Guía LQO 2-2012

Universidad de Carabobo Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica Departamento de Qumica Tecnolgica Qumica Orgnica
Preparadores Alves, Francisco Patio, Jorge Soto, Adriana
Profesores Altomare, Vanessa Alvarado, Carlos Fernndez, Celeste Ravelo, Javier
Octubre, 2012
Universidad de Carabobo Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica Departamento de Qumica Tecnolgica
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

1. OBJETIVOS
Al finalizar el laboratorio, el estudiante debe alcanzar los objetivos siguientes: Aumentar la comprensin de las reacciones ms importantes en Qumica Orgnica, as como conocer las tcnicas de sntesis a nivel de laboratorio ms comunes. Incrementar la pericia manual, criterio y confianza para planear correctamente un experimento determinado, adems de seleccionar el equipo adecuado para tal experiencia. Dominar los mtodos cualitativos y cuantitativos en la obtencin experimental de las propiedades fsicas y qumicas de las diversas sustancias orgnicas. Incrementar conocimientos en el rea de metodologas de la investigacin cientfica. Adquirir conocimientos acerca de la fenomenologa involucrada en cada proceso de sntesis de los diferentes compuestos orgnicos de inters industrial. En un experimento dado, conocer tanto las propiedades fisicoqumicas y la toxicidad de los reactivos a utilizar junto con las precauciones recomendadas. Adquirir criterio para separar una mezcla sencilla de componentes desconocidos, e identificar los mismos. Dada una reaccin, reconocer el mecanismo de la misma basndose en datos experimentales. Adquirir experiencia en el control cintico y termodinmico de los procesos de sntesis a escala del laboratorio de productos de inters industrial.
Laboratorio de Qumica Orgnica
2. REGLAS QUE DEBEN TENERSE PRESENTES EN EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA:

La falta a dos (2) o ms prcticas trae como consecuencia la prdida del curso. El estudiante slo podr recuperar una prctica a travs de una prueba escrita de todas las prcticas. El estudiante debe revisar minuciosamente el material entregado, ya que el deterioro o prdida de material debe ser cancelado por el estudiante y se pasar una lista al departamento, a fin de no permitir su inscripcin en el prximo semestre hasta que sea cancelada su deuda. Acostmbrese a seguir las instrucciones de la gua de prcticas. No pregunte a sus compaeros. Ante cualquier duda consulte al profesor o al preparador. En el transcurso de la prctica no se permitir la salida del laboratorio, excepto por motivos especiales y previa autorizacin del profesor. Tampoco sern permitidas las visitas por parte de compaeros de estudio o amigos. No deje sobre la mesa del laboratorio las prendas personales, ni libros; esto reduce el espacio para trabajar y pueden estropearse con los reactivos. Los reactivos extrados de su frasco original que no hayan sido utilizados, no deben verterse de nuevo en stos, puesto que todo el contenido puede sufrir contaminacin. Por lo tanto, se recomienda sacar del frasco de reactivo la cantidad necesaria para trabajar, a fin de no malgastar el producto. Los materiales slidos inservibles como: fsforos, papel de filtro, reactivos insolubles en agua y otros, deben depositarse en el recipiente adecuado, y en ningn caso, en el canal de desage. Cuando opere con sustancias inflamables, es necesario asegurarse siempre, antes de abrir el frasco, de que no hay llamas prximas. Antes de introducir un termmetro en un lquido, VERIFIQUE QUE LA TEMPERATURA DEL LQUIDO NO SUPERE LA ESCALA DEL TERMMETRO, ya que la columna de mercurio puede explotar. No debe colocar lquidos en un recipiente a menos de 1/3 ni ms de de su volumen total. Deben lavarse los recipientes tan pronto se desocupen. Laboratorio de Qumica Orgnica 3
En caso de heridas, quemaduras, etc., informe inmediatamente al profesor.
NO USE NUNCA UNA SUSTANCIA SIN ESTAR SEGURO DE QUE ES LA INDICADA EN LA PRCTICA. 3. NORMAS DE SEGURIDAD
Las normas de seguridad en el Laboratorio deben ser una consecuencia de: 1. El deseo del individuo de protegerse a s mismo y a sus compaeros. 2. Observar y cumplir el conjunto de reglas establecido dentro del Laboratorio. Toda persona que haga uso del laboratorio debe cumplir con las siguientes normas de seguridad: Usar bata. Prohibido terminantemente fumar dentro del laboratorio, Conocer su sitio de trabajo, as como la ubicacin del botiqun de primeros auxilios, extinguidor de incendios, puertas de salida, luz, agua, etc. Considerar cualquier sustancia qumica como corrosiva o venenosa y que desprende vapores txicos, a menos que se conozca lo contrario. Al trabajar con sustancias txicas o con olores irritantes y/o desagradables, se debe usar la campana. Se recomienda NO PROBAR las sustancias, NI OLER directamente la fuente de vapor. Al diluir un cido concentrado en agua, siempre vierta el cido en agua, NUNCA AL CONTRARIO. Los frascos de reactivos deben colocarse en su sitio, inmediatamente despus de usarlos. Prestar atencin a las instrucciones para el manejo de reactivos que vienen impresas en los recipientes, o que son dadas por el profesor. Para trabajar prolongadamente con un reactivo, averige sus propiedades txicas. Laboratorio de Qumica Orgnica 4
No usar la boca para llenar la pipeta. Al calentar una sustancia en un tubo de ensayo, el extremo abierto del mismo debe dirigirse hacia la pared de la campana extractora, NUNCA HACIA UNA PERSONA CERCANA. Manipular los objetos calientes con pinzas adecuadas o guantes refractarios. No calentar sustancias en recipientes de vidrio que tengan rajaduras. Al calentar solventes orgnicos, usar mantas de calentamiento o planchas. Nunca el mechero Los grupos de trabajo son de dos personas, nunca se debe trabajar solo en el laboratorio. No abandonar un experimento en marcha sin informar al compaero o al tcnico sobre la naturaleza y peligro que conlleva el experimento. No se deben realizar experimentos no programados. No usar el laboratorio como comedor. Al retirarse del laboratorio desconectar las instalaciones elctricas, cerrar las llaves de gas y agua. 4. EXTINCIN DE INCENDIOS Para los fuegos de madera y sustancias combustibles, lo mejor es AGUA. Para lquidos inflamables, lo mejor es espuma de CO2 como sustituto del agua, que en estos casos lo que hace es esparcir el fuego. Para sodio o potasio en combustin, o salpicaduras de metales fundidos, lo ms rpido es el uso de arena seca. Si el fuego es pequeo, ya sea en un beaker, bao de aceite, etc., ste se elimina simplemente cubriendo el envase con un pao hmedo. El fuego cesar por falta de aire. Si se han prendido las ropas de una persona, lo mejor es tirarle al suelo y cubrirlo con una manta antifuego firmemente hasta que ceda el fuego, o en su defecto colocarla en la ducha o regadera. Laboratorio de Qumica Orgnica 5
En caso de incendio de reactivo, debe cerrarse la llave de gas, desconectar la luz y apartar cualquier sustancia inflamable. Usar el extinguidor adecuado. NOTA: Luego de extinguir el fuego, el rea debe ventilarse convenientemente para que los vapores se dispersen. ACETONA Y ALCOHOL: Diluir con agua y evitar el derrame del lquido en llamas. AMONIACO: Tratar con agua y cido diluido. Es conveniente usar mscaras anti gas. BENCENO, SULFURO DE CARBONO, COLODION, ETER Y GASOLINA: Rociar con agua los recipientes en peligro. Extinguir las llamas con arena, tierra o bombas de tetracloruro de carbono. Usar mscara anti gas. CARBURO DE CALCIO: No usar agua. Esta genera acetileno que es un gas combustible y explosivo. Cortar la electricidad para evitar chispas elctricas que pudieran encender el gas. Retire los envases a lugar seco. Use mscara anti gas. TETRACLORURO DE CARBONO: Evacuar el lugar lo antes posible. No retornar al mismo hasta que los humos y vapores se dispersen del ambiente. No usar tetracloruro de carbono en fuegos producidos por sodio metlico, pues se pueden producir violentas explosiones. CELULOIDE: Atacar el fuego con grandes volmenes de agua y arena. El humo contiene xidos de nitrgeno que son nocivos. Use mscara antigs. CLORO: Rociar con agua. Imprescindible el uso de mscara antigs. ACIDO CLORHDRICO: Usar grandes cantidades de agua, tiza o soluciones de soda custica. Usar mscara antigs. MAGNESIO, POTASIO Y SODIO: No use agua. Use arena o tierra para extinguir el fuego. Coloque los recipientes en lugar seco. ACIDO NITRICO Y OTROS XIDOS DE NITROGENO: Usar grandes cantidades de agua. No use arena o tierra. Usar mscara. HIDRXIDO DE POTASIO: Usar grandes volmenes de agua o cidos diluidos. FSFORO: Usar agua o arena hmeda. Usar mscara antigs. Si es fsforo blanco debe mantenerse bajo agua. AZUFRE: Extinguir el fuego con agua o arena. Usar mscara antigs.
5. PRIMEROS AUXILIOS.
CORTADURAS: Menores: Dejar fluir algo de sangre. Cercirese que no queden trozos de vidrio en la herida. Aplicar desinfectante o alcohol y cubrir con una venda. Mayores: El objetivo inmediato es "detener la hemorragia", siempre que sea posible por presin directa sobre la herida, con una venda o gasa en el caso de que se haya cortado una arteria (la cual se ve inmediatamente porque el fluido de sangre no es continuo sino por chorros, al mismo ritmo de las pulsaciones). Trasladar al herido al hospital. TRATAMIENTO DE QUEMADURAS: Causada por calor seco: Aplicar una crema antisptica y analgsico como picrato de butesin y vendarse. Causada por sustancias qumicas: Lo esencial consiste en la eliminacin de la sustancia qumica por completo. cidos: Lavar con solucin de bicarbonato de sodio y luego con agua. Finalmente cubrir con picrato de butesin y una venda. lcalis: Lavar con abundante agua, luego con cido actico al 1%. Lavar nuevamente con agua, y finalmente cubrir con picrato de butesin y una venda. Sodio: Retirar los fragmentos que pudieron haber quedado con una pinza. Lavar abundantemente con agua, luego con cido actico al 1%, despus con agua y cubrir con picrato de butesin y venda. Bromo: Lavar con ter de, petrleo, luego frotar bien con glicerina. Al rato quite la glicerina y cubra con picrato de butesin. Sulfato de metilo: Lavar inmediatamente con una solucin concentrada de amonaco, y despus, frotar suavemente con algodones empapados de amonaco. Sustancias orgnicas en general: Lavar con alcohol y luego con agua jabonosa QUEMADURAS EN OJOS: En todo caso ver inmediatamente al mdico. Si el pH de la sustancia que cayo en el ojo se desconoce, debe identificarse de inmediato.
CIDO: Si el cido es diluido, lave el ojo repetidamente con una solucin de bicarbonato de sodio al 1%. Si es concentrado, lave primero con agua y luego con bicarbonato al 1%. ALCALI: Lave primero con agua, y luego con cido brico (H3BO4) al 1%. BROMO: Lavar primero con agua, y luego con NaHCO3 al 1%. VIDRIO EN EL OJO: Quitar las partculas con pinzas y luego lavar con abundante agua. Nunca restregarse con las manos. El ardor que sigue a accidentes menores en el ojo, puede aliviarse con una gota de aceite de castor en el extremo del ojo y mantenerlo cerrado. VENENOS E INTOXICACIONES Lo esencial es eliminar el agente txico y contrarrestar su efecto, 1. Lavar la boca con abundante agua si no se ha ingerido 2. Si se ha ingerido, se induce el vmito, pero CORROSIVO NUNCA SI EL COMPUESTO ES
cidos: Tomar mucha agua. Luego leche de magnesia o leche sola. NO DAR VOMITIVOS. lcalis: Tomar mucha agua. Luego limn, vinagre, jugo de naranja y luego leche. NO DAR VOMITIVOS. Arsnico o compuestos del mercurio: Dar inmediatamente un vomitivo. Un hisopo en la base de la lengua, jarabe de ipecacuana, mostaza, sulfato de cobre en agua, sal; en caso de metales pesados es muy conveniente porque forman complejos no txicos, estables y fcilmente eliminables por la orina. Iodo: Administrar almidn en caso de ingestin de yodo. En todo caso, debe llevar inmediatamente el paciente al hospital. Gases: Lleve el paciente al aire libre y afljele el cuello. 3. Para contraatacar vapores de cloro o bromo, inhalar vapores de amonaco o alcohol; o bien, hacer grgaras con bicarbonato de sodio. 4. Chupar pastillas de mentol o Eucalipto tome t de menta o esencia de canela. 5. Si es muy fuerte y se detiene la respiracin, "aplique inmediatamente respiracin artificial" La ms efectiva es la respiracin boca a boca. Laboratorio de Qumica Orgnica 8
Elimine de la boca y garganta del paciente cualquier obstruccin que exista, tales como: agua, sangre o cualquier otra sustancia, introduciendo los dedos ndice y pulgar, si de esta forma no es posible, doble el cuerpo del paciente con la cabeza hacia abajo y aplquele un golpe fuerte en la espalda entre los dos omplatos. Sople aire en la boca del paciente con suficiente fuerza para expandir el pecho. Mantenga la boca del paciente semicerrada, cerrar los labios del paciente en el momento de soplar, para que no escape el aire. PRDIDA DEL CONOCIMIENTO En estos casos debe hacerse que el paciente inhale amonaco o sales para oler, o aplicar paos fros en la cabeza, tambin friccionar el pecho y extremidades, esto puede ser suficiente para recobrar el sentido.
6. CARACTERISTICAS DE ALGUNOS MATERIALES

