a lavra seletiva, a catao manual, a britagem em estado unitrio e o peneiramento. Mas de forma geral e simplificada, o processo consiste na extrao da rocha, moagem e beneficiamento se necessrio. O resultado um p, geralmente cinza, mas que pode ter variaes na tonalidade devido s diferenas de concentrao entre MgO e CaO de diferentes rochas. O gesso agrcola (CaSO4) se acumula naturalmente em solos de regies ridas e semi-ridas, geralmente em camadas abaixo daquelas em que esto os calcrios e dolomitas, menos solveis. Mas esta forma de gesso no explorada economicamente, primeiramente por no ser de freqente ocorrncia na natureza e depois pelo fato de existirem alternativas mais econmicas.

No existe um processo especfico para a obteno de gesso agrcola, este composto um subproduto da produo de fertilizantes fosfatados, sendo produzido aps a reao do cido sulfrico com o mineral apatita, conforme a seguinte reao simplificada: Ca10(PO4)6F2 + 7 H2SO4 3 Ca(H2PO4)2 + 7 CaSO4 + 2 HF Isso explica porque o preo do gesso to baixo (cerca de 30 reais a tonelada) se comparado aos outros fertilizantes. Para a produo de uma tonelada de P2O5 so produzidas de 4 a 5 toneladas de Gesso (BORKERT et al., 1987).

Tipos de fertilizantes existentes e composio


Gesso Agrcola De acordo com VITTI, 2011, a principal fonte de clcio na agricultura o gesso agrcola, ou sulfato de clcio dihidratado (CaSO4.2H2O). utilizado como fertilizante desde a antigidade pelos gregos e os romanos como fonte de clcio e enxofre para as plantas cultivadas. O gesso agrcola tem em sua composio 12-15% de S e 26% de CaO, sendo usado como condicionador de solo, principalmente naqueles onde a relao Ca:Mg menor que 2:1, e tambm como corretor de solos sdicos, conforme citado na parte de adubao deste mesmo trabalho. Calcrio muito utilizado na agricultura pelo fato de ser fonte de Ca e Mg para a planta, alm de um corretor de pH. O calcrio um p resultado da moagem das rochas calcrio (formado pela calcita, tambm conhecida como carbonato de clcio, cuja frmula CaCO3) e dolomita (composta pelo carbonato duplo de clcio e magnsio, CaCO3 MgCO3), sendo classificado de acordo com os teores de Mg presentes (MgO) ou conforme colocado por MALAVOLTA (2006) de acordo com os teores de dolomita (uma vez que rara a presena de calcrio ou dolomita puros na natureza) da seguinte maneira: Calcrios calcticos (0 a 5% de Dolomita), Calcrios magnesianos (5 a 10% de Dolomita), Calcrios dolomticos (10 a 15% de Dolomita), Dolomitas calcferas (50 a 90% de dolomita) e dolomita (90 a 100% de Dolomita). Vale ressaltar que para um fertilizante ser considerado calcrio a soma das porcentagens de CaO e MgO deve ser superior a 38%. Superfosfatos So considerados fontes secundrias de clcio, uma vez que o apresentam em quantidades relativamente baixas (Superfosfato Simples: 20% de CaO, Superfosfato triplo: 10% de CaO, Termofosfato: 30% de CaO) (VITTI, 2011). Entretando, por apresentar quantidades significativas de Ca, uma fosfatagem ou uma adubao fosfatada pode ser usada em segundo plano para auxiliar condicionamento dos nveis de Ca do solo.

Reservas e Produo: Brasil e Mundo.


As maiores reservas lavrveis se encontram em Minas Gerais, Mato Grosso do Sul e Paran.Juntos, esses estados detm aproximadamente metade das reservas brasileiras. As reservas lavrveis de calcrio no Brasil chegam a 43,7 bilhes de toneladas (incluindo as reservas de calcita, calcita tica e conchas calcrias), relativamente amplamente distribudas pelos estados brasileiros, sendo que onze estados tm mais de um milho de toneladas dessas reservas(ABRACAL, 2006)

Maiores Reservas (em %)


25 20 15 10 5 0 MG MS PR MT SP GO BA CE RJ RN PB

Fonte: CETEM, 2003.

A produo mundial de calcrio estimada em 5 bilhes de toneladas anuais, que usadas para vrios fins. A produo mundial de cal da ordem de 200 milhes de toneladas, ou seja, 2% da produo mundial de calcrio. Depsitos de expresso podem ser encontrados na China, Rssia, Alemanha, Japo, Mxico e nos Estados Unidos.

Fonte: Ministrio das minas e energia, 2009.

Quanto a exportao, o Brasil apresenta valores pequenos, correspondendo a uma fatia muito pequena da quantidade total de calcrio comercializada (aproximadamente 1,3% do total, ou 1,4 milhes de toneladas). Do mesmo modo as importaes foram ainda menores, representa do calcrio comercializada (menos de 0,4% do total, ou 379 mil toneladas), mas de preo ainda mais elevado (US$115/ton) do que o das exportaes brasileiras de calcrio (CETEM, 2009).

