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cido fosfrico resumo Processos Inorgnicos I

cido Fosfrico O cido fosfrico um importante produto qumico intermedirio, sendo utilizado principalmente na indstria de fertilizantes constituindo cerca de 60% de P2O5 contido nos fertilizantes fosfatados. Pode ser produzido, utilizando como matria-prima a rocha fosftica atravs de duas rotas :

Processamento atravs da fornalha eltrica: produzindo fsforo elementar num primeiro estgio, sendo a grande totalidade do fsforo produzido utilizado na produo de cido fosfrico de elevado grau de pureza, utilizado principalmente na indstria alimentcia. Via mida: utilizando o cido sulfrico para ataque (embora outros cidos minerais possam ser usados) O processo via mida o mais tradicional representando 91% da produo global em razo do processo via fornalha, apresentar um elevado custo de energia eltrica. Pela sua natureza, o processo via mida conserva a maioria das impurezas contidas no minrio conseqentemente, a escolha do processo de solubilizao e as caractersticas do cido produzido so fortemente influenciadas pelo tipo de concentrado processado. Rocha fosftica, fluoroapatita, alimenta uma srie de reatores, atravs dos quais recicla-se, cido fosfrico fraco extrado da gipsita atravs da lavagem desta com gua. A suspenso de cido fosfrico e fluoroapatita misturada com cido sulfrico, que age como agente extrator. Aps a passagem pela srie de reatores o fluxo reacional forado a passar pelo filtro, onde se separa a torta. A torta, que lavada com o condensado do evaporador (processo de concentrao) composta por gipsita (CaSO4 2H2O). O filtrado concentrado a 75-100% atravs de uma srie de evaporadores, sendo ento resfriado e estocado. Converso qumica primria Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 ---> 3Ca(H2PO4)2 3Ca(H2PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O ---> 3CaSO4 + 6H2O + 6H3PO4 1

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1- Seleo da rocha fosftica para fabricao de cido fosfrico As rochas fosfticas de origem sedimentar apresentam maior facilidade de minerao e beneficiamento que as rochas de origem gnea ou magmtica. As rochas fosfticas nacionais so de origem gnea e apresentam baixos teores de P2O5 e elevados teores de contaminantes. Composio tpica do concentrado fosftico nacional: P2O5 CaO Fe2O3 Al2O3 MgO SiO2 F %p/p 35-37 40-53 0,3-2,8 0,3-0,5 0,2-1,8 0,8-2,5 1,5-2,5 As reservas brasileiras esto concentradas nos estados de MG, SP, SC, GO e PE. As reservas brasileiras representam apenas 2% das reservas mundiais. A composio final do cido depende

fortemente da rocha fosftica utilizada como matria-

prima, sobretudo da sua relao CaO/P2O5. Essa relao regula a reatividade da rocha e por isso o consumo de H2SO4, o tempo de residncia no reator e a finura necessria moagem da rocha. valor mximo composio (%P2O5) t rocha/t P2O5 relao CaO/P2O5 t H2SO4/ t P2O5 da rocha fosftica 38 2,80 1,70 3,15 33 3,22 1,50 2,78 29 3,67 1,35 2,50 mdio mnimo

Outros efeitos da qualidade da rocha fosftica sobre a produo de H3PO4: - A presena de matria orgnica na rocha produz espuma no reator, interferindo na filtrao e dando colorao escura ao cido produzido. - O flor contido na rocha provoca corroso e formao de depsitos slidos, aumentando o tempo de parada da unidade. - A presena de slica indispensvel para evitar a corroso produzida pelo flor, formando SiF4 e/ou fluossilicatos. Porm um excesso de slica e outras impurezas insolveis podem causar corroso no equipamento e acmulo nas cubas de digesto. - O MgO forma no reator precipitados gelatinosos com o flor que podem obstruir a tela do filtro. 2

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- O alumnio atua como estabilizante do hemihidrato, diminuindo a filtrabilidade do sulfato de clcio formado. - O ferro provoca aumento na viscosidade da suspenso, dificultando a filtrao.

Fabricao de cido fosfrico por via mida utilizando H2SO4 Os processos industriais de fabricao de H3PO4 so classificados de acordo com a forma de hidratao na qual o sulfato de clcio cristaliza: - anidro: CaSO4 - hemihidrato:CaSO4.1/2H2O - dihidrato:C aSO4.2H2O A forma de hidratao controlada principalmente pela temperatura e pela concentrao de P2O5.

