Tecnologa de los Fertilizantes

Docentes: Omar Casanova, Mnica Barbazan, Patricia Barreto Curso de Fertilidad de suelos y su manejo 2012 Facultad de Agronoma Universidad de la Repblica Uruguay

Bibliografa
Fertilizantes. 2002. Casanova y Barbazn. Tomo del curso. Cdigo 581. Fertilizer technology and use. 1985. 3 edition. O.P. Engelstad- Editor. Soil Science Society of America, Inc.

Evolucin de los fertilizantes en el mundo

Desde los comienzos de la civilizacin: estircol, orina, cenizas, huesos. Abonos verdes y leguminosas. Siglo XIX: se demuestra que las plantas absorben nutrientes. Comienza el comercio de salitre de Chile (NaNO3) y guano (excremento de aves marinas). 1914: Fritz Haber y Carl Bosch desarrollan un mtodo de sintetizar amonio: industria de explosivos 1921: Se produce Urea a partir del amonaco (Alemania) Fertilizantes: rol fundamental en la produccin de alimentos Costo de produccin fuertemente ligado al costo de materias primas y la energa (extraccin y/o sntesis, logstica)

Evolucin del uso de fertilizantes en Uruguay

Antes y P MO

Al principio guano, salitre de Chile, Fosfatos Thomas (Escorias bsicas de la industria del acero) Posteriormente se importaba mezclas de fertilizantes como 15-15-15, 4-12-4 de Quimur, fosfato de amonio. Despus (dcada del 60) aparecieron el super e hiper. Se realizaba la mezcla 15-15-15 de produccin nacional. Tambin se hacan mezclas a base de fosfato de amonio y urea. Surge el super triple. Mezclas con N: 28-28-0 Fosforitas parcialmente aciduladas Fosfato de amonio y fosfato monoamnico, urea, Nitrato de amonio. Prod. especiales: matriz fertilizantes + otros componentes (arcilla, estimulantes de crecimiento). Quelatos

Luego MO y consumo N

Evolucin del consumo Mundial de Fertilizantes

14,000 Nitrogen (N) Phosphate (P2O5) 12,000 Potash (K2O)

10,000 1,000 nutrients tons

8,000

6,000

4,000

2,000

0 1960 1965 1970 1975 1980 1985 Years 1990 1995 2000 2005 2010

Fuente: http://www.ers.usda.gov/data/fertilizeruse/

Volmenes importados de materias primas ( NPK ) de fertilizantes en Uruguay

Fuente: Modificado Bordoli, 2005

Importacin de fertilizantes

FUENTE: Depto. de Fertilizantes (DGRNR-MGAP).

Principales Fertilizantes importados en Uruguay

Fuente: Modificado Bordoli, 2005

Consumo de fertilizantes
600

(kg ha-1) 2009

BRIC

500

400

kg ha -1

300

200

100

0
un do hi na U ru gu ay rg en tin a le m an ia A ol an da H us ia il In di a ra s EE U

Fuente: http://data.worldbank.org/indicator/AG.CON.FERT.ZS/countries

Fuente: FAO 2010

Mapa de flujo del comercio de fertilizantes

2009

Fuente: ICIS-IFA, http://www.fertilizer.org/

Marco Regulatorio de Fertilizantes en Uruguay

La legislacin Nacional relacionada con el uso de fertilizantes esta plasmada en la Ley N 13663 El MGAP es la autoridad de aplicacin de estas normativas y esta encargado de la regulacin y fiscalizacin de la comercializacin de fertilizantes y enmiendas. Todos los productos elaborados, importados y/o fraccionados en Uruguay deben ser registrados en MGAP y deben cumplir con la legislacin vigente

Marco Tributario de Fertilizantes en Uruguay

El tratamiento tributario de los fertilizantes es favorable a su utilizacin

Elaboracin y Materias primas: EXENTAS de IVA Exportaciones: EXONERADAS o devolucin de impuestos Ventas de fertilizantes al productor: NO estn gravadas por IVA
Fuente: ANUARIO OPYPA, 2008

Terminologa de Fertilizantes
La palabra "fertilizante" significa toda sustancia, simple o compuesta, o una mezcla de ellas, portadora de elementos nutritivos esenciales para el desarrollo vegetal, ya sea por su aplicacin al suelo o directamente a las plantas.

