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Topzio Al2[(F,OH)2SiO4]
gua-marinha (Fe)
Esmeralda (Cr)
Orbitais d
eg
t2g
eg
t2g
eg
3d sub-shell
t2g
Co(III) no complexo
energia
eg
= 26.600 cm-1
eg
= 15.000 cm-1
t2g t2g
Campo forte [Cr(CN)6]3Campo fraco [CrF6]3-
Srie espectroqumica
Ryutaro Tsuchida
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO2- < N3- < F- < uria, OH- < ox, O2- < H2O < NCS- < CH3CN < py < NH3 < en < bipy, phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO
O crescente
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < V2+ < Fe3+ < Co3+ < Mo3+ < Rh3+ < Ru3+ < Pd4+ < Ir3+ < Pt4+
eg
energia >P
eg
<P
t2g
Spin baixo d6
Diamagntico t2g6
t2g
Spin alto d6
Paramagntico t2g4eg2
energia
eg
>P
eg
<P
t2g
Spin baixo d5 ([Fe(CN)6]3-)
Paramagntico (1 eltron) t2g5
t2g
Spin alto d5 ([Fe(H2O)6]3+)
paramagntico (5 eltrons) t2g3 eg2
energia
eg
>P
eg
<P
t2g
Spin baixo d7 ([Ni(bipy)3]3+)
Paramagntico (1 eltron) t2g6 eg1
t2g
Spin alto d7 ([Co(H2O)6]3+)
Paramagntico (3 eltrons) t2g5 eg2
eg
energia >> P
eg
<P
t2g
Spin baixo d6 ([Co(CN)6]4-)
Diamagntico t2g6
t2g
Paramagntico (4 eltrons) t2g4 eg2
Complexos de metais das sries 4d e 5d so geralmente spin baixo. A fora do campo cristalino (O) e a energia de emparelhamento (P) dependem das identidades do metal e do ligante, o que dificulta a previso spin alto ou baixo.
[Cr(en)3]3+
eg t2g
= 22.900 cm-1 = 21.900 cm-1 EECL = 22.900 (0,4 x 6 0,6 x 0) = 54.960 cm-1
eg t2g
EECL = 21.900 (0,4 x 3 0,6 x 0) = 26.280 cm-1
[Zn(en)3]3+
eg t2g
= 22.900 cm-1 = desconhecido EECL = 22.900 (0,4 x 3 0,6 x 2) = 0 cm-1
eg t2g
EECL = (0,4 x 6 0,6 x 4) = 0 cm-1
Estabilizao elevada para ons com alta EECL (Ni(II)) e baixa estabilizao para ons com EECL baixa como Ca(II), Mn(II), and Zn(II). A variao da EECL pode ser comparada com os valores de log K1 (K = constante de equilbrio de formao do complexo)
Ni2+
Ca2+
no de eltrons d
Mn2+
10 11
Zn2+
= EECL
logK1(EDTA)
18 16 14 12 10 0 1 2
Ca2 +
10 11
no de eltrons d
= EECL
logK1(en)
8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
no de eltrons d
20
logK1(tpen)
15 10 5 0 0
no de eltrons d
19.1 Determine a configurao (na forma t2gx egy ou ex t2y, conforme for apropriado), o nmero de eltrons desemparelhados e a energia de estabilizao do campo ligante em mltiplos de O ou T para cada um dos seguintes complexos, usando a srie espectroqumica para decidir, quando necessrio, quais so de campo forte e quais so de campo fraco: (a) [Co(NH3)6]3+, (e) [W(CO)6], (b) [Fe(OH2)6]2+, (c) [Fe(CN)6]3-, (d) [Cr(NH3)6]3+, (g) [Ni(CO)4], tetradrico.
19.5 Para cada um dos seguintes pares de complexos, identifique o que possui maior EECL: (a) [Cr(OH2)6]2+ ou [Mn(OH2)6]2+ (c) [Fe(OH2)6]3+ ou [Fe(CN)6]3(b) [Mn(OH2)6]2+ ou [Fe(OH2)6]3+ (d) [Fe(CN)6]3- ou [Ru(CN)6]3-