Condies operacionais: Processo No de etapas de separao 1 1 1 2 Concentrao do cido produzido (%P2O5) 26-32 40-50 26-30 40-50 Temperatura (oC) reator 70-85 85-100 90-100 90-100 recristalizador 50-60 50-65 3

Dihidrato Hemihidrato Hemi-dihidrato Hemi-dihidrato

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Fabricao de cido fosfrico por via mida utilizando H2SO4 1. Processo Dihidrato: Compreende quatro estgios: moagem, reao, filtrao e concentrao. Moagem: Consiste na reduo do tamanho das partculas da rocha fosftica, geralmente utilizando-se moinhos de bola. Reao: Converte-se o fosfato monoclcico com cido sulfrico concentrado em cido fosfrico e sulfato de clcio, que insolvel. Para se obter a precipitao da gipsita, mantm-se o cido fosfrico obtido com uma concentrao de 26-32% em P2O5 a uma temperatura de 70-80oC. Filtrao Este estgio separa o cido fosfrico da gipsita insolvel. O equipamento filtrante movimentado em seqncias de vrios estgios em uma operao contnua. Na separao inicial, isola-se o cido fosfrico, que separado e estocado. Seguem-se ento pelo menos dois estgios de lavagem antes do descarte da torta, de forma a recuperar-se o cido ainda existente na torta, que diludo com as guas de lavagem retorna para a reao. Na prtica, para que esta filtrao seja eficiente e eficaz, utilizam-se equipamentos de filtrao a vcuo. (Veja Shreve, pg 226, fig. 16.5).

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Concentrao: Quase sempre todos os evaporadores utilizados so os de recirculao forada. No processo dihidrato o H2SO4 e um reciclo de H3PO4 fraco so alimentados ao reator, juntamente com o concentrado fosftico na granulometria adequada. A fim de controlar a temperatura no reator (70-80oC) h necessidade de resfriamento do sistema de reao. Uma das formas de exerc-lo promovendo uma recirculao de parte da polpa resfriada num resfriador a vcuo. Outra via bastante utilizada para o resfriamento a circulao forada de ar sobre a superfcie da polpa de reao. O sistema de reao consiste de uma srie de reatores agitados ou reatores divididos em diferentes compartimentos. Nos reatores compartimentados usa-se concentrao mnima de SO42- e mxima de P2O5 na regio de reao e o reverso na regio de cristalizao. Da etapa de reao, a polpa segue para a seo de filtrao e lavagem, composta de 3 etapas. Na 1a etapa feita a 1a filtrao, sendo este 1o filtrado enviado para a estocagem (H3PO4 com 28-32% de P2O5). Na 2a etapa, composta de 2a filtrao e 1a lavagem, produzido o 2o filtrado (H3PO4 fraco, com 20% de P2O5), que recirculado ao reator. Na 3a etapa feita a 3a filtrao e 2a lavagem. O 3o filtrado segue para realizar a 1a lavagem e o subproduto slido separado, o fosfogesso, enviado para a rea de armazenamento.
concentrado fosftico resfriador a vcuo

moagem

H2SO4 reatores gua (lavagem) filtrao fosfogesso

reciclo de H3PO4 diludo (20%P2O5)

estocagem H3PO4 (28-32% P 2O5)

concentrao (1 ou 2 estgios)

H3PO4 produto (4042% ou 50-54% P 2O5)

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Processo Hemi-dihidrato: Esse processo segue, em linhas gerais, o mesmo princpio do processo dihidrato, com a diferena que a etapa de solubilizao do concentrado fosftico produz gesso na forma hemihidrato para posteriormente ser recristalizado para a forma dihidrato e filtrado nesta condio. Na tecnologia aplicada no Brasil para esse tipo de processo (processo Nissan) so feitas as diluies prvias do H2SO4 (at concentrao de 75%) e a prmistura com o fosfato, antes da etapa de reao propriamente dita. Nesse caso, as temperaturas nos sistemas de reao (90-100oC) e de cristalizao (50-60oC) so controladas pelo insuflamento direto de ar na superfcie da polpa.
concentrado fosftico H2SO4 H2O (diluio e resfriamento)

moagem

diluio

pr-mistura gua quente (60oC)

reao reciclo de H3PO4 diludo (20%P2O5) recristalizao

gua (lavagem)

filtrao fosfogesso

estocagem H3PO4 (28-32% P 2O5)

concentrao (1 ou 2 estgios)

H3PO4 produto (4042% ou 50-54% P 2O5)

O processo dihidrato o mais tradicional. O processo hemihidrato tem a vantagem de produzir o cido fosfrico na conc desejada manufatura de fertilizante. 6

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Resumindo Os objetivos de qualquer processo de produo de cido fosfrico, por via mida, concentram-se essencialmente nos seguintes pontos; obteno do produto com maior teor de P2O5 possvel. Obteno de cristais de gesso de elevada filtrabilidade Elevado rendimento global em P2O5

Os fatores que mais influenciam na solubilizao do fosfato so os seguintes: origem geolgica; granulometria; nvel de sulfato; tempo de residncia; temperatura e grau de agitao no reator.