Consumo
O consumo aparente de calcrio pelo Brasil pode ser representado pelo grfico a seguir:

Fonte: ABRACAL

A tabela a seguir apresenta os valores produzidos, consumidos, bem como os exportados e/ou importados de estado para estado dentro do pas.

Em 10 toneladas Fonte: ABRACAL

Cotaes
As cotaes dos preos dos fertilizantes e corretivos que contem clcio, exemplificado por um grfico abaixo, foram feitas a partir de dados obtidos no site do IEA (Instituto de Economia Agrcola). Observa-se que o preo do calcrio dolomtico bem baixo levando em conta sua extrema importncia em uma agricultura intensiva. Os fertilizantes cotados no so utilizados primordialmente como fonte de clcio, por isso seu preo elevado, como no caso do nitroclcio (utilizado em fertirrigao e em adubao foliar) e o Superfosfato Simples que tem como principal objetivo aumentar os teores de P.

Preo de Fertilizantes e Corretivos com Clcio


2000 1800 1600 1400 1200 R$ 1000 800 600 400 200 0 jan/01 jan/03 jan/05 jan/07 jan/09 Nitrocalcio Calcario Dolomitico Cal Virgem SuperSimples

set/09

set/01

set/03

set/05

set/07

mai/02

mai/04

mai/06

mai/08

Fonte: Elaborao prpria

Tambm foram feitas cotaes mais recentemente (dia 01/08/2011) na COOPERCANA: cooperativa dos plantadores de cana do oeste do Estado de So Paulo e os seguintes preos foram obtidos: R$ 873/t de Superfosfato Simples, R$47/t de Calcario Dolomitico com 65% de PRNT em Saltinho-SP, R$56/t de Calcario Dolomitico com 90% de PRNT Santa Rosa-SP excluindo-se o frete que R$25-40 por tonelada. O gesso, vindo de Cubato-SP, custa R$36/t com acrscimo de R$40/t devido ao frete.

Fontes Alternativas

mai/10

jan/11

Escria de Thomas um subproduto da indstria do ferro. Para sua obteno o minrio de ferro fundido junto a carvo calcrio e slica. O fsforo do minrio forma um silicofosfato de clcio. A escria um p escuro, quase preto, tendo em mdia 25% de CaO (Dechen, A. R. ET AL, 2010). bastante utilizada na Europa por se transformar relativamente rpido podendo ser aproveitado pelas plantas. Essa escoria tambm contem uma boa quantidade de todos os micronutrientes com exceo do cloro (MALAVOLTA, 1989). Farinha de ossos So produzidas das graxarias de frigorficos e podem ser produzidas de trs maneiras: crua, desengordurada ou desgelatinada (MALAVOLTA, 1989). So utilizadas as ossadas, chifres e cabeas dos bois abatidos. Alm de fonte de fsforo tambm contem boa quantidade de clcio com, em media, 36% de CaO (Dechen, A. R. ET AL, 2010).

Referncias Bibliogrficas:
MALAVOLTA E. Nutrio Mineral de plantas. So Paulo: Editora Agronmica Ceres, 2006 ZIGLIO et al. Formas Orgnicas e Inorgnicas de Mobilizao do Clcio no solo. Londrina,PR: Instituto Agronmico do Paran (IAPAR), 1998 BORKERT et al. CONSIDERAES SOBRE O USO DE GESSO NA AGRICULTURA. Piracicaba, SP: Informaes Agronmicas - Potafos no40, 1987. MALAVOLTA, E. ABC da Adubao. So Paulo,SP: Editora agronmica Ceres, 1989 PRADO, R. M. Nutrio de Plantas. So Paulo, SP: Editora Unesp, 2008 VITTI, G. C. Fertilizantes potssicos, clcicos e magnesianos. Piracicaba, SP: Departamento de Cincia do Solo, ESALQ-USP, 2011 SILVA, J. O. Produto RT 38. Perfil do calcrio. Secretaria de geologia, minerao e transformao mineralProjetos de assistncia tcnica ao setor de energia, 2009 VITTI et al. Uso do gesso em sistemas de produo agrcola. Piracica, SP: Departamento de Cincia do Solo Grupo de Apoio Pesquisa e Extenso ESALQ/USP, 2008 MORAES M. F. Mobilidade de ons em solo cido. Campinas,SP: Instituto agronmico de Campinas, 2005 VITTI e LUZ, Utilizao Agronmica de Corretivos Agrcolas. Piracicaba, SP: Fundao de Estudos Agrrios Luiz de Queiroz, 2004 LOPES et al. Boletim tcnico N1. So Paulo, SP: Associao Nacional para Difuso de Adubos, 1991. ABRACAL, Associao brasileira dos produtores de calcrio. Disponvel em: http://abracal.org.br/estatisticas Acessado em 01 de agosto de 2011. CETEM, Centro de tecnologia mineral.