CIDO ACTICO: En caso de que sea derramado diluir con grandes cantidades de agua. ANHDRIDO ACTICO: Corrosivo, cuando cae en la piel debe lavarse con agua, y finalmente con solucin diluida de hidrxido de amonio. ACETONITRILO: Venenoso, y puede producir cido cianhdrico BENCENO: Produce aplasia y leucemia, no debe exponerse al benceno ms que 1 ppm durante las 8 horas al da y no mas de 5 ppm /1 5 min. CLORURO DE ACETILO: Reacciona violentamente con agua para producir HCI y cido actico. CLORURO DE ALUMINIO: Corrosivo, reacciona violentamente con agua y produce HCI. PERXIDO DE BENZOILO: Explosivo, no debe ser utilizado para recristalizacin BROMO: Extremadamente corrosivo, puede ser utilizado dejndolo pasar por una bureta con tapn de tefln. Si cae sobre la piel, lavar instantneamente con agua, luego etanol y finalmente con glicerina.
TETRACLORUO DE CARBONO: Venenoso, tanto por inhalacin, ingestin o absorcin; el lmite a la exposicin de CCl4 es de 10 ppm durante 8 h diarias (155 mg/mL). CLORO: Extremadamente corrosivo. Si se inhala, se debe inhalar vapores de una solucin muy diluida de amonaco. CHCI3: La exposicin de vapores de cloroformo por la OSHA (Ocupational Safety and Health Acts: Normas de Seguridad y Salud Ocupacional) est limitada a 50 ppm durante 8 horas al da. CIDO CLOROSULFNICO: Extremadamente corrosivo, reacciona con agua con explosin para formar H2S04 y HCI. Si cae sobre la piel, lavar con gran cantidad de agua, o colocarse debajo de la regadera. DICLOROMETANO: Los vapores de ste pueden ser narcticos en altas concentraciones. Segn las regulaciones de OSHA la mxima exposicin a CH 2CI2 Por 8 h al da es 500 ppm. SULFATO DE DIMETILO: Muy peligroso, puede ser absorbido rpidamente a travs de la piel. Se remueve lavando con una solucin diluida de amonaco. KCN: Contiene CN-, fatal en pequeas concentraciones. La acidificacin de las soluciones de KCN, puede producir HCN (gas), el cual ES MORTAL. NaNH2: Reacciona violentamente con el agua. NAOH: Custico, corrosivo, lavar con agua y con NaHC03 al 10%. DIMETIL SULFXIDO: Se absorbe rpidamente a travs de la piel TERES: Adems de ser muy explosivos, en contacto con oxgeno pueden formar perxidos explosivos. CIDO NTRICO FUMANTE (95%): Contiene xido de nitrgeno, extremadamente corrosivo, si cae sobre la piel lavar con grandes cantidades de agua y finalmente con una solucin de bicarbonato de sodio al 10%. CIDO SULFRICO FUMANTE: Extremadamente corrosivo HIDRACINA: Explosiva, Peligrosa en presencia de agentes oxidantes.
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HIDRUROS: LiAIH4, NaAlH4, reaccionan explosivamente con el agua liberando H2. Los Borohidruros reaccionan vigorosamente con agua pero rpidamente con soluciones cidas por liberar H2. HI, HBr, HCI: Si cae sobre la piel lavar con grandes cantidades de agua, luego con una solucin de NaHC03 al 50%. K + H2O --> H2 + K2O, en presencia de oxgeno ste forma perxido. Generalmente son guardados en Xileno. CANCERGENOS: Bencidina, napftilamina, B-naftilamina, ciertos hidrocarburos polinucleares, benceno, anilina, nitrobenceno, fenilhidracina, fenol, 1, 1, 2, 2tetracloroetano (pueden ser rpidamente absorbidos a travs de la piel). EXPLOSIVOS: Compuestos polinitrados, tales como cido pcrico, trinitrotolueno trinitrobenceno. LACRIMGENO: Haluros benclicos, haluros allicos, isocianatos, solventes voltiles e inflamables como pentano, ter de petrleo, dietil ter, disulfxido de carbono.
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PRCTICA N1 IDENTIFICACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS El anlisis cualitativo orgnico representa una de las mejores vas para la identificacin de un compuesto orgnico, la cual puede llevarse a cabo mediante el siguiente esquema. a. Examen preliminar de las caractersticas fsicas, tales como olor, color, aspecto, etc. b. Purificacin y determinacin de las propiedades fsicas, como punto de ebullicin, punto de fusin, ndice de refraccin, densidad, etc. c. Pruebas cualitativas de los elementos presentes, como carbono, hidrgeno, cloro, azufre, nitrgeno, etc. d. Pruebas de solubilidad en diferentes solventes. e. Pruebas de clasificacin de los grupos funcionales. f. Examen de los diferentes espectros del compuesto. g. Preparacin de derivados.
DESARROLLO EXPERIMENTAL ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO: MUESTRA LQUIDA (IDENTIFICACIN Y ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO) 1. Procedimiento general a. Anote las caractersticas fsicas del compuesto. b. Realice las pruebas de solubilidad (ver punto 2) c. Realice las pruebas de clasificacin en base a los resultados obtenidos anteriormente (ver punto 3). d. Deduzca la estructura del compuesto (tambin se le suministrar el peso molecular y un espectro). Para familiarizarse con las pruebas de solubilidad y clasificacin, debe realizar previamente ensayos con algunas sustancias conocidas que le sern suministradas. Seguidamente se le asignar un compuesto para su identificacin. Laboratorio de Qumica Orgnica 12
Recuerde que el orden, la seguridad en el trabajo y la lgica de razonamiento, le llevarn al xito en la identificacin. Trabaje metdicamente y obtendr un buen resultado. 2. Pruebas de Solubilidad Un estudio razonado de la solubilidad de un compuesto en nmero de solventes puede dar informacin importante sobre la presencia o ausencia de ciertas clases de funciones orgnicas. Un compuesto se considera soluble si al menos 3 g de ste se disuelven en 100 mL de solvente. Su solubilidad aumentar a medida que la constitucin del solvente parezca ms a la del soluto. En una serie homloga, deben considerarse las variaciones de solubilidad en funcin de la longitud de la cadena es decir, cuanto ms aumenta la cadena las propiedades de solubilidad se acercan ms a las de los hidrocarburos de igual nmero de tomos de carbono. Ejemplo: para los alcoholes, la solubilidad en agua disminuye cuando el nmero de carbonos aumenta, as para los alcoholes C 6 la solubilidad en agua es casi nula. Los principales solventes utilizados en esta parte son: Orgnicos: ter etlico, etanol, metanol, acetona, benceno, hexano y tetracloruro de carbono. Inorgnicos: H3PO4 concentrado, agua, NaOH (2,5M), NaHCO3 (0,6 M), H2SO4 concentrado, HCl (1,5 M).
Procedimiento. Las pruebas de solubilidad se realizan en tubos de ensayo a la temperatura del laboratorio. Las cantidades de producto deben ser 0,2 cc (dos gotas) de muestra. El solvente se aadir gota a gota, agitando vigorosamente hasta solubilizacin. Si despus de aadir 3 cc de solvente el producto no se ha disuelto, puede considerarse insoluble. Si el compuesto es soluble en agua verifique con papel pH la acidez de la solucin. Si es soluble en NaHCO3 0,6 M; observe si hay desprendimiento de gas (CO 2). Si esto ocurre se trata probablemente de un cido carboxlico o sulfnico, o un fenol sustituido.
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Solubilidad en HCl 1,5 M: en lugar de utilizar el procedimiento general, aada 1 cc cada vez hasta llegar a 3 cc. Durante el ensayo de solubilidad en H2SO4 Aada el compuesto a 3cc de cido, en lugar del procedimiento general. Agitar sin calentar. Para realizar el ensayo de solubilidad se le sugiere seguir los pasos indicados en la figura 1 del anexo. 3. Pruebas de Clasificacin Con los resultados de la solubilidad ya debe tener una idea del tipo de funcin orgnica presente. En esta parte debe caracterizar con ciertas pruebas especficas de las funciones que piensa que tiene su compuesto. Es recomendable probar los test, utilizando compuestos orgnicos conocidos: Propanona, formaldehdo, 2-butanol, 1-penteno, acetato de etilo y benceno. a. Grupo Carbonilo Test de Brady1 (2,4-dinitro-fenil-hidracina 2,4-DNFH) Disuelva 6 gotas del compuesto que se va a investigar en 2 mL de etanol (95%) y aada la solucin a 3 mL del reactivo 2,4-dinitrofenil-hidracina. Agite vigorosamente y si no se forma inmediatamente un precipitado, deje reposar la solucin durante 15 min.
Test de Tollens En un tubo completamente limpio coloque 2 mL de una solucin de nitrato de plata al 5% p/v y una gota de hidrxido de sodio diluido. Luego aada gota a gota una solucin diluida de hidrxido de amonio y agite constantemente hasta que se disuelva el slido precipitado. Para obtener un reactivo sensible es necesario evitar un exceso de hidrxido de amonio. Este reactivo, el reactivo de Tollens, deber prepararse justo antes de usarse.
La mayora de los aldehdos y cetonas producen dinitro-fenil-hidrazonas que son slidos insolubles. Al principio el precipitado puede ser aceitoso y al reposar volverse cristalino. El color de una 2,4-dinitro-fenilhidrazona puede dar indicacin acerca de la estructura de los aldehdos o cetonas de las que se deriva. Aada aproximadamente 0,5 mL de la sustancia problema al reactivo, caliente a Los dinitro-fenil-hidrazonas de ebullicin dentro de un bao de agua aldehdos o cetonas en las que el grupo caliente el tubo de ensayo y observe la carbonilo no est conjugado con un doble formacin de un espejo de plata en las enlace carbono-carbono o con un anillo paredes internas del tubo de ensayo. Dicho bencnico son de color rojo. espejo indica que la prueba dio positiva y la muestra contiene un aldehdo.
1: Esta prueba no es concluyente
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b. Grupo Hidroxi (alcoholes) Puede usar una de las siguientes pruebas: Test de Lucas A 1 mL de alcohol, contenido en un tubo de ensayos, aada 5 mL del reactivo de Lucas. Tape el tubo y agtelo, y despus deje reposar la mezcla. Observe la formacin del cloruro de alquilo, el cual aparece como una capa insoluble o emulsin. En esta reaccin, los efectos de la estructura sobre la reactividad estn ntimamente relacionados: alcoholes primarios no reaccionan apreciablemente a temperaturas ordinarias con el HCl, an en presencia de cloruro de zinc; alcoholes secundarios reaccionan lentamente en unos 5-10 min; alcoholes terciarios reaccionan casi inmediatamente a temperatura ambiente. c. Oleofinas Puede usarse una de las siguientes pruebas: Adicin al doble enlace (Br2 en CCl4) En esta prueba, 0,1 g (0,2 mL en caso de lquido) del compuesto que se examinar se aaden a 2 mL de tetracloruro de carbono y se adiciona gota a gota una solucin de bromo al 5% en tetracloruro de carbono. Recuerde agitar tras cada gota. Test de Baeyer A 2 mL de agua o etanol aada 0,1 g (0,2 mL) del compuesto que va a examinarse. Luego aada una solucin de permanganato de potasio al 2% gota a gota. Reaccin redox con Sodio Coloque un trozo de sodio al alcohol previamente seco sobre MgSO4. Observe desprendimiento de H2. Si es necesario caliente, deje enfriar y aada un volumen igual de ter anhidro. El alcoholato de sodio precipita. Este reactivo es de los ms valiosos para investigar compuestos neutros que contengan tomos de hidrgeno que se puedan sustituir con facilidad. Los grupos funcionales que contienen un tomo de hidrgeno unido a oxgeno, nitrgeno o azufre, pueden reaccionar con sodio, desprendiendo hidrgeno. Esta reaccin se hace en medio completamente anhidro debido al peligro de inflamacin.
La solucin se decolora en presencia de compuestos que tienen enlaces etilnicos Una prueba positiva para insaturacin es y acetilnicos. aquella en la cual el color del bromo desaparece.