El estircol, el guano de corral, los residuos domiciliarios y otras enmiendas orgnicas quedan excluidos del rgimen de contralor regulado por esta ley, pero en su venta o propaganda no podr hacerse referencia a su valor fertilizante ni a la composicin de los mismos. Ley N 13.663
Actualmente existe una propuesta para levantar parte de esta restriccin, para aquellos fertilizantes orgnicos u orgnicos minerales que tenga una composicin estable y que cumplan con ciertos parmetros de caracterizacion (C/N, presencia de metales pesados, test viabilidad de semillas ( se prueba con lechuga por productos intermiedios, ademas % Micronutrirnte, etc)
Fuente: http://www.parlamento.gub.uy/leyes/AccesoTextoLey.asp?Ley=13663&Anchor=

Expresiones de los elementos en los fertilizantes

Nitrgeno: N Fsforo: P2O5 o P P2O5 x 0.437 = P P x 2.32 = P2O5 Potasio: K2O o K K2O x 0.83 = K K x 1.2 = K2O

Por Ley en la bolsa de Fertilizantes aparecen 4 nmeros: N Total P2O5Asimilable P2O5 Total
(soluble en )

K2O Total

Ej: Urea: 46 - 0 - 0 0 Superfosfato comn: 0 - 21 - 23 0 Cloruro de potasio: 0 - 0 - 0 - 60

NITRGENO TOTAL:
Suma de % de N en forma amoniacal y ntrica

FSFORO ASIMILABLE:
P soluble en agua + P soluble en citrato de amonio

P TOTAL:
P2O5 asimilable + P2O5 insoluble en citrato de amonio

[citrato de amonio: (NH4)2HC6H5O7]

P soluble en agua: % de P (expresado en P2O5) extrado con agua: Fosfato monoclcico Ca (H2PO4)2 P soluble en citrato de amonio: % de P en P2O5 en el residuo del lavado con agua, extrado con citrato de amonio: Fosfato monoclcico Ca (H2PO4)2 P insoluble al citrato de amonio: es el P en el residuo remanente de la extraccin de P con agua y citrato de amonio: Fosfato triclcico Ca3(PO4)2 P soluble en cido ctrico al 2% se usa en fosforitas (cido ctrico: C6H8O7)

K soluble en agua: % K2O extrado con agua K Total: es el K total que tiene el fertilizante

Ej: Cuanto N, P, y K hay en una bolsa de 25 kg de 16-6-6-12?

N : no requiere factor de conversin
El contenido de N = 0.16 x 25 kg = 4 kg de N

P2O5 : factor de conversin es 0.44

El contenido de P = 0.06 x 0.44 x 25 kg = 0.66 kg de P

K2O : factor de conversin es 0.83

El contenido de K = 0.12 x 0.83 x 25 kg = 2.5 kg de K

Terminologa de Fertilizantes (Ley N 13663)

Unidad: Significa 1% de elemento fertilizante (nitrgeno expresado en N, fsforo en P2O5 y potasio en K2O). Anlisis: unidades de nitrgeno total expresado en N, de fsforo asimilable y de potasio soluble en agua por cada 100 kg de fertilizante
Ej. 15 15 15 15
15 % de nitrgeno total en N 15% de fsforo asimilable en P2O5 15% de fsforo total en P2O5 15% de potasio soluble al agua en K2O

Fuente: http://www.parlamento.gub.uy/leyes/AccesoTextoLey.asp?Ley=13663&Anchor=

Terminologa de Fertilizantes
Grado: suma de los % de N, P2O5 asimilable y K2O. Ej. 15 - 15 - 15 - 15 es de grado 45 (15+15+15) Relacin: proporcin entre contenidos en el fertilizante. s de los elementos

Frmula: cantidad en kg y el grado de c/u de las sustancias portadoras de elementos nutritivos, usados en la fabricacin de 1000 kg de mezcla fertilizante.
Ej: 1000 kg de mezcla formados por 200 kg de urea (46% N), 600 kg de superfosfato (21% P2O5) y 200 kg de sulfato de potasio (50% de K2O)

Fuente: http://www.parlamento.gub.uy/leyes/AccesoTextoLey.asp?Ley=13663&Anchor=

Clasificacin de fertilizantes
orgnica Segn la fuente: inorgnica lquidos Segn la condicin fsica: slidos nitrogenados fosfatados potsicos Simple: un elemento (N, P o K) Mixto: NP, NK, PK Completo: NPK