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d. steres Caliente hasta ebullicin una mezcla de 1 gota o cerca de 40 mg del compuesto, 1 mL de clorhidrato de hidroxilamina 0,5 N en etanol y 0,2 mL de hidrxido de sodio acuoso 6 N. Despus que se ha enfriado ligeramente la solucin aada 2 mL de etanol, observe el color producido cuando se aade una gota de solucin de cloruro frrico al 5%, si persiste el color producido, contine la adicin del reactivo gota a gota hasta que el color observado invada toda la solucin. La prueba ser positiva si se observa una coloracin rojo tinto. e. Hidrocarburos Aromticos (Test de Rosen) En presencia de formol y H2SO4 concentrado, los compuestos aromticos se condensan originando intermediarios coloreados. Un test negativo indica la ausencia del ncleo aromtico. Disuelva 2 g del producto en CCl4, aada una gota de formol y 5 gotas de H2SO4 concentrado. Observe la coloracin.
LISTA DE REACTIVOS PRUEBAS DE CLASIFICACIN Grupo Carbonilo Test de Brady (2,4-DNFH) - 6 gotas del compuesto. - 2 mL de etanol al 95%. - 3 mL de 2,4-dinitro-fenil-hidracina. Grupo Hidroxi (Alcoholes) Test de Lucas - 1 mL de muestra. - 5 mL del reactivo de Lucas. Olefinas Adicin al doble enlace (Br2/CCl4) - 0,1 g (0,2 mL en caso de lquido) del compuesto. - 2 mL CCl4. - Solucin de bromo al 5%.
Test de Tollens - 2 mL de nitrato de plata al 5%. - Hidrxido de amonio aproximadamente al 2%. - Hidrxido de sodio diluido. Reaccin redox con Sodio - Un trozo de sodio. - 1mL de muestra. - MgSO4. - ter anhidro. Test de Baeyer - 2 mL de agua o etanol. - 0,1 g (0,2 mL) del compuesto. - Permanganato de potasio al 2%.
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steres Dos gotas o unos cristales del compuesto. 4 mL de etanol. 1mL de HCl 1N. 2 gotas de solucin de cloruro frrico al 5%. 1mL de clorhidrato de hidroxilamina 0,5N. 0,2 mL de NaOH 6N.
Aromticos Test de Rosen - Cristales del compuesto. - 1 mL de CCl4. - 1 gota de formol. - 2 3 gotas de H2SO4 concentrado.
LISTA DE INSTRUMENTOS 2 Beakers uno 250 mL y otro de 100 mL. 1 cilindro graduado de 50 mL. 1 embudo cnico. 1 erlenmeyer de 250 mL. 10 tubos de ensayo. 1 pipeta graduada de 5 mL 1 beaker de 250mL. 1 erlenmeyer de 250 mL 1 embudo de separacin. Goteros Papel pH. 1 cilindro graduado de 10 mL. Antes de prctica Ud. deber tener en cuenta los siguientes aspectos: Discuta los resultados obtenidos de acuerdo a la estructura molecular de la sustancia problema, las pruebas de solubilidad realizadas y propiedades fisicoqumicas de la sustancia mediante Interacciones intermoleculares, reacciones cido-base, redox, etc. Especifique las reacciones y mecanismos que ocurren en cada uno de los test aplicados, dando explicacin detallada a los fenmenos observados. Reporte la sustancia identificada en su informe, con su estructura y propiedades identificadas en la experiencia prctica.
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PRCTICA N2 PREPARACIN Y PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS INTRODUCCIN
Los mtodos ms utilizados para la sntesis de los alquenos son la deshidrogenacin, deshalogenacin, deshidratacin y deshidrohalogenacin, siendo estos dos ltimos los ms importantes. Todos ellos se basan en reacciones de eliminacin que siguen el siguiente esquema general:
Z e Y pueden ser iguales (i.e., deshidrogenacin y deshalogenacin) pero Z e Y tambin pueden ser distintos como en la deshidratacin y en la deshidrohalogenacin. Ntese que en ambos casos, Z e Y provienen de carbonos adyancentes. Debido al intermediario formado durante el mecanismo de reaccin, a travs de la deshidratacin y la deshidrohalogenacin se puede obtener ms de un producto. Asimismo, dependiendo del tipo de alcohol, pudiesen formarse productos estereoselectivos. Para determinar la proporcin entre dichos productos y saber cul de ellos es el mayoritario, se utiliza la regla de Zaitsev (transliterado como Saytzeff). Dicha regla, establece lo siguiente: "Cuando se produce una deshidratacin o una deshidrohalogenacin el doble enlace se produce preferentemente hacia el carbono (C) ms sustituido". Sin embargo, como todo regla tiene sus excepciones. No todas las reacciones de deshidrohalogenacin siguen la regla de Saytzeff. Cuando se utiliza una base muy voluminosa (i.e., tBuONa, LDA) se sigue la regla de Hoffman, donde el doble enlace se produce preferentemente hacia el C menos sustituido. Laboratorio de Qumica Orgnica 18
DESARROLLO EXPERIMENTAL NOTA IMPORTANTE: Debe traer hielo para la experiencia prctica. A. Sntesis del hidrocarburo En un matraz de destilacin de fondo redondo de 125 mL, coloque: 20 g de ciclohexanol y perlas de ebullicin. Con mucho cuidado y en porciones, adicione 5 mL de cido fosfrico. El montaje para la destilacin fraccionada corresponde a la figura 2 del anexo y debe tomarse en consideracin que el producto es altamente voltil por lo que se debe enfriar el frasco receptor del destilado. Encienda el equipo y ajuste el regulador de potencia a un valor tal que la mezcla no ebulla violentamente. Anote el efecto inicial del calentamiento en la mezcla y destlese hasta que el residuo en el matraz sea un volumen entre 5 y 10 mL (un aproximado visual). Anote el intervalo de la temperatura de destilacin. Deje enfriar el aparato durante unos 15 minutos. Observe el residuo dentro del matraz y tome nota. Nota: Utilice un termmetro de 200 C. Caliente suavemente de tal manera que la temperatura del vapor permanezca por debajo del punto de ebullicin del alqueno puro, debido a que el agua codestila con el hidrocarburo (azetropo). Si considera necesario, puede colocar aislantes y conductores en ciertas partes de la unidad de destilacin a fin de aprovechar la energa. Si usted usa un cilindro graduado como receptculo del destilado puede entonces monitorear el progreso de la reaccin. B. PURIFICACIN Transfiera el destilado a un embudo de separacin (figura 3 del anexo), aada 10 mL de solucin saturada de NaCI, agite y deje reposar. Descarte la capa acuosa y lave el producto orgnico con 10 mL de bicarbonato de sodio al 5%. Transfiera el producto orgnico a un erlenmeyer de 50 mL limpio y seco, adicionando suficiente cloruro de calcio o sulfato de sodio, anhidro, hasta que cubra la superficie del fondo del frasco. Selle el frasco y djelo reposar durante 15 min, agitando el contenido ocasionalmente. Decante el producto y mida el ndice de refraccin. Una vez corregido el valor con la temperatura compare con el reportado en la bibliografa. Si la desviacin supera el 3 %, realice los siguientes pasos: Arme un equipo de destilacin simple usando un baln redondo limpio y seco de 25 mL a 50 mL. Asegrese de que la superficie interna del tubo del condensador est limpia y seca (no incluya una columna fraccionada). Disponga de un frasco receptor
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pequeo para cualquier material indeseable y de un recipiente prepesado que sirva de receptculo de alqueno purificado. Antes de efectuar la destilacin final se anota la presin baromtrica y se hace la correccin termomtrica correspondiente para determinar la lectura esperada, para un punto de ebullicin de 83 C. Vierta el producto crudo seco, a travs de un pequeo embudo, al baln redondo de destilacin. Adicione perlitas de ebullicin y destile el lquido. Una vez colectado el producto (alqueno o mezcla de olefinas), tome el rango del punto de ebullicin, el peso del producto purificado y el ndice de refraccin del mismo. Si el destilado est turbio contiene agua, esto indica que el producto crudo no fue secado adecuadamente o que el aparato no estaba seco. Solamente un destilado claro debe recogerse como producto puro. Calcule el rendimiento de la reaccin. Entregue el producto obtenido en un tubo de ensayo. C. IDENTIFICACIN Puede usarse una de las siguientes pruebas: Adicin al doble enlace (Br2 en CCl4) Test de Baeyer En esta prueba, 0,1 g (0,2 mL en caso de A 2 mL de agua o etanol aada 0,1 g (0,2 lquido) del compuesto que se examinar mL) del compuesto que va a examinarse. se aaden a 2 mL de tetracloruro de Luego aada una solucin de carbono y se adiciona gota a gota una permanganato de potasio al 2% gota a solucin de bromo al 5% en tetracloruro gota. de carbono. Recuerde agitar tras cada gota. La solucin se decolora en presencia de compuestos que tienen enlaces etilnicos Una prueba positiva para insaturacin es y acetilnicos. aquella en la cual el color del bromo desaparece. LISTA DE REACTIVOS - 20 g de ciclohexanol. - 5 mL de cido fosfrico. - 10 mL de solucin saturada de NaCl. - 10 mL de NaHCO3 al 5%. - Cloruro de calcio o sulfato de sodio anhidro LISTA DE INSTRUMENTOS - Dos balones redondos de 125 y de 25 50 mL. - Una columna de fraccionamiento. - Un condensador seco.- Dos mangueras para agua. - Un cuello de destilacin. - Un termmetro con escala mnima de 100 C. - Conexiones necesarias para el equipo de destilacin. - Un embudo de separacin de 100-125 mL. - Beakers y erlenmeyers, medidas varias. Laboratorio de Qumica Orgnica 20
En la prctica deber tener en cuenta los siguientes aspectos: Importancia y aplicacin de la preparacin de hidrocarburos. - Qu funcin cumple el ciclohexeno, para qu se usa? - Por qu se utiliza el procedimiento aplicado en la prctica para la preparacin del alqueno y no uno diferente? Explique y compare mtodos de sntesis para este mismo producto. - Cules son los fenmenos fsicoqumicos y operaciones unitarias involucradas en el proceso? - Qu tipo de reaccin abarca el estudio y cmo se controlan stas reacciones para evitar la formacin de productos indeseados? - Por qu se aplican dos mtodos de destilacin? Explique las razones que conllevan a diferenciar su utilizacin. - Cul es la funcin de la solucin saturada NaCl y la solucin al 5%p/v de NaHCO3, durante la purificacin del producto? Explique detalladamente. - Con qu finalidad se determina el rendimiento del proceso? - Qu enuncia la ley de Raoult? - Cmo explica Ud. que el destilado deba neutralizarse si la temperatura nunca debe alcanzar el punto de ebullicin del cido? - Qu funcin cumplen los fosfatos de alquilo (compuestos organofosforados)? - De descuidar ciertas variables del proceso, Qu otros productos (colaterales) podran generarse? Explique sus conclusiones de forma detallada. - Cmo podra tratar los desechos (acuosos y orgnicos) que se generan en sta prctica? Realice un esquema explique detalladamente. - Los mecanismos de E1 y E2 son usualmente propuestos para deshidrataciones de alcoholes, Cul de ellos es el adecuado en este caso? Por qu?
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PRCTICA N3 PREPARACIN DE UN PRODUCTO DE CONDENSACIN INTRODUCCIN Las reacciones de condensacin unen dos o ms molculas e implican frecuentemente la prdida de otra ms pequea, como agua o alcohol. La condensacin aldlica es una adicin nucleoflica de un in enolato a otros grupos carbonilo. El producto es una -hidrocetona o aldehdo, que se conoce como aldol. Las condensaciones aldlicas pueden ser de tipo cruzadas o auto. La autocondensacin resulta de la adicin de dos molculas iguales de cetona o aldehdo; la condensacin cruzada, resulta de la unin entre dos molculas distintas. Los compuestos que se seleccionan para estas reacciones se deben escoger cuidadosamente, a fin de minimizar una mezcla de productos. Estas reacciones de condensacin pueden ser catalizadas por base o por cidos. Bajo condiciones adecuadas, el aldol puede perder un grupo hidroxilo para formar un compuesto carbonlico ,-insaturado por deshidratacin o eliminacin unimolecular (E1bc). En condiciones bsicas, la condensacin aldlica se presenta por la adicin nucleoflica del in enolato (nuclefilo fuerte) a un grupo carbonilo. La protonacin forma un aldol, el cual puede sufrir una reaccin de eliminacin de su base conjugada (E1bc). Bajo condiciones cidas el enol funciona como un nuclefilo dbil para atacar a un grupo carbonilo activado (protonado). DESARROLLO EXPERIMENTAL A. Sntesis de la benzalacetona. Disuelva 5,7 g de benzaldehdo en 10 mL de etanol al 95 % en un vaso de precipitados. Aada a esta mezcla, 10 mL de una solucin de NaOH 6 N (Solucin 1) y tome nota.