Segn el nutriente:

Segn la mezcla

Clasificacin de fertilizantes

Fsicas: slidas Mezclas Qumicas: cada grnulo presenta igual frmula A granel: polvo / granulado Segn estado de aplicacin En bolsa 25 kg y/o 500 kg En suspensin fludos

FERTILIZANTES NITROGENADOS

FERTILIZANTES NITROGENADOS
Depsitos de nitrato en Chile (NaNO3) y guano: estircol de aves marinas y en general Compostaje y residuos de diferente origen Fuente principal de N : 80 % de la atmsfera.

Fijacin del N atmosfrico:

Oxidacin directa del N Proceso de la cinamida: reaccin de N con CaC2 Proceso de Haber Bosch: N2 (g)+ H2 (g) -- 2 NH3 (g)

FERTILIZANTES NITROGENADOS
Fijacin industrial: Proceso Haber-Bosch (de origen alemn, 1914). Por ese proceso, el N atmosfrico es fijado con el H gaseoso proveniente de hidrocarburos (metano del gas natural), segn la reaccin:
CH4 + H2O CO + 3 H2

En presencia de un catalizador (Ni), a una presin de 200 atm y 450-500C se combinan el N2 y el H2 obtenindose amonaco.
N2 + 3H2 2 NH3

Este proceso consume una gran cantidad de energa: 1.5 kg fuel oil / 1 kg de N fijado

Produccin Mundial de N por proceso y origen

Fuente: Dawson, C.J; Hilton, J. 2011. Food Policy 36(1): 14-22

FERTILIZANTES NITROGENADOS
Reservas de gas natural: 2/3 en Medio Oriente y ex Unin Sovitica; frica del Norte y Golfo de Mjico.

FERTILIZANTES NITROGENADOS
Reservas de gas natural: 2/3 en Medio Oriente y ex Unin Sovitica; frica del Norte y Golfo de Mjico. El gas natural: fundamental para la produccin de fertilizantes nitrogenados, insume el 70-90% de los costos de produccin. Los precios del gas natural y de los fertilizantes nitrogenados fluctan ampliamente.

FERTILIZANTES NITROGENADOS
Uso directo del NH3: NH3 anhidro: 82% N. lquido bajo presin. Se almacena en tanques bajo presin. Se inyecta al suelo. A partir de amonaco (NH3) se fabrica la mayora de los fertilizantes nitrogenados: ntricos y amoniacales NH3: + CO2: Urea [CO(NH2)2]: 46 % N + HNO3 : Nitrato de amonio (NH4NO3): 33% N + H2SO4: Sulfato de amonio [(NH4)2SO4] 21% N Fosfato monoamnico: NH4H2PO4: 11%N 52% P2O5 Fosfato diamnico: DAP: (NH4)2HPO4: 18%N 46% P2O5

FERTILIZANTES NITROGENADOS LQUIDOS

UAN

Se producen con urea, nitrato de amonio y agua. Tienen 28- 32 % de N

30-35 % est como urea 45-47 % como nitrato de amonio.

Baja volatilizacin de N. Fcil manipulacin y aplicacin Es compatible con algunos pesticidas

UAN

FERTILIZANTES NITROGENADOS LQUIDOS

UAN+ S ej: Sol mix (30 %N y 2.6% S)

Mnima volatilizacin Uso en riego superficial y fertirriego. Disminuye costos operativos y de aplicacin.

UAN+ S

Calculo de dosis a aplicar de Fertilizante Liquido

Producto comercial : UAN
Densidad: 1,3 g/cm3 = 1300 g/l Contenido de N= 30 %

Dosis de nutriente a aplicar 12 kg/ha

Dosis a aplicar (l/ha): ??

0,3 kg N ------ 1 kg 12 kg N --- x= 40 kg

Multiplico x 1000

DOSIS

D= M/V --- 40000g / 1,3 g/cm3 = 30769 cm3=>

30,7 l/ha

FERTILIZANTES NITROGENADOS Lenta liberacin

Urea- formaldehido 30 % N Urea recubierta de S 36-38 % N
La disponibilidad de N depende de la destruccin de la cobertura de azufre y difusin de la urea
Rotura Fsica Dispersin Oxidacin Biolgica

Velocidad de Liberacin determinada por:

Espesor de la cobertura Condiciones Ambientales

* Liberacin lenta e incontrolada

Fuente: Melgar, 2010

FERTILIZANTES NITROGENADOS con inhibidores de hidrlisis de la urea

Recubiertos por polmeros que se aplican sobre los grnulos de fertilizantes solubles
Liberacin: difusin a travs de la cobertura Velocidad de liberacin determinada por: la qumica del Polmero Espesor Temperatura La liberacin puede controlarse

FERTILIZANTES NITROGENADOS

Fuente: Melgar, 2010

FERTILIZANTES NITROGENADOS

con inhibidores de la nitrificacin: inhiben temporalmente la nitrificacin, reduciendo prdidas de N-NO3

Fertilizantes foliares urea: bajo contenido de biuret: <2%

biuret: dos molculas de urea que se unen cuando la temperatura se incrementa por encima de 132C (temp. fusion de la urea) durante el proceso de manufactura.

FERTILIZANTES FOSFATADOS

FERTILIZANTES FOSFATADOS Materia prima: roca fosfatada o fosforita (hidroxiapatitas o fluorapatitas) Frmula terica: Ca10(PO4; CO3)6 (F, OH, Cl)2 Tipos de rocas fosfatadas:
gneas Metamrficas Sedimentarias

Fosforitas DURAS
Alto grado de cristalizacin, trmicamente estables, baja reactividad NO USO DIRECTO

Fosforitas sedimentarias o BLANDAS

Bajo grado de cristalizacin, Mayor contenido de carbonatos Mayor sustitucin de P con F que las duras
Fuente: Bordoli, 2008

Los depsitos sedimentarios comprenden el 80% de la produccin de Roca Fosfrica

Fuente: MINERALES EN LA AGRICULTURA. Dr. Peter van Straaten. Dept. of Land Resource Science - University of Guelph

Reservas Fosfatadas mundiales en 2008

64 %

Fuente: USGS, 2009

FERTILIZANTES FOSFATADOS INSOLUBLES

Fosforitas (apatitas) sedimentarias blandas < 30 % de P2O5 Proceso:
Extraccin del yacimiento Enriquecimiento (separar del material inerte) Molienda Tamizado Embolsado

Para solubilizarse necesitan acidez

sedimentaria

Ca3(PO4)2

FABRICACIN DE FOSFATOS SOLUBLES

Obtencin de H3PO4
Ca10(PO4)6F2 + 10 H2SO4 + 20H2O FLUORAPATITA 10 CaSO4. 2H2O + 6H3PO4 + 2HF YESO

Obtencin de SUPERFOSFATO
Ca10(PO4)6F2 + 7H2SO4 + 3H2O 3Ca(H2PO4)2 .H2O + 7CaSO4 + 2HF Superfosfato comn:

Obtencin de SUPERTRIPLE
Ca10(PO4)6F2 + 14H3PO4 + 10H2O 10Ca(H2PO4)2 H2O + 2HF

FABRICACIN DE FOSFATOS SOLUBLES Obtencin de FOSFATO DE AMONIO

NH3 + H3PO4

NH4 H2PO4

Fosfato monoamnico (FMA)

2NH3 + H3PO4

(NH4)2HPO4

Fosfato diamnico (FDA)

Solubilidad en diferentes reactivos del P asimilable de los principales fertilizantes comerciales

Fuente % P2O5 total % P2O5 asimilable % P2O5 soluble en H2O Fosforita blanda Hyperfos Ca(H2PO4)2 + fosforita Superfosfato comn Ca(H2PO4)2 Supertriple Ca(H2PO4)2 Fosfato Monoamnico NH4(H2PO4) Fosfato Diamnico (NH4)2(HPO4) cido fosfrico 28 - 30 28 23 46 50 - 52 46 76-85 6 21 46 50 - 52 46 76-85 % P2O5 soluble en citrato de amonio 12 21 46 50 - 52 46 76-85 % P2O5 soluble en cido ctrico 2% 10 - 12 14 4%S 13%S 1.5%S 11%N 18%N Otros

CADMIO
Cd2+, aportado por la va de la fertilizacin fosfatada, puede ser absorbido por los cultivos y llegar hasta quienes se alimentan de ellos (animales y hombre) Los vegetales se presentan sanos y vigorosos an cuando contengan ms cadmio que lo normal Exceso de Cd2+ en la dieta induce sntomas por deficiencia de Ca2+ en humanos Cd2+ en fosforitas duras menor que en blandas (a 400C el Cd se volatiliza) Lmites de Cd2+ en fosforitas:
50 (Suiza, Finlandia) mg Cd/kg de P 100 (Suecia, Noruega) mg Cd/kg de P 340 (Japn, Australia) mg Cd/kg de P
Fuente: Bordoli, 2008 y Villanueva, 2003

Fuente: Bordoli, 2008

CADMIO
Lmites de Cd2+ para la salud:
WHO (World Health Organization)-1972
estableci que el mximo de ingesta diaria de Cd2+ no debera sobrepasar 1 g kg-1 del peso del cuerpo (es decir, 70 g da-1 para un hombre promedio).

La ingesta diettica de Cd2+ se estim en:

15-30 g da-1 para los habitantes estadounidenses 20-40 g da-1 para los habitantes europeos (OECD, 1994).

Uruguay: Ordenanza N 337 del MSP

Establece un esquema bsico de controles semestrales del Cd urinario de todos los trabajadores con factores de riesgo qumicos y fsicos
Valor de referencia: 5 g/g creatinina
Fuente: Villanueva, 2003

FERTILIZANTES POTSICOS

FERTILIZANTES POTSICOS
El K se encuentra presente en la mayora de las rocas y suelos La principal fuente de potasio se extrae a partir de las EVAPORITAS. Las evaporitas son rocas sedimentarias de origen qumico, formadas como consecuencia de la evaporacin de aguas conteniendo abundantes sales en disolucin. Depsitos de sales en el mundo: como KCl y K2SO4 (< cantidad) Caracterstica general de las fuentes: solubilidad Los depsitos de K se encuentra en Canad, Rusia y Bielorrusia, Europa Occidental, Israel y Jordania

POTASA
La potasa es el trmino que incluye diferentes sales de potasio solubles en agua Minerales con K presentes en evaporitas

Fuente: MINERALES EN LA AGRICULTURA. Dr. Peter van Straaten. Dept. of Land Resource Science - University of Guelph

Reservas mundiales de Potasa en 2008

75 %

Fuente: USGS, 2009

FERTILIZANTES POTSICOS
Fertilizante potsico
KCl*

Contenido de K2O (%)

60

Otros nutrientes

Caractersticas
Soluble, + usado, efecto salino por lo que se utliza en CV resistentes al Cl Color naranja o blanco

K2SO4

50

17% S

Uso en cultivos sensibles a Cl- (papa y Tabaco) > $ por unidad de K Alto costo (frutales, tabaco) Fertirrigacin

KNO3 Fosfato de K K2SO4. MgSO4

44 30-58 22

13%N 30-60%P2O5 11%Mg, 22%S

Baja solubilidad

* Muriato de potasio. Muriato deriva del nombre del cido muritico (HCl)

Requerimientos energticos de produccin de fertilizantes

(promedio mundial)

Nitrgeno

Fosfato kJ/kg

Potasio

Produccin Empaque Transporte Aplicacin Total

69530 2600 4500 1600 78230

7700 2600 5700 1500 17500

6400 1800 4600 1000 13800

Fuente: Gellings y Parmenter, 2004. ENERGY EFFICIENCY IN FERTILIZER PRODUCTION AND USE

Requerimientos energticos (promedio mundial)

100 % del total de energia requerida Nitrogeno 80 Fosfato 60 Potasio

40

20

0 Produccion Empaque Transporte Aplicacin

Fuente: Gellings y Parmenter, 2004. ENERGY EFFICIENCY IN FERTILIZER PRODUCTION AND USE

MEZCLAS DE FERTILIZANTES
Reacciones qumicas: Descomposicin y Doble descomposicin Neutralizacin Hidratacin Volatilizacion
-Sulfato de amonio: No mezclar con materiales calcreos por formacin y prdidas de NH3 -Nitrato de amonio: No mezclar con azufre o superfosfato

Problemas en la condicin fsica Higroscopicidad (NO3Na, NO3NH4, urea) Endurecimiento (Terrones) Segregacin de partculas

FERTILIZANTES con S, Ca, Mg y micronutrientes

AZUFRE
Generalmente, no es producido intencionalmente como producto primario La mayora del S en el mercado:
Histricamente los principales yacimiento eran origen volcnico (Sicilia) y eran extrados con gran dificultad. Actualmente el 100% proviene de la desulfuracin de hidrocarburos (gas y petrleo).