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Una vez verificado el buen funcionamiento de la vlvula reguladora de flujo, coloque 4 mL de acetona en un embudo de adicin. Ahora, fije el embudo de adicin en un soporte universal con ayuda de una pinza o un aro metlico. Site el vaso de precipitados de la solucin 1 sobre una plancha de agitacin y adicione un agitador magntico; permita un mezclado suave y constante, evitando proyectar la mezcla hacia sus alrededores. Finalmente, ajuste un grado de apertura en la vlvula del embudo de modo que la adicin sea controlada, gota a gota, y transcurra en 20 minutos aproximadamente. Culminado dicho perodo de tiempo, aada 20 mL de una solucin de perxido de hidrgeno al 3% y caliente la mezcla entre 65-75 C durante 15 minutos. Posteriormente deje enfriar a temperatura ambiente durante 10 minutos. B. Purificacin Una vez transcurrido el tiempo de enfriamiento, trasvase la mitad de la mezcla reaccionante a un embudo de decantacin de 125 mL. Realice un lavado con 15 mL de hexano y separe la capa de inters. Ubique dicho lquido en un recipiente aparte y descarte la capa acuosa. Repita todas las operaciones anteriores con la cantidad restante de la mezcla. Luego de realizar esta operacin, seque el lquido orgnico extrado de ambas porciones con sulfato de sodio anhidro. Luego, proceda a pesar el producto obtenido, medir su ndice de refraccin y realice alguna de las pruebas de identificacin, de modo que se compruebe el producto obtenido. C. Identificacin Adicin al doble enlace (Br2 en CCl4)1 Test de Baeyer1 En esta prueba, 0,1 g (0,2 mL en caso de A 2 mL de agua o etanol aada 0,1 g (0,2 lquido) del compuesto que se examinar mL) del compuesto que va a examinarse. se aaden a 2 mL de tetracloruro de Luego aada una solucin de carbono y se adiciona gota a gota permanganato de potasio al 2% gota a (agitando) una solucin de bromo al 5% gota. La solucin se decolora en en tetracloruro de carbono. Una prueba presencia de compuestos que tienen positiva para instauracin es aquella en la enlaces etilnicos y acetilnicos. cual el color del bromo desaparece. Test de Rosen En presencia de formol y H2SO4 concentrado, los compuestos aromticos se condensan originando intermediarios coloreados. Un test negativo indica la ausencia del ncleo aromtico. Procedimiento: Disuelva 2 g del producto en CCl4, aada una gota de formol y 5 gotas de H2SO4 concentrado. Observe la coloracin.
1: Debe usarse, en conjunto al test de Rosen, una de stas.
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LISTA DE REACTIVOS - 5,7 g de benzaldehdo. - 10 mL de etanol al 95%. - Solucin de NaOH 6 N. - 4 mL de acetona. - 20 mL de perxido de hidrgeno al 3%. - 15 mL de hexano. - Sulfato de sodio anhidro. - Solucin Br2/CCl4 para la prueba de instauraciones y grupo carbonilo. - Permanganato de potasio al 2%. - Formol. - cido sulfrico concentrado.
LISTA DE INSTRUMENTOS - 1 beaker de 100 mL. - 2 beaker adicionales, de 150 mL. - Embudo de adicin de 125 mL. - Plancha de agitacin, con el respectivo agitador magntico. - Soporte universal, con una pinza metlica. - Cilindro graduado de 25 mL. - Fiola de 25 mL. - Embudo de decantacin de 250 mL o de 125 mL.
En el Informe de la prctica Ud. deber discutir los siguientes aspectos: -Importancia y aplicacin de las reacciones de condensacin a nivel industrial. -Qu utilidad tiene el producto de sntesis? Qu caractersticas posee? -Qu diferencias hay entre una esencia, un aroma y un extracto? -Por qu se usa etanol en la reaccin? Podra usarse un alcohol distinto? Explique. -Qu sucedera si se modifica la cantidad de catalizador? Y si se cambia la base? Ambas? -Las condensaciones aldlicas son reversibles, a nivel experimental, Cmo se evita la reversibilidad de la reaccin? -Cmo puede controlarse la formacin de productos indeseados en una reaccin de condensacin aldlica? -A fin de obtener un mximo rendimiento, Qu caractersticas deben tener los reactivos que se utilizan en una reaccin de condensacin aldlica cruzada? -Investigue otros mtodos mediante los cuales se pueda llevar a cabo una reaccin igual o similar a la del estudio. -Indique las reacciones de identificacin del compuesto sintetizado y los mecanismos asociados a stas. -Podra evitarse la prdida del grupo hidroxilo? Explique detalladamente. - Cmo podra tratar los desechos (acuosos y orgnicos) que se generan en sta prctica? Realice un esquema y explique detalladamente. - Qu papel cumple el perxido de hidrgeno en la obtencin de la benzalacetona?
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PRCTICA N4 PREPARACIN Y PROPIEDADES DE UN COLORANTE
INTRODUCCIN Cuando se acidulan soluciones de nitrito de sodio (NaNO 2) se forman varias especies que actan como agentes nitrosantes (fuentes del catin nitrosilo [O=N+]) de, por ejemplo, arilaminas y/o alquilaminas. Para simplificar, los qumicos agrupan todas esas especies y hablan de la qumica de uno de ellos, el cido nitroso, como precursor general del catin nitrosilo. Las aminas secundarias, se comportan como nuclefilo atacando al nitrgeno del catin nitrosilo. El intermediario que se forma en el primer paso pierde un protn y forma una N-nitrosoamina que es el producto que se asla. Cuando se nitrosan las aminas primarias no se pueden aislar sus compuestos N-nitroso porque siguen reaccionando hasta la formacin de un in arildiazonio o alquildiazonio (Sales de diazonio). Por ltimo, aunque la nitrosacin de las aminas terciarias no tiene caractersticas qumicas tiles, con aril-aminas terciarias (anillos fuertemente activados) ocurre la S.A.E. del catin nitrosilo en el grupo aromtico. Los iones alquildiazonio no son muy estables y se descomponen fcilmente bajo las condiciones de su formacin; sin embargo, las sales de arildiazonio son suficientemente estables para conservarse en solucin acuosa entre 0 y 5 C durante un tiempo razonable. El nitrgeno molecular es un grupo saliente por excelencia y los productos de reaccin se forman por la solvlisis del in diazonio a travs de un intermediario carbocatinico. Las sales de arilazonio sufren una reaccin de copulacin con anillos aromticos activados para producir compuestos azo de colores brillantes de tipo [Ar-N=N-Ar]. Los iones arildiazonio son electrfilos y reaccionan con anillos ricos en electrones que posean aromaticidad. El colorante azoico, producto de sta reaccin, tiene coloracin intensa puesto que su sistema extendido de electrones conjugados ocasiona que absorba luz de la regin visible del espectro electromagntico. Aunque el enlace azo conjugado es el principal cromforo responsable de la absorcin de luz visible por stas molculas, los sustituyentes tambin afectan las longitudes de onda que se absorben y, en ltimo trmino, al color.
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Una fibra textil es un material compuesto por filamentos susceptibles a formar telas, bien sea mediante tejido u otros procesos fsico-qumicos. En general, dichas fibras estn compuestas por polmeros de alto peso molecular. Segn su origen pueden ser naturales, artificiales y sintticas; segn su composicin qumica se clasifican como proteicas, celulsicas y minerales. Los colorantes se reglamentan a travs de la Administracin de Alimentos y Frmacos (FDA, siglas en ingls) la cual ha ido eliminando varios colorantes por su toxicidad, potencial cancergeno y/o por ser irritantes cutneos. De los 7 colorantes sintticos aprobados por la FDA actualmente, slo los colorantes: rojo #40 (cereza), amarillo #5 (amarillo limn) y amarillo #6 (anaranjado) son azoicos. NOTA IMPORTANTE: Para la realizacin de sta prctica debe traerse hielo en cantidad suficiente y 3 telas de color blanco (lana, seda y algodn) junto a sus respectivas propiedades y estructuras qumicas. De no conseguir alguna de las telas mencionadas, puede traer alguna otra, siempre y cuando tenga la autorizacin del docente y las propiedades y estructura molecular de dicho tejido. No se permitir la entrada al laboratorio sin alguno de los anteriores. Asimismo, investigue sobre los procedimientos de caracterizacin a realizar al producto con ayuda de su profesor o preparador. DESARROLLO EXPERIMENTAL COLORANTE A: Preparacin del Amarillo de Alizarina: En un vaso de precipitados de 250 mL aada 4,2 g de p-nitroanilina y 20 mL de agua. Seguidamente y con mucho cuidado, adicione 10 mL de cido clorhdrico concentrado (33 %). Caliente hasta (80-90) C la mezcla por 15 minutos, cuidando que no entre en ebullicin. Deje enfriar la solucin sumergiendo el beaker en un bao de hielo picado. Prepare una solucin de 2,3 g de nitrito de sodio en 10 mL de agua en un beaker y enfre. Una vez que ambas soluciones estn a temperaturas iguales o similares, mezcle y agite por unos minutos. Luego, mezcle en un vaso de precipitados 4,2 g de cido saliclico con 5 mL de agua destilada y 10 mL de hidrxido de sodio 6N. Introduzca dicho beaker en el bao de hielo y cuando est a una temperatura adecuada, adicione a la solucin de diazonio. Anote sus observaciones. Deje reposar la mezcla durante 15 minutos, para luego aadir un exceso de cloruro de sodio. Deje reposar otros 15 min esperando la cristalizacin, filtre al vaco con un embudo Bnchner (Figura 5 del anexo) recolectando los cristales y lavndolos con agua fra. Seque al aire libre y pese la cantidad de producto obtenida.
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COLORANTE B: Preparacin del anaranjado II En un beaker de 250 mL introduzca 4,8 g de cido sulfanlico y una disolucin de 1,33 g de carbonato sdico anhidro en 50 mL de agua. Caliente a ebullicin la mezcla. Deje reposar la solucin y enfrela, sumergiendo el vaso en un bao de hielo picado. Aada rpidamente y agitando hasta disolucin completa 1,9 g de nitrito sdico, para luego adicionar cuidadosamente 5 mL de cido clorhdrico concentrado. Disuelva 3,6 g de -naftol en 20 mL de hidrxido de sodio al 10 %, refrigere la mezcla y adicione a la solucin de la sal de diazonio cuando ambas estn a una temperatura adecuada. Anote sus observaciones. Deje reposar la mezcla durante 15 minutos, luego aada un exceso de cloruro de sodio. Deje reposar hasta la cristalizacin, filtre al vaco utilizado un embudo Bnchner (Figura 5 del anexo), recolectando los cristales y lavndolos con agua helada. Seque al aire libre y pese la cantidad obtenida de producto. Aplicaciones 1. Verificacin de su uso como indicador (Colorante A y B) Titular una solucin de 10mL de HCl 0,1N (en un erlenmeyer de 250mL) usando el colorante de amarillo de alizarina como indicador, con NaOH al 10% y verifique si puede usarse el compuesto como indicador cido-base. 2. Teido de tejidos. (Colorante A y B, todos los tejidos) NOTA: Se recomienda que el teido de cada tejido se realice por separado y que el tejido coloreado se coloque en el informe, al lado de un tejido sin teir dentro de una tabla. Recorte dichos pedazos de tela a un tamao pequeo (1 x 1, por ejemplo) y recbralas con papel transparente adhesivo a fin de que no manchen su informe. Tenga cuidado al manipular las telas y el colorante porque puede tomar das remover una mancha de los mismos. a. Teido directo Prepare una solucin de 1,3 g del colorante en 200mL de agua. Caliente la mezcla hasta ebullicin. Seguidamente, introduzca un trozo de tejido y djelo 10 minutos sumergido en solucin. Retrelo, lave el exceso de colorante con agua y deje secar. b. Teido con mordiente Suspenda 0,1 g del colorante en 20 mL de agua y aada 1 mL de NH4OH (NH3). Caliente la mezcla hasta ebullicin. Introduzca un trozo de tejido y djelo 10 minutos sumergido. Retrelo, lvelo con agua y djelo secar. Laboratorio de Qumica Orgnica 27
3. Espectro UV. (Colorante A) Prepare una solucin 0,0004 M, pesando el colorante seco y pulverizado en un beaker de 100 mL. (solucin 1) Luego en un baln aforado de 100 mL, adicione 25 mL de la solucin 1 y complete el volumen con agua destilada. Con esta ltima solucin se realizar la determinacin del espectro. Adicione en una celda la solucin de colorante hasta el sitio donde se indica en sta, llenar otra celda con agua destilada hasta el mismo nivel de la anterior. El llenado de estas celdas se debe realizar con mucho cuidado para evitar que queden burbujas de aire en la solucin. Adems se recomienda manipular la celda con servilleta y no con las manos directamente, para evitar que la grasa que se encuentre en las manos pueda transmitirse a la celda e interfiera en la lectura. Luego realice mediciones de absorbancia en el espectrofotmetro variando la longitud de ondas entre 350 y 700 nm, tomando para cada medicin de referencia el agua, es decir, en cada medicin de la absorbancia del colorante debe ubicarse la absorbancia del agua a cero. Realice el grfico absorbancia en funcin de la longitud de onda mxima, y calcule la absorbancia molar para la longitud de onda mxima. NOTA: Para obtener todas las caractersticas del espectro se recomienda variar las longitudes de onda con una diferencia mxima entre lecturas de 10 nm. LISTA DE REACTIVOS LISTA DE INSTRUMENTOS - 43 mL de agua destilada. - 1 cilindro graduado de 100 mL. - 4,2 g de p-nitroanilina - 1 cilindro graduado de 20 mL. - Hielo, necesario para mantener la - 1 agitador. temperatura del bao. - 1 Beaker de 200 mL. - 10 mL de cido clorhdrico al 37%. - 2 Beaker de 100 mL. - 4,2 g de cido saliclico - 1 Erlenmeyer de 250 mL. - 2,3 g de nitrito de sodio - Papel de filtro. - 10 mL de hidrxido de sodio 6N - Equipo de filtrado al vaco (embudo - Suficiente cloruro de sodio para la Bchner, kitazato, manguera). precipitacin - Esptula. - 3 tejidos: lana, seda y algodn. - Piseta. En la prctica deber tener en cuenta los siguientes aspectos: - Importancia y aplicacin de la preparacin de los colorantes. - Qu diferencia hay entre un pigmento y un colorante? - Qu es un cromforo? Qu es un auxocromo? - Por qu algunos colorantes sirven como indicadores cido-base y otros no? De qu depende ello? - Por qu las sustancias tienen color? Laboratorio de Qumica Orgnica 28
- Qu tipo de reaccin abarca el estudio y cmo se controla la reaccin para evitar la formacin de productos indeseados? - De qu depende el mtodo de purificacin que se emplea en la fabricacin de un colorante determinado? - Por qu se aplica el mtodo de filtracin al vaco, cul es su ventaja en el procedimiento? - Qu informacin se consigue a travs del espectro UV de un colorante y para qu sirve? - Qu leyes rigen la absorbancia de las molculas? Explique. - En base a interacciones moleculares, Por qu para distintos tejidos hay distintos grados de fijacin en la coloracin? - Cul es el papel del NH4OH en el teido de las telas? - Qu otros mordientes se usan en la actualidad? - Por qu se requiere de un medio ligeramente bsico en la copulacin? - Cmo podra tratar los desechos que se generan en sta prctica? Realice un esquema explique detalladamente. - Por qu se utiliza el procedimiento aplicado en la prctica para la preparacin del colorante y no uno diferente? Explique lo anterior e investigue si existe otro procedimiento mediante el cual se puede obtener este mismo producto. - Con qu finalidad se determina el rendimiento del proceso?
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PRCTICA N5 PREPARACIN DE STERES DE INTERS INDUSTRIAL INTRODUCCIN La condensacin de un alcohol y un cido carboxlico catalizada por cidos produce un ster ms agua y es conocida como esterificacin de Fischer. Un ejemplo de ello, sera la formacin del acetato de metilo, un disolvente universal:
La reaccin debe llevarse a cabe en un medio cido no slo para que catalice la reaccin sino para que el compuesto carboxlico, se mantenga en su forma cida. Por ello, se excluye los catalizadores bsicos para este tipo de reaccin. El mecanismo de reaccin es generalmente resumido en dos grandes etapas: la formacin de un intermediario tetradrico y la disociacin de ste. Se habla de un intermediario tetradrico puesto que la configuracin del carbono carboxlico cambia de sp2 a sp3. Sin embargo, dicho intermediario no es aislable ya que sufre una deshidratacin catalizada por cidos lo cual forma el ster en cuestin. La esterificacin de Fischer es proceso reversible pero generalmente se encuentra favorecida la formacin de los productos. Como la reaccin es reversible, se puede aplicar la ley de accin de masas, la cual establece que: cuando se alcanza el equilibrio en una reaccin a temperatura constante, el producto de las concentraciones de las sustancias formadas, dividido por el producto de las concentraciones de los compuestos de partida, elevada cada concentracin a una potencia igual al coeficiente de cada sustancia en la ecuacin qumica, es un valor constante (K).
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En la mayora de las reacciones de esterificacin de Fischer se ha encontrado que tras un largo perodo de reaccin, por cada mezcla equimolar de cido y alcohol en un sistema cerrado, se producen 2/3 de ster y 2/3 de agua. Lo anterior hace que K tenga un valor aproximadamente igual a cuatro (4) y un rendimiento, en las condiciones de equilibrio, de aproximadamente 67 por ciento. Este rendimiento se puede mejorar empleando un exceso de uno de los reactivos o eliminar un producto a medida que se forma. Los steres tambin se pueden sintetizar a partir de alcoholes con: cloruros de acilo, anhdridos de cido carboxlico o de trifluoroactico, entre otros. As como existen steres orgnicos, existen steres de tipo inorgnico cuyo exponente ms famoso es el sulfato de dimetilo. Entre las aplicaciones ms comunes se encuentran casos como: el butanoato de metilo (manzanas), el acetato de propilo (pera), el butanoato de etilo (pia), el acetato de octilo (naranja), el acetato de isopropilo (banana), undecilato de amilo (rosas) y el fenil-etanoato de metilo (miel) quienes son productos reconocidos mundialmente por su olor. DESARROLLO EXPERIMENTAL A. Sntesis del Salicilato de Metilo Arme el equipo de reflujo correspondiente a la figura 6 del anexo. En un baln de 100 mL coloque 9,7 g de cido saliclico y 50 mL de metanol anhidro, agite bien el baln y de ser necesario, caliente ligeramente el contenido para disolver. Cuidadosamente y en pequeas porciones, aada 5 mL de H2SO4 concentrado a la mezcla del baln, agitando levemente tras cada adicin. Adicione perlas de ebullicin, acople al baln al montaje y caliente la mezcla durante una hora permitiendo que sta ebulla ligeramente. Enfre la mezcla a temperatura ambiente y divida el lquido en dos porciones. Cada porcin deber ser introducida en un embudo de separacin de 125 mL y mezclada con 25 mL de n-hexano. Agite y deje reposar. Descarte la fase acuosa y colquela dentro de un recipiente adecuado. Neutralice cada porcin orgnica con una solucin acuosa de 25 mL de bicarbonato de sodio al 5% p/v, dentro del embudo. Agite y deje reposar. Descarte la fase acuosa y colquela dentro del mismo recipiente anterior. Ponga a calentar 300 mL de agua corriente hasta ebullicin en un beaker de 600 mL haciendo uso de la plancha calefactora. Rena las porciones orgnicas y trasvselas a un beaker seco. Aada una cantidad suficiente de sulfato de sodio anhidro, agite la mezcla y djela reposar durante 15 min. Decante el lquido en un Erlenmeyer que se ajuste a las dimensiones del beaker con agua caliente. Evapore el solvente dentro de la campana, sumergiendo parte del Erlenmeyer en el agua caliente (bao de mara). Contine calentando si es necesario. Laboratorio de Qumica Orgnica 31
Pese la esencia obtenida y mida su ndice de refraccin. B. Identificacin de grupos funcionales Ensaye las pruebas de solubilidad a la esencia obtenida segn la estructura qumica de la sustancia obtenida (ver anexos). Esteres Caliente hasta ebullicin una mezcla de 1 gota o cerca de 40 mg del compuesto, 1 mL de clorhidrato de hidroxilamina 0,5 N en etanol y 0,2 mL de hidrxido de sodio acuoso 6 N. Despus que se ha enfriado ligeramente la solucin aada 2 mL de etanol, observe el color producido cuando se aade una gota de solucin de cloruro frrico al 5%, si persiste el color producido, contine la adicin del reactivo gota a gota hasta que el color observado invada toda la solucin. La prueba ser positiva si se observa una coloracin rojo tinto. LISTA DE REACTIVOS LISTA DE INSTRUMENTOS - 9,7 g de cido saliclico. - Un baln de 100 mL. - 50 mL de metanol anhidro. - 2 Cilindros graduados de 25 mL y - 5 mL de cido sulfrico. 10 mL. - 50 mL de n-hexano. - Un condensador. - 50 mL de solucin de bicarbonato de - Beakers. sodio al 5%. - 2 mangueras. - Sulfato de sodio anhidro. - Perlitas de ebullicin. - Manta de calentamiento. - Restato. - Embudo de extraccin de 125 mL. En la prctica deber tener en cuenta los siguientes aspectos: - Importancia de las reacciones de esterificacin a nivel industrial. D ejemplos. - Importancia y aplicacin del salicilato de metilo en la industria. - Por qu se utiliza metanol anhidro? - Qu producto se obtiene si se usa anhdrido actico en vez de cido actico? Explique detalladamente. - Qu funcin cumple el equipo de reflujo en el proceso de obtencin del ster? - Cinticamente, cmo acelerara la reaccin? - Cmo debe ser el enfriamiento de la mezcla resultante? - Investigue los fenmenos fisicoqumicos involucrados en la produccin de steres, explique. - Influencia del agua en el rendimiento de la reaccin? - Qu mtodos alternativos sugiere para aumentar el rendimiento de la reaccin? Explique claramente. - La etapa de purificacin debera hacerse en caliente o en fro? Laboratorio de Qumica Orgnica 32
PRCTICA N6
TRANSESTERIFICACIN Y SAPONIFICACIN DE ACEITES Y GRASAS INTRODUCCIN Las grasas y los aceites son mezclas naturales de triacilgliceroles, llamados tambin triglicridos. Los triglicridos o glicridos, son steres de la glicerina.
Los tres grupos acilo pueden ser: simtricos, 2 iguales y uno distinto o completamente distintos entre s. La hidrlisis de las grasas y aceites forma entonces glicerol y cidos grasos de cadena larga. La mayora de los cidos grasos poseen un nmero par de carbonos y una cadena no ramificada; de haber dobles enlaces, casi siempre se encuentran en su forma cis. La fuente principal de grasas trans se encuentra en la hidrogenacin parcial de aceites vegetales, como en la preparacin de margarina. Las grasas y los aceites, lo mismo que otros steres, experimentan hidrlisis. Dicho proceso puede llevarse a cabo en un medio cido o bsico. En medio cido el proceso es reversible y forma el alcohol y cido carboxlico correspondiente; en un medio bsico no hay reversibilidad y se forma el alcohol y sal de carboxilato correspondiente. La hidrlisis de steres en medio bsico se conoce como Saponificacin. Este proceso es utilizado industrialmente para la fabricacin de jabones, los cuales estn constituidos por mezclas de compuestos con un grupo carboxilato neutralizado en carga por un in metlico y una cadena larga de hidrocarburos. Esta caracterstica principal en los jabones es la que le concede su carcter limpiador. Sin embargo, la aplicabilidad de los jabones est limitada debido a su tendencia a precipitar en agua dura. Laboratorio de Qumica Orgnica 33
La transesterificacin de aceites ha surgido como una alternativa para reutilizar tales sustancias consideradas desechos, ya que mediante este proceso, se hacen reaccionar los triglicridos presentes en el aceite con un alcohol ligero. El biodiesel, producto de la transesterificacin del aceite, constituye un combustible biodegradable, no txico, y libre de azufre y compuestos que han sido reportados como carcingenos; y presenta adems, un importante potencial para su uso como combustible alternativo en motores de encendido por compresin. Las propiedades del biodiesel son prcticamente las mismas que las del gasleo de automocin en cuanto a densidad y nmero de cetano; adems, presenta un punto de inflamacin superior. Por todo ello, el biodiesel puede mezclarse con el gasleo para su uso en motores e incluso sustituirlo totalmente si se adaptan stos convenientemente. Cuando se hace dicha mezcla, se utilizan notaciones abreviadas segn el porcentaje por volumen de biocombustible en la mezcla. Por ejemplo B60, correspondera a un combustible constituido en un 60 por ciento en volumen de Biodiesel. DESARROLLO EXPERIMENTAL Nota importante: Debe traer su materia prima, con sus respectivas propiedades y un envase de vidrio para almacenar su mezcla de 500 mL. No se permitir la entrada al laboratorio sin alguno de los anteriores. Asimismo, investigue sobre los procedimientos de caracterizacin a realizar al producto con ayuda de su profesor o preparador. DESARROLLO EXPERIMENTAL BIODIESEL JABN Medir 250 mL de aceite y verter en un Preparar una solucin de 5 g de beaker de 1 L. Caliente el aceite hasta hidrxido de sodio disuelto en una mezcla alcanzar una temperatura de 80 C. de 20 mL de agua destilada y 30 mL de etanol al 95 %. Pesar 0,875 g de hidrxido de sodio y disolver completamente con ayuda de un Pesar 10 g de aceite o grasa en un agitador de vidrio en 150 mL de metanol beaker de 250 mL y aadir a sta solucin (99,5%). a la anterior. Enfriar el aceite hasta una Caliente la mezcla final por 45 min y temperatura de 50 C y aadir durante ese tiempo agite de forma inmediatamente la soda hidroxilada al constante con el equipo apropiado. beaker con el aceite previamente enfriado. Procure que la velocidad de agitacin no sea muy brusca. Mantener la mezcla a sta temperatura por espacio de 30 min Por ltimo, prepare 40 mL de una agitndola constantemente con un solucin etanol-agua en proporcin 50:50 agitador magntico. Cuide que la y adala en pequeas porciones a la Laboratorio de Qumica Orgnica 34
velocidad de agitacin no sea muy brusca. mezcla anterior durante el perodo de 45 min de calentamiento. Verter la solucin final en un recipiente de vidrio grande de Tome 160 mL de solucin saturada de aproximadamente 500 mL. NaCl en un beaker de 400 mL y rpidamente vierta la mezcla saponificada Selle y deje reposar durante una tibia en la solucin de sal enfriada y agite semana. bien la mezcla por varios minutos. PURIFICACION BIODIESEL
JABN Una vez que la mezcla est a temperatura ambiente, enfre sumergiendo el beaker en un bao de hielo.
Identifique y separe las fases observadas, haciendo uso de un embudo de 500mL si as lo desea. Puede decantar directamente si es muy cuidadoso, pero tenga en cuenta que podra perder mucho producto. Tome el producto de inters para las pruebas de caracterizacin respectivas.
Seguidamente, filtre al vaco el jabn precipitado siguiendo el montaje de la figura 5, usando un embudo Bchner y papel de filtro. Lave el jabn con dos porciones de agua helada (la misma que utiliz para enfriar el beaker). Contine la succin al vaco hasta secar el producto parcialmente. Deje secar bien y pese el producto.
CARACTERIZACIN BIODIESEL
JABN ndice de lcali en el Jabn
Pesar 10 g del jabn y pasarlos a un beaker de 250 mL, agregarle 50 mL de alcohol etlico neutro y calentar hasta Medir la densidad, viscosidad y disolver el jabn. Trasvasar en un cidos grasos libres en el producto erlenmeyer de 250 mL la solucin de obtenido. jabn en caliente. Lavar el residuo del beaker con dos porciones de 25 mL etanol y filtrar ambas porciones en el erlenmeyer a travs del algodn. Titular con HCl 0,1N usando fenolftalena como indicador. Laboratorio de Qumica Orgnica 35
Comportamiento frente a aguas duras Preparar una solucin jabonosa adicionando 10 mL de agua a 0,20 g del jabn y agitando hasta disolver, deje reposar. Agregar 10 mL de esta solucin en un erlenmeyer de 125 mL Luego tape el frasco con un tapn vigorosamente por 15 s y deje reposar la solucin por 30 s y observe la forma. Agregue 8 gotas de cloruro de calcio al 4 % y mezcle la solucin agitando por 15 s y deje reposar por otros 30 s, observe el efecto del cloruro de calcio sobre la solucin jabonosa y anote. Agregue a esta mezcla 1 g de fosfato trisdico, agite por 15 s y deje reposar por 30 s, observe el efecto de este compuesto sobre la solucin. . LISTA DE REACTIVOS BIODIESEL 0.875 g de NaOH 150 mL de metanol (99.5%) 250 mL de aceite
JABN 1. Sntesis 5 g de NaOH 250 mL de agua destilada 40 mL de etanol (95%) 10 g de aceite 50 g de NaCl 2. Caracterizacin 2.1 lcali libre Solucin 0,1 N de HCl 50 mL de alcohol etlico neutralizado 10 g de jabn 2.2 Comportamiento en agua dura 0.20 g de jabn 10 mL de agua destilada Solucin al 4% p/v de CaCl2 1 g de fosfato trisdico (Na3PO4) Laboratorio de Qumica Orgnica 36
LISTA DE INSTRUMENTOS BIODIESEL 1. Sntesis 1 beaker de 1 L 1 beaker de 250 mL 1 agitador de vidrio 1 termmetro 1 plancha calefactora de agitacin magntica 1 balanza 2. Purificacin 1 Embudo de separacin de 500 mL 3. Caracterizacin Viscosmetro Densmetro CUESTIONARIO BIODIESEL - Mencione y explique las aplicaciones industriales que presenta el producto obtenido. - Por qu el biodiesel se comporta como combustible? - Qu diferencia hay entre el combustible comn y el biodiesel? - Qu diferencia hay entre grasas y aceites? - Qu funcin cumple el NaOH, es un reactivo o un catalizador? - En qu consiste la transesterificacin? Explique junto al mecanismo. - Por qu se disuelve el NaOH en el metanol? - Podra hacerse en algn otro alcohol y adicionarse sta mezcla junto al metanol y el aceite? Y en agua? - Qu reaccin colateral se puede llevar a cabo y diga cmo se evita? Explique mediante el mecanismo.
JABN 1. Sntesis 2 beaker de 100 mL 1 beaker de 400 mL 1 beaker de 250 mL 1 embudo Bchner grande 1 Kitasato Manguera Papel de filtro 2. Caracterizacin 1 Erlenmeyer de 250 mL 1 Erlenmeyer de 125 mL 1 beaker de 250 mL 1 cilindro de 50 mL Goteros
JABN - Mencione y explique las aplicaciones industriales que presenta el producto obtenido. - Qu es la Saponificacin? - Qu es materia saponificable e insaponificable? - En los aceites y grasas, Quin representa la materia insaponificable? Y la saponificable? - Qu informacin puede obtenerse el ndice de iodo y el de saponificacin? - Qu significa lipoflico/hidrofbico, hidroflico y anfiflico? - Por qu en vez de NaOH se usa KOH o NH4OH? - Qu diferencia hay entre los jabones y detergentes? - Qu funcin cumple el NaOH, es un reactivo o un catalizador? - Por qu se usa una solucin saturada de NaCl? Laboratorio de Qumica Orgnica 37
- Existe otro medio para catalizar la reaccin de transesterificacin? Si es as, explique. - Qu condiciones de reaccin se toman en cuenta para la obtencin del combustible? - Por qu se debe calentar inicialmente el aceite a 80C? - Por qu se debe esperar una semana para realizar la etapa de purificacin e identificacin? - Qu fases se forman durante el proceso? - Con qu finalidad se determina el rendimiento del proceso? - Qu otras propiedades fisicoqumicas debe usted medir con el producto? Cmo hara dichas mediciones? Apyese en las normas internacionales ASTM D-6751 y CEN 14214.
- Por qu se aade una solucin 50:50 de agua-etanol a la mezcla? - Qu es una micela? - Qu representa la concentracin micelar crtica? - Por qu los jabones tienen carcter limpiador? - Qu propiedad qumica limita a los jabones a aguas no duras? - Qu significado tiene el volumen gastado de HCl? - Qu ocurre al adicionar la solucin al 4%p/v de cloruro clcico? - Qu finalidad tiene la adicin de fosfato trisdico?
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PRCTICA N7 OXIDACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS INTRODUCCIN Los alcoholes son materias primas verstiles para la preparacin de una variedad de grupos funcionales orgnicos. Poseen una estructura general R-OH y se clasifican en: primarios, secundarios y terciarios. La oxidacin de un alcohol produce un compuesto carbonlico. Depende del alcohol y el agente oxidante empleado la naturaleza de dicho compuesto carbonlico. Los alcoholes primarios se oxidan ya sea a un aldehdo. La oxidacin vigorosa conduce a la formacin de un cido carboxlico, pero diversos mtodos permiten obtener el aldehdo. En ambos casos, se conserva el nmero de carbonos de la molcula original. Los alcoholes secundarios son oxidados a cetonas por los mismos reactivos que oxidan a los alcoholes primarios. Bajo condiciones extremas de oxidacin y temperatura, las cetonas sufren una segunda oxidacin, provocando la ruptura de varios enlace carbono-carbono en el tomo de carbono hidroxlico, lo cual resulta en una mezcla compleja de productos. Los alcoholes terciarios no tienen hidrgeno en el carbono que lleva el grupo hidroxilo (-OH) y no experimentan oxidacin con facilidad. Bajo condiciones extremas de oxidacin y temperatura, los alcoholes terciarios sufren la ruptura de varios enlace carbono-carbono en el tomo de carbono que lleva el grupo hidroxilo, lo cual resulta en una mezcla compleja de productos. Los compuestos formados poseen menos carbonos que la molcula original. Lo anterior puede visualizarse en las siguientes rutas de reaccin:
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Entre los agentes oxidantes ms utilizados se distinguen aquellos basados en metales de transicin con estados de oxidacin altos, como el cromo (VI) y el manganeso (VII). Sin embargo, tambin se reportan agentes como el cido ntrico diluido, xido de cobre, clorocromato de piridinio (PCC, en ingls), entre otros. La oxidacin de alcoholes en aldehdos, cetonas y cidos carboxlicos es una transformacin que siempre est presente en qumica orgnica y numerosos agentes oxidantes se encuentran disponibles para efectuar sta reaccin. En la mayora de los casos, esos agentes son requeridos en cantidades estequiomtricas y usualmente son txicos, peligrosos, o ambos. DESARROLLO EXPERIMENTAL A. Sntesis El equipo a utilizar, corresponde al montaje de la figura 7 del anexo. En un matraz de 250 mL, provisto de tres bocas, coloque 24,4 g de n-pentanol y prepare en un beaker de 250 mL una solucin de 28 g de dicromato de sodio en 100 mL de agua destilada. Aada a la solucin, con extrema precaucin y por porciones, 32 mL de cido sulfrico concentrado. Coloque una columna de fraccionamiento en la boca central del baln, un embudo de adicin de 50 100 mL en una de las laterales y selle la restante con un tapn. En el embudo de adicin se coloca la solucin cida de dicromato, tomando en cuenta su capacidad y manteniendo la vlvula cerrada. Una vez montado el equipo se procede a calentar el alcohol hasta que se observen vapores ascendentes en el baln. Una vez observado lo anterior, se iniciar la adicin de la solucin contenida en el embudo al pentanol cuidando que no escapen los vapores del mismo del equipo. NOTA: La llave del embudo puede trabarse por la presin, tenga cuidado al manejar la vlvula.
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EL PROCESO DE ADICIN DEBE LLEVARSE POR LO MENOS EN 15 MINUTOS. Durante la adicin, la temperatura de los vapores ascendentes debe mantenerse entre 90 y 95 C; si esto no sucede, aumente el calentamiento del baln que contiene la mezcla reaccionante (sin detener la adicin), a fin de mantener la temperatura dentro del rango mencionado. Al terminar la adicin se destila la solucin por un perodo de 15 min o ms si fuera necesario, hasta recoger todo lo que destile por debajo de 100C. En el recipiente receptor deben notarse dos fases, una es el pentanaldehdo y la otra una solucin acuosa. B. Purificacin El destilado es una mezcla de agua, alcohol y aldehdo, la cual se debe transvasar a un embudo de separacin, si las fases no se distinguen con claridad, aada una porcin de 10 mL de solucin saturada de NaCl y decante la fase acuosa. Al extracto orgnico agrguele sulfato de sodio anhidro, deje reposar por 15 min y decante en un recipiente pre-pesado. El pentanaldehdo obtenido debe ser puro, para corroborarlo mida el ndice de refraccin y una vez corregido el valor con la temperatura compare con el reportado en la bibliografa. Si la desviacin supera el 3 %, realice los siguientes pasos: Mediante un proceso de destilacin simple (figura 4 del anexo), separe el pentanaldehdo puro, recogiendo la fraccin que pasa entre 90 y 96 C en un matraz tarado y pese. Mida el ndice de refraccin de la sustancia obtenida.
Realice las pruebas de identificacin de grupo carbonilo necesarias, para verificar la existencia del aldehdo y discuta todos los resultados en su informe de laboratorio. C. Identificacin Grupo Carbonilo Test de Brady (2,4-DNFH) Test de Tollens En un tubo completamente limpio coloque Disuelva 6 gotas del compuesto que se va 2 mL de una solucin de nitrato de plata al a investigar en 2 mL de etanol al 95% y 5% y una gota de hidrxido de sodio aada la solucin a 3 mL del reactivo 2,4- diluido, luego aada gota a gota una dinitro-fenil-hidracina. Agite vigorosamente solucin de hidrxido de amonio y si no se forma inmediatamente un (aproximadamente al 2 %), agite precipitado, deje reposar la solucin constantemente hasta que se disuelva el durante 15 min. oxido de plata precipitado.
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Para obtener un reactivo sensible es La mayora de los aldehdos y cetonas necesario evitar un gran exceso de producen dinitro-fenil-hidrazonas que son hidrxido de amonio. Este reactivo deber slidos insolubles. prepararse justo antes de usarse. Al principio el precipitado puede ser aceitoso y al reposar volverse cristalino. El color de una 2,4-dinitro-fenil-hidrazona puede dar indicacin acerca de la estructura de los aldehdos o cetonas de las que se deriva. Los dinitro-fenil-hidrazonas de aldehdos o cetonas en las que el grupo carbonilo no est conjugado con un doble enlace carbono-carbono o con un anillo bencnico son de color rojo. LISTA DE REACTIVOS - 24,4 g de n-butanol. - 100 g de agua destilada. - 28 g de dicromato de sodio. - 32 mL de cido sulfrico. - 10 mL de solucin saturada de NaCl. - Sulfato de sodio anhidro. LISTA DE INSTRUMENTOS - 1 Baln de tres bocas, 250 mL. - 1 Condensador con sus respectivas mangueras. - 1 Columna de fraccionamiento. - 1 Embudo de 50,100 125 mL. - 2 Beaker de 100 mL y 250 mL. - 1 tapn. - Una manta de calentamiento. - Dos soportes universales. - Un termmetro de 100 C. - Un tubo de ensayo. - Gotero. Aada aproximadamente 0,5 mL de la sustancia problema al reactivo, caliente a ebullicin y observe la formacin de un espejo de plata en las paredes internas del tubo de ensayo indicando la presencia de aldehdos.
Antes de la prctica, deber discutir los siguientes aspectos: - Importancia de las reacciones de oxidacin. - Para qu se usa el producto de sta reaccin? Y el producto colateral, qu uso tiene? - Cules son los mecanismos conocidos mediante los cuales se lleva a cabo la oxidacin? Cul de ellos es el que mejor describe el proceso de oxidacin utilizado? - Por qu se realiza la oxidacin mediante este procedimiento y no por otro, si existe un procedimiento ms adecuado? - Explique detalladamente los fenmenos involucrados en el proceso de transformacin qumica. Laboratorio de Qumica Orgnica 42
- Qu indica el cambio de color que sufre el agente oxidante? - Qu residuos se generan en esta prctica? Cmo podra tratar dicha mezcla para que est en regla con la legislacin ambiental? - Explique por qu se utiliza el proceso de destilacin fraccionada y no una destilacin simple en la primera fase del experimento? - Por qu la adicin de oxidante es controlada? - Explique detalladamente el o los fenmenos asociados al proceso de purificacin. - Exponga las reacciones involucradas en la caracterizacin cualitativa. - Durante la extraccin, porqu es necesario aadir la solucin saturada de NaCl? - De qu otra forma podra determinarse si se form un aldehdo o no? - Por qu en medios no acuosos (i.e., Diclorometano) pueden obtenerse aldehdos puros cuando se oxidan alcoholes? Explique, teniendo en cuenta todos los componentes de la mezcla en oxidacin para deducir su respuesta.
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PRCTICA N8 POLMEROS DE ADICIN Y CONDENSACIN
INTRODUCCIN La Polimerizacin es un proceso por el cual se prepara un polmero. Entre los principales procesos de polimerizacin estn los: catinicos, aninicos, va radicales libres, por coordinacin y va condensacin. Los polmeros son macromolculas constituidas por unidades estructurales de menor tamao que se repiten. Estas unidades estructurales reciben el nombre de monmeros.
La polimerizacin por condensacin involucra la reaccin entre dos molculas y la prdida de una ms pequea. Las molculas que se pierden por lo general corresponden al agua o HCl, pero no siempre es as. Otra clasificacin toma en cuenta la cantidad de monmeros que se usa para sintetizar el polmero. El caso mostrado en la primera reaccin, corresponde a un homopolmero; pero cuando se usa ms de una sustancia, distintas entre s, para la sntesis del compuesto, se denomina Copolmero. Los copolmeros pueden distinguirse entre s de la siguiente forma:
La presencia de ms de un monmero en una cadena hace posible controlar en cierto grado las propiedades. Laboratorio de Qumica Orgnica 44
La forma en la que un polmero responde a los cambios de temperatura es una variable importante, no slo con respecto a las condiciones bajo las que se puede usar, sino tambin bajo los mtodos con que se transforma en un producto comercial. Los polmeros termoestables son los ms comunes y corresponden a aquellos que se reblandecen al calentarlos; los polmeros termofijos (o termoplsticos), pasan por un estado lquido y despus se solidifican al proseguir con el calentamiento. La reaccin de urea con formaldehido conlleva a los siguientes productos iniciales: 1-hidroximetilurea y el 1,3-bis-(hidroximetil)rea. Ambos condensan en presencia de un catalizador cido para producir las resinas rea-formaldehdo. Las condiciones de reaccin pueden ajustarse para que slo uno de esos monmeros se forme. Una gran variedad de resinas puede obtenerse ajustando cuidadosamente el pH, la temperatura, la relacin molar inicial entre reactivos, el monmero amino y el grado de polimerizacin. Los recubrimientos lquidos en resinas de este tipo se preparan al reaccionar los monmeros iniciales de hidroximetilurea con metanol o butanol. Reacciones de intercambio de teres entre la amino-resina y los sitios reactivos del polmero produce una pelcula entrecruzada. Un material termofijo obtenido por condensacin es la Resina Urea-Formaldehdo, polmero de red espacial que posee muchos enlaces transversales y forma estructuras tridimensionales, aunque irregulares y rgidas. Dicha resina es aplicada ampliamente en la industria especialmente en la obtencin de plsticos moldeables. DESARROLLO EXPERIMENTAL IMPORTANTE: Traer un recipiente de vidrio pequeo, para llevar a cabo su reaccin de polimerizacin. A. Sntesis de la Resina Urea-Formaldehdo Mezclar en un frasco de vidrio 3 g de urea con 4 mL de formol y 0,1 g de cido brico. Caliente la mezcla en un bao de mara entre (35-40) C, durante 3 a 5 min. Anote sus observaciones en cuanto a la consistencia del polmero obtenido y seque en la estufa. B. Caracterizacin del Polmero Realice ensayos de solubilidad cualitativos con el polmero en diversos solventes como: agua, acetona, etanol, cloroformo y ter de petrleo, en una proporcin aproximada de 1:10.
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LISTA DE REACTIVOS - 3 g de rea. - 4 mL de formol. - 0,1 g cido brico. - Acetona. - Alcohol etlico. - Agua - Cloroformo - ter de petrleo.
LISTA DE INSTRUMENTOS - Plancha de calentamiento. - 1 Beaker de 400 mL - 1 Vidrio de reloj. - 1 Agitador magntico.
En la prctica deber tener en cuenta los siguientes aspectos: - Importancia y aplicacin de la resina rea-formaldehdo. - Por qu se utiliza el procedimiento empleado en la prctica y no uno diferente? Explique e investigue si existe otro procedimiento mediante el cual se puede obtener este mismo producto. - Qu significa porcentaje de monmeros libres? Por qu est regulado por la ley dicho valor? - El formaldehdo es un gas a condiciones ambientales, Por qu usa formol? Qu es el formol? - Para qu se utiliza en la reaccin en estudio el cido brico? Procedera la reaccin sin su presencia en la mezcla? - Con qu finalidad se realiza la caracterizacin o estudio del comportamiento del polmero frente a diferentes solventes? - Qu otras pruebas se le puede realizar a un polmero? - Cmo determinar el rendimiento del proceso? - Con qu finalidad se determina el rendimiento del proceso? - Explicar las propiedades fsicas y qumicas determinadas de manera experimental, en funcin de la estructura molecular del polmero.
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Brewster, R.Q. (1978). Curso prctico de Qumica Orgnica. Ed. Alhambra. Espaa. Calabrese, Astolfi. (1972). Toxicologa. Ed. Kapelus. Argentina. Dean, Jhon. (1990). Lange Manual de Qumica. Ed. Mc Graw Hill. Mxico. Domnguez, X.A. (1990). Qumica Orgnica Experimental. Ed. Limusa-Wiley. Mxico. Dreisbach, Roberstons. (1988). Toxicologa Qumica. Ed. El manual moderno. Mxico. Ernest l. Eliel, (1970). Elementos de Estereoqumica. Ed. Limusa-Wiley. Mxico Gessner G. Hawley. (1991). Diccionario de Qumica y de Productos Qumicos. Ed. Omega. Barcelona. Marcano, D., Cortes L. (1982). Qumica Orgnica. Ed. Revert. Espaa. Mc. Murry (1994). Qumica Orgnica. Ed. Iberoamericana. Mxico. Morrison, R., Boyd, R., (1990). Qumica Orgnica. Ed. Addison-wesley Iberoamericana. Estados Unidos de Norteamrica. Perry, Robert. (1992). Manual del Ingeniero Qumico. Ed. Mc Graw Hill. Mxico. Streitwiescr CH, Heathcock (1992). Qumica Orgnica. Ed. McGraw-Hill. Mxico. T.W. Graham Solomons, (1995). Fundamentos de Qumica Orgnica. Ed. Limusa. Mxico. Wade, L.G. (2004). Qumica Orgnica. Ed. Prentice Hall Hispanoamericana. Mxico.
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Figura 1. Ruta de solubilidad

pH > 8: Aminas de bajo PM pH < 5: Algunos cidos carboxlicos de bajo PM y algunos Haluros de Acilo pH 5-8: Compuestos Neutros de bajo PM SOLUBLE: CIDOS FUERTES: cidos carboxlicos Algunos Fenoles Haluros de Acilo NaHCO3 (0,6 M) INSOLUBLE: CIDOS DBILES: Fenoles SOLUBLE: BASES DBILES: steres, alquenos, teres, alcoholes, amidas, nitrilos, aldehdos, cetonas, y algunos Aromticos. INSOLUBLE Aada H2SO4 INSOLUBLE: Alcanos, aromticos, RX
SOLUBLE
COMPUESTO INSOLUBLE
AGUA SOLUBLES
SOLUBLE: BASES: AMINAS
NaOH (2,5 M)
INSOLUBLE
HCl (1,5 M)
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Figura 2. Montaje del equipo de deshidratacin de alcoholes
50
Figura 3. Equipo de separacin lquido - lquido
51
Figura 4. Montaje del equipo de destilacin simple
52
Figura 5. Equipo de filtracin al vaco.
53
Figura 6. Montaje del equipo de reflujo
54
Figura 7. Montaje del equipo de destilacin fraccionada para oxidacin de compuestos orgnicos
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Universidad de Carabobo Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica Departamento de Qumica Tecnolgica Qumica Orgnica

Preparadores Alves, Francisco Patio, Jorge Soto, Adriana

Profesores Altomare, Vanessa Alvarado, Carlos Fernndez, Celeste Ravelo, Javier

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

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2. REGLAS QUE DEBEN TENERSE PRESENTES EN EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA:

En caso de heridas, quemaduras, etc., informe inmediatamente al profesor.

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6. CARACTERISTICAS DE ALGUNOS MATERIALES

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PRCTICA N2 PREPARACIN Y PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS INTRODUCCIN

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JABN ndice de lcali en el Jabn

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Figura 1. Ruta de solubilidad

SOLUBLE: BASES: AMINAS

Figura 2. Montaje del equipo de deshidratacin de alcoholes

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Figura 3. Equipo de separacin lquido - lquido

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Figura 4. Montaje del equipo de destilacin simple

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Figura 5. Equipo de filtracin al vaco.

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Figura 6. Montaje del equipo de reflujo

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