80-85% de la produccin mundial es utilizada para la produccin de acido sulfrico (H2SO4)

La mitad del acido es utilizado en la produccin de fertilizantes, principalmente para solubilizar los fosfatos (1 ton de S para producir 2 tons FDA) Fuente: P. Fixen, 2009

Fumarolas. Interior del crter del volcn Ijen (Indonesia)

Fuente: http://www.elmundo.es/magazine/2005/286/1111176720.html

Azufre depositado en chimenea

Fertilizantes con contenido de AZUFRE

Nombre Sulfato de Amonio [(NH4)2SO4] Sulfato de Magnesio (Sal de Epsom) Azufre micronizado Superfosfato Comn Sulfato de Potasio y Magnesio [K2SO4- 2MgSO4] Yeso [CaSO4] UAN-S Sulfato de Zinc S elemental %S 24 %N 21 %P2O5 0 % K2O 0

Consideraciones Evitar aplicaciones en suelos suceptibles a la acidificacin.

13 50 - 99 13

0 0 0

0 0 21

0 0 0

Incluye polvos humectantes y azufre flotable Aporta P y S. Contiene un alto contenido de Ca

22

48 - 52

Aporta 22% de K2O y 18% de MgO, que se encuentra en formas inmediatamente disponibles para el cultivo.

16-18 10 - 14 11 > 90

0 38 - 40 0 0

0 0 0 0

0 0 0 0

Aporta 30% de Ca. Para situaciones que no precisan otros nutrientes. * Aporta 46,4 % de Fe Es insoluble, se aplica molido previo al cultivo

CALCIO Y MAGNESIO
En general: rocas calizas
Calcita [CaCO3] Dolomita [CaMg(CO3)2]

Sales CaCl2, CaSO4, MgSO4 Superfosfatos comn (18-21% Ca) Superfosfato triple (12-14% Ca)

Formas minerales de Ca, Mg y S

Fuente: P. van Straaten, 2005

MICRONUTRIENTES
Fuentes inorgnicas: rocas gneas, metamrficas o sedimentarias. Las sales de los micronutrientes son relativamente raras, con la excepcin de los boratos, que ocurren en evaporaciones de salinas. Rocas baslticas : Cu, Co, Zn y Fe Granticas: Mo

OTROS
FERTILIZANTES COMPLEJOS SOLUBLES: Macro y micrunutrientes. Ej. 26-10-16 + micronutrientes SALES SOLUBLES: sulfatos de Fe, Mn, Zn y Cu, cristalina o granulada, al suelo o foliar. Las sales son efectivas como fertilizantes mientras el pH del suelo se mantenga cido. A pH alcalino o si existen carbonatos, precipitan. QUELATOS: garra compuestos orgnicos solubles, que mantienen dentro de su molcula un metal en forma inica soluble y asimilable por las plantas. Al suelo o foliar.
EDTA: cido etileno diamino tetra actico (C10H16O8N2) a pH alcalino no anda ac EDDHA: cido etileno di amino di hidroxifenil actico (C18H20O6N2) *

OTROS
Formulaciones orgnicas o naturales: para ser aplicadas directamente al suelo, en fertirriego, o en forma foliar. Informacin cientfica? Origen y composicin ?

APLICACION COMBINADA DE FERTILIZANTES Y PESTICIDAS

Producciones intensivas: fertilizantes y pesticidas con el fin de disminuir costos de operacin, tiempo, combustible, etc. Los pesticidas se pueden combinar con fertilizantes lquidos o slidos. Importante: que el pesticida sea completamente compatible con el fertilizante, se mezcle fcilmente y sea efectivo en su funcin de control.

CARACTERSTICAS DE LOS FERTILIZANTES PARA SER EMPLEADOS EN FERTIRRIEGO

alta solubilidad alta pureza compatibles entre s compatibles con los iones del agua y su pH.

